Propiedades necesarias de un lubricante y el rol de los

aditivos
Algunas de las propiedades necesarias ms importantes para un desempeo satisfactorio
de un lubricante son:
1 . Baja volatilidad bajo condiciones de operacin. Las caractersticas de volatilidad son
inherentes a la eleccin del aceite de base para un tipo particular de servicio ! no
pueden ser mejoradas por el uso de aditivos.
" . #aractersticas de flujo satisfactorias en el rango de temperatura a usar. $stas
caractersticas dependen grandemente de la eleccin del aceite de base% sin embargo se
pueden mejorar mediante el uso de depresores del punto de escurrimiento !
modificadores de viscosidad. Los primeros mejoran las caractersticas de fluencia a
bajas temperaturas mientras &ue los 'ltimos lo hacen con la viscosidad a alta
temperatura.
( . $stabilidad superior o habilidad para mantener caractersticas deseables por un
perodo ra)onable de uso. *ientras estas caractersticas dependen en un ma!or grado
del aceite de base se asocian primordialmente con el agregado de aditivos &ue mejoran
las propiedades del aceite de base en esta rea.
La estabilidad de los lubricantes es afectada por el ambiente en el cual opera. +ales
factores como la temperatura potencial de o,idacin ! contaminacin con agua
combustible no &uemado o cidos corrosivos limitan la vida 'til del lubricante. $sta es
el rea donde los aditivos han hecho su ma!or contribucin en la mejora de las
caractersticas del comportamiento ! en e,tender la vida 'til de los lubricantes.
- . #ompatibilidad con otros materiales del sistema. La compatibilidad de los
lubricantes con sellos rodamientos embragues etc. puede ser tambi.n parcialmente
asociada con el aceite de base. /in embargo los aditivos &umicos pueden tener una
ma!or influencia en tales caractersticas.
Los aditivos se pueden clasificar como materiales &ue imparten nuevas propiedades o
mejoran las e,istentes del lubricante o combustible dentro de los cuales se incorporan.
0o es objeto de esta presentacin dar una bibliografa completa de la literatura
pertinente a estos materiales. /e har un intento por presentar una revisin de los
aspectos &umicos ! funcionales.
Los principales tipos de lubricantes para m&uinas se han descripto en la literatura por
varios autores. Los materiales de inter.s en este rea inclu!en:
Tipos de aditivos para lubricantes
Detergentes
(Dispersantes
Metlicos)
/alicilatos
/ulfonatos
1enatos
/ulfofenatos
Dispersantes libres de
cenizas
#adenas largas de al&uenil succinamidas
02sustituidas
$steres ! poli.steres de alto peso
molecular
/ales de amonio de cidos orgnicos de
alto peso molecular
Bases de *annich derivadas de fenoles
al&uilados de alto peso molecular.
3#opolmeros de derivados de cidos
acrlicos o metacrlicos &ue contienen
grupos polares tales como aminas
amidas iminas imidas hidro,ilo eter
etc.
3#opolmeros de etileno 2 propileno &ue
contienen grupos polares como los !a
indicados.
Inhibidores de
oxidacin y corrosin
de rodamientos
1osfitos orgnicos
4itiocarbamatos metlicos
5lefinas sulfuradas
4itiofosfatos de 6inc
ntioxidantes #ompuestos fenlicos
#ompuestos aromticos nitrogenado
+erpenos fosfosulfurados
Modi!icadores de
"iscosidad
7olimetacrilatos
#opolmeros de etileno 2 propileno 85#79
#opolmeros de estireno 2 dienos
#opolmeros de estireno 2 .ster
ditivos antidesgaste 1osfitos orgnicos
5lefinas sulfuradas
4itiofosfatos de 6inc
#ompuestos alcalinos como
neutrali)adores de cidos
Depresores del punto
de escurrimiento
0aftalenos al&uilados con ceras
7olimetacrilatos
1enoles al&uilados con ceras
#opolmeros de .steres de acetato de
vinilo:cido fumrico
#opolmeros de acetato de vinilo:.ter
vinlico
#opolmeros de estireno 2 .ster
3+ambi.n son modificadores de viscosidad
Detergentes
Los materiales de este tipo son generalmente mol.culas &ue tienen una larga ;cola;
hidrocarbonada ! un e,tremo polar. La seccin de la ;cola; 8un grupo oleoflico9 sirve
como solubili)ante en el fludo de base mientras &ue el grupo polar es atrