PRACTICA NO.

2
ANLISIS DEL SEGUNDO GRUPO DE CATIONES, SUBGRUPO A

La precipitacin de los cationes del segundo grupo se debe llevar a cabo con cido sulfhdrico en
medio clorhdrico, para que precipiten los sulfuros insolubles en medio cido.

El segundo grupo de cationes se divide en dos subgrupos, el A y el B, ya que los sulfuros del grupo
B son solubles en sulfuro de amonio o en hidrxido de potasio.

El segundo grupo "A" est formado por Hg
2+
, Pb
2+
, Bi
2+
, Cu
2+
, Cd
2+


MATERIAL

6 tubos de ensayo
1 pinza para tubo de ensayo
1 beaker de 250 mL
1 mechero
1 anillo
1 rejilla
1 pipeta de 5 mL
1 centrfuga
1 varilla de vidrio
1 cpsula de porcelana
1 Bao mara

Sales de Hg, Pb, Bi, Cu, Cd

cido clorhdrico 3M
Tioacetamida 8-10%
cido ntrico 3M
cido clorhdrico conc.
cido ntrico conc.
Cloruro estaoso 0.2M
cido ntrico 0.2N
Difenilcarbacida 1% (en alcohol)
cido sulfrico conc.
Acetato de amonio
cido actico
Cromato de potasio 0.5M
Hidrxido de amonio conc.
Hidrxido de sodio 6M
cido actico 6M
Ferrocianuro de potasio 0.2M
Sulfuro de amonio
cido sulfrico 6M

PASO 6.- PREPARACIN DE LA MUESTRA
A la solucin que proviene del PASO 1, se toman 2 mL de solucin, para la identificacin de este
grupo se le agrega HCI 3 M hasta medio cido, pH de 1.0


PASO 7.- PRECIPITACIN DE LOS SULFUROS

La precipitacin de este grupo se puede hacer por dos mtodos:

A) Con cido sulfhdrico, preparado con HCI industrial y pirita.

FeS + 2 HCI ------------------- FeCI
2
+ H
2
S

La solucin del PASO 6 se calienta a ebullicin en un bao de agua caliente y pasa una corriente
de H
2
S gaseoso por dos minutos.
Agregar un volumen igual de agua caliente y volver a pasar H
2
S por un minuto ms. Centrifugar
rpidamente y decantar la solucin a otro tubo; confirmar la precipitacin completa pasando
nuevamente una corriente de cido sulfhdrico, si se forma ms precipitado unirlo al anterior y
repetir esto hasta que haya una precipitacin completa. Una vez lograda la precipitacin completa,
la solucin se guarda para el TERCER GRUPO de cationes y el precipitado se lava dos veces con
2 mL de agua destilada. El lquido del primer lavado se une a la solucin que se guarda para el
TERCER GRUPO y el lquido del segundo lavado se desecha. El precipitado es para el

PASO 8.

B ) Con Tioacetamida, que por hidrlisis en medio cido deja libre cido sulfhdrico.

CH
3
-CSNH
2
+ 2 H
2
0 + H+ ------------------- CH
3
-COOH + NH
4
+
+ H
2
S

A la solucin del PASO 6 se le aaden 20 gotas de tioacetamida al 8% o 10% y calentar el tubo en
un bao de agua durante 10 minutos, despus se aaden 2 mL de agua destilada y 12 gotas ms
de tioacetamida y se sigue calentando otros 2 minutos.

Centrifugar de inmediato, agregar 5 gotas ms de tioacetamida y calentar por 2 minutos ms (para
asegurar que la precipitacin haya sido completa). Se decanta (se centrfuga, si es necesario) y la
solucin se guarda para el TERCER GRUPO.

El precipitado que quede se lava con 2 mL de agua destilada y una gota de HCI 3N dos veces; la
solucin del primer lavado se une a la solucin para el TERCER GRUPO y el segundo se desecha.
El precipitado es para el PASO 8.

NOTA: Tanto en el mtodo A) como en el B), la solucin para el TERCER GRUPO se calienta para
eliminar el H2S y se guarda tapado, de preferencia.

Las reacciones de A) como de B), son las siguientes:

Hg
2+
+ 2 H2S------------------HgSn + 2 H+ + Pb2+ + H
2
S------------------PbSn
+
+ 2 H
+

2 Bi
3
+ + 2 H
2
S ------------ Bi
2
Sblanco + Hg
+
+ Cu
2+
+ H
2
S------------------CuSn + 2 H+
Cd
2+
+ H
2
S------------------CdS Amarillo + 2 H
+


PASO 8.- SEPARACIN DE LOS GRUPOS DEL ARSNICO Y COBRE

Este paso se hace nicamente cuando se identifica el grupo completo.

PASO 9.- SEPARACIN DEL MERCURIO

Al precipitado del PASO 8 PASO 7, si se analiza solo el segundo; se le agregan 20 gotas de
HN03 3 M. Se calienta en bao de agua caliente (hirviendo) por 3 minutos agitando
frecuentemente con una varilla de vidrio. Centrifugar y decantar el lquido a una cpsula de
porcelana para el PASO 11. El precipitado se lava con una mezcla de 10 gotas de HN03 3 M y 10
gotas de agua destilada. Centrifugar y desechar la solucin de lavado quedando el precipitado para
el PASO 10.

HgS + HNO
3
------------------ NR
3 PbS + 8 HNO
3
------------------ 3 Pb
2+
+ 6 NO
3-
+ 2 NO + 4 H
2
O + 3 S
Bi2S3 + 8 HNO
3
------------------ 2 Bi
3+
+ 6 NO
3-
+ 2 NO + 4 H
2
O + 3 S
3 CuS + 8 HNO
3
------------------ 3 Cu
2+
+ 6 NO
3-
+ 2 NO + 4 H
2
O + 3 S
3 CdS + 8 HNO
3
------------------ 3 Cd
2+
+ 2 NO
3-
+ 2 NO + 4 H
2
O + 3 S

PASO 10.- ENSAYO PARA EL MERCURIO

Si el precipitado del PASO 9 es esponjoso y flota, se trata de S y puede tirarse, si es negro se trata
de Hg y se le agregan 6 gotas de HCI concentrado y 3 gotas de HN0
3
concentrado. Agitar durante
1 minuto y calentar en bao de agua por otro minuto agregando 10 gotas de agua destilada.
Centrifugar y tirar el precipitado que ser S.

En la solucin se identifica el mercurio por cualquiera de los siguientes mtodos:


A) Se enfra la solucin y se agregan 3 o 4 gotas de solucin 0.2 M de cloruro estaoso. Se agita,
si se forma un precipitado blanquecino, gris o negro indica la presencia de Mercurio. Da color
negro que indica la presencia de mercurio.

B) Se limpia una moneda de cobre con HN0
3
(se agregan unas gotas del cido a la moneda), se
lava con agua, despus se agregan unas gotas de la solucin que contiene el Hg. Una mancha gris
brillante al frotar confirma la presencia del Mercurio.

C) Sobre una placa de porcelana colocar 2 gotas de solucin mercrica lo ms neutra posible y
una gota de HN0
3
0.2 N y otra de solucin alcohlica al 1 % de difenilcarbacida, producindose un
complejo insoluble de color violeta o azul que confirma la presencia de Mercurio.

3 HgS + 8H
+
+ 12Cl + 2NO
3-
--------------- 3HgCI
4
2-
+ 2NO + 3S + 4H
2
O
A) 2HgCI
4
2-
+ Sn
2+
-------------------- SnCI
6
2-
+ Hg
2
CI
2
blanco
HgCI
4
2-
+ 2CI- + Sn2+ ------------------- SnCI
6
2-
+ Hgn
B) HgCI
4
2-
+ Cu ----------------------------------Hgn + Cu
2+
+ 4CL
C) C
6
H
5
-NH-NH-CO-NH-NH-C
6
H
5
+ Hg
2+
---- PP azul intenso

PASO 11.- SEPARACIN DEL PLOMO

A la solucin del PASO 9 que debe estar en una cpsula de porcelana se le agregan 5 gotas de
H2S04 concentrado y se pone a evaporar con cuidado hasta aparicin de humos blancos picantes
de S03. Dejar enfriar y aadir con cuidado 1 mL de agua destilada. Pasar a un tubo, centrifugar si
existe residuo, enjuagando la cpsula con unas gotas de agua.
La solucin se guarda para el PASO 13. El precipitado se lava con 1 mL de agua destilada
desechando el lavado. El precipitado es para el PASO 12.

Pb
2+
+ S0
4
2-
------------ PbSO
4
blanco
Bi
3+
+ S0
4
2-
------------ NR
Cu
2+
+ S0
4
2-
------------- NR
Cd
2+
+ S0
4
2-
------------- NR

PASO 12.- ENSAYO PARA EL PLOMO

Al precipitado del PASO 11 se le agregan 10 gotas ms de acetato de amonio 3 M, se calienta
por tres minutos en bao de agua para disolver el precipitado. Si queda algn residuo, centrifugar y
en la solucin clara agregar 3 gotas de cido actico y 5 gotas de Cromato de potasio 0.5 M, si se
forma un precipitado amarillo se confirma la presencia de Plomo. Da un color naranja gelatina.

PbS0
4
blanco + 2 CH
3
COO- ---------------------Pb(CH
3
COO)
2
+ S0
4
2-
Pb(CH
3
COO)
2
+ Cr0
4
-2
-------------------------- PbCr0
4
amarillo + 2CH
3
COO
-


PASO 13.- SEPARACIN DEL BISMUTO

La solucin del PASO 11 se alcaliniza (en un beaker) cuidadosamente con hidrxido de amonio
concentrado, aadiendo poco a poco y agitando. Probar con papel tornasol y agregar NH
4
OH hasta
reaccin alcalina. Si la solucin adquiere un azul intenso se debe al Cu(NH
3
)
4
2+
, y si hay
precipitado blanco dbilmente perceptible es de Bi(OH)
3
, centrifugar y la solucin se conserva para
el PASO 15. El precipitado se guarda para el PASO 14.

Bi
3+
+ 3NH
4
OH --------------------- Bi(OH)
3
blanco + 3NH
4
+

Cu
2+
+ 4NH
4
OH --------------------- Cu(NH
3
)
2+
+ 4H
2
0
Cd
2+
+ 4NH
4
OH --------------------- Cd(NH
3
)
4
2+
+ 4H
2
0

PASO 14.- ENSAYO PARA EL BISMUTO

Al precipitado del PASO 13 agregar 4 gotas de solucin de NaOH 6 M, se agita y se enfra, luego
se agregan 2 gotas de solucin de cloruro estanoso 0.2 M y se agita con una varilla de vidrio. La
formacin de un precipitado negro azabache confirma la presencia de bismuto.
Sn
2+
+ 3OH- ----------------------------------- HsnO
2-
+ H2O
2Bi(OH)
3
blanco + 3HSn0
2-
+ 3H
2
0 + 3OH- -------- 3Sn(OH)
6
2-
+ 2Bin

PASO 15.- ENSAYO PARA EL COBRE

Si en la solucin del PASO 13 se encuentra presente el Cu y Cd, se toma la tercera parte de la
solucin y se agrega poco a poco cido actico 6 M hasta reaccin acida y despus 2 gotas de
solucin de ferrocianuro de potasio 0.2 M., un precipitado rojo ladrillo indica la presencia del cobre.
Solo hay cambio de color a verdoso.
Cu(NH
3
)
4
2+
+ 4CH
3
COOH -------------------- Cu
2+
+ 4NH
4
+
+ 4CH
3
COO
2Cu
2+
+ Fe(CN)
6
--------------------------------- Cu
2
Fe(CN)6

Cu
1+
da color rojo ladrillo
Cu
2+
da color verde fosforescente
PASO 16.- ENSAYO PARA EL CADMIO
Para la identificacin del Cadmio hay dos casos, uno cuando est presente el cobre y otro cuando
no lo est:

A) Cuando est PRESENTE el Cobre.

A las dos terceras partes de la solucin del PASO 15 se le agrega gota a gota solucin de KCN 0.2
M hasta desaparicin del color azul. Agregar gotas de solucin de (NH
4
)
2
S. Si se confirma un
precipitado amarillo la presencia del Cadmio est confirmada.

B) Cuando est AUSENTE el Cobre.

A las dos terceras partes de la solucin del PASO 15 agregar 5 gotas de solucin de sulfuro de
amonio, si se forma un precipitado amarillo la presencia de Cadmio est confirmada.

Muy a menudo el pp del PASO 16 es negro debido a la mala separacin de los cationes anteriores.
En este caso, el pp del PASO 16 se trata con 1 mL de H2S04 6 M agitando por 1 minuto y
centrifugar. La solucin se diluye con 10 gotas de agua y se aade sulfuro de amonio. Si se un
forma precipitado amarillo, existe cadmio.

A) 2Cu(NH
3
)
4
2+
+ 7CN
-
+ 2OH
-
--------------- 2Cu(CN)
3
2-
+ 8NH
3
+ N0
2-
+ 2H
2
0
Cd(NH
3
)
4
2+
+ 4CN- --------------- (CN)
4
2-
+ 4NH
3

Cd(CN)
4
2-
+ S
2-
---------------CdS(Amarillo) + 4CN
-

Cu(CN)
3
2-
+ S
2-
---------------NR
B) Cd(NH
3
)
4
2+
+ S
2-
---------------CdS (Amarillo) + 4NH
3





PRACTICA NO. 3
ANLISIS DEL SEGUNDO GRUPO DE CATIONES, SUBGRUPO "B'
El segundo grupo "B" est formado por: As
3+

Sb
3+

Sn
2+
,
4+

Estos tres cationes forman sulfosales solubles con sulfuro de amonio o sales solubles con
hidrxido de potasio.


MATERIAL

7 tubos de ensayo 1 gradilla
1 beaker de 250 mL
2 pipetas de 5 mL 1 mechero
1 anillo
1 rejilla
1 agitador de vidrio
1 pinza para tubo
1 centrfuga
1 Bao mara



REACTIVOS

Sales de As, Sn, Sb
Acido clorhdrico
cido clorhdrico 6M
cido ntrico conc
Molibdato de amonio
Hidrxido de amonio conc
Mixtura magnsica NH4OH MgCI
2

Nitrato de plata
cido actico
Limadura de fierro
Cloruro de mercurio
Oxalato de amonio
Tioacetamida 8-10%
Nitrito de potasio
Rodamina B 0.01%
Papel tornasol

PASO 17.-

A la solucin que resulta de la separacin del primer grupo o la que contenga solamente stos
cationes se le trata segn el PASO 6 y 7, efectundose las siguientes reacciones:
2H
3
AsO
3
+ 3H
2
S --------------- AS
2
S
3
(Amarillo) + 6H
2
O
H
3
AsO
4
+ 5H
2
S 2Sb
3+
--------------- AS
2
Ss (Amarillo) + 8H
2
O 2+S
2Sb
3+
+ 5S
2-
--------------- Sb
2
S3 (anaranjado)
2Sb
5+
+ 5S
2-
--------------- Sb
2
S
5

Sn
2+
+ S
2-
---------------SnS
Sn
4+
+ 2S
2-
--------------- SnS
2
(Amarillo)


PASO 18. SEPARACIN DEL ARSNICO


El precipitado del PASO 7 o del PASO 17, (si se identifica todo el grupo) se le agregan 15 gotas de
HCI conc. y se calienta en bao de agua por 2 minutos, con agitacin. Se centrfuga,
inmediatamente se decanta el lquido claro a un tubo de ensayo y se guarda para los PASOS 20 y
21; al precipitado se le aaden 10 gotas de HCI 6M, se agita vigorosamente y se centrfuga, la
solucin se agrega a la que se guardo para el PASO 20 y 21 y el precipitado es para el PASO 19.

As2S
3
+ H+ + Cl----------------NR
Sb2S
3
+ 6H+ + 12CI- ---------------2SbCI
6
3-
+ 3H
2
S
SnS
2
+ 4H+ + 6CI- --------------- SnCI
6
2-
+ 2H
2
S

PASO 19.ENSAYO PARA EL ARSNICO


Al precipitado anterior se le agregan 10 gotas de cido ntrico concentrado y se calienta en bao
de agua por 5 min. Con agitacin ocasional. Se centrfuga y si hay algn precipitado se desecha.
La solucin est lista para hacer cualquiera de las siguientes pruebas de identificacin del
arsnico.

A) A la solucin se le aaden 10 gotas de solucin de molibdato de amonio, calentar 5 min., un
precipitado amarillo cristalino indica la presencia de arsnico. (La solucin debe estar fuertemente
acida)

B) La solucin se evapora a la mitad y se le agrega hidrxido de amonio hasta medio alcalino y 5
gotas de mixtura magnsina (NH
4
OH + MgCI
2
) agitar. Un precipitado blanco indica la presencia de
arsnico.


C) El precipitado de B) se lava con 20 gotas de agua, se centrfuga y decanta, la solucin se tira; al
precipitado se le agregan 3 gotas de AgN03 en solucin actica dando un precipitado rojo ladrillo
que confirma la presencia de arsnico.

3As
2
S
3
+ 10NO
3
+ 4H
+
+ 4H
2
0--------------6H
2
AsO
4-
+ 10NO + 9S
A) H
2
AsO
4-
+ 3NH
4
+
+ 12MoO
4
2-
+ 22H
+
--------------12 H
2
0(NH
4
)
3
AS0
4
12MoO
3
(Amarillo)
B) AsO
4
3-
+ NH
4
+
+ Mg
2+
-------------- NH
4
MgAsO
4
(blanco)
C) NH
4
MgAsO
4
+ 3Ag
+
-------------- Ag
3
AsO
4
(rojo) + NH
4
+
+ Mg
2
+



PASO 20.ENSAYO PARA EL ESTAO

La solucin del PASO 18 se hierve hasta obtener cido sulfhdrico y se divide en dos; una para el
ensayo de estao y la otra para el PASO 21 (ensayo de antimonio).
A la mitad de la solucin se le agrega una cantidad pequea de limadura de fierro o de aluminio, se
calienta en bao de agua por 5 minutos, se centrfuga y se descarta el pp. A la solucin se le
agrega solucin saturada de cloruro mercrico. Si se forma un precipitado blanco o gris, se
confirma la presencia de estao.


2SbCI
6
2-
+ 3Fe-------------- Fe
2+
+ Sn
2+
+ 6CI
2SbCI
6
3-
+ 3Fe-------------- 3Fe
2+
+ 12Cl
-
+ 2Sbn
Sn
2+
+ 2HgCI
2
+ 4CI- -------------- SnCI
6
2-
+ 2Hgn
PASO 21.- ENSAYO PARA EL ANTIMONIO

Este ensayo se puede hacer por dos mtodos:

A) Aadir a la solucin 10 gotas de oxalato de amonio y 5 gotas de tioacetamida y calentar en bao
de agua. Un precipitado anaranjado indica la presencia de antimonio, (en lugar de tioacetamida se
puede sulfhidrar).

B) Agregar a la solucin 5 gotas de solucin saturada de nitrito de potasio recin preparado y 2
gotas de Rodamina B. Una fluorescencia de color violeta indica la presencia de antimonio.
Esta reaccin se puede hacer en una placa de porcelana usando unos cristales de nitrito de
potasio y se agrega la Rodamina B a! 0.01 % hasta que no haya desprendimiento de gases.

SnCI
6
2-
+ 3C
2
O
4
2-
-------------- Sn(C
2
O
4
)
3
2-
+ 6Cl
-

SbCI
6
3-
+ C
2
O
4
2-
+ 3H
2
0--------------SbO(C
2
O
4
)
-
+ 6CI
-
+ 2H
3
O
+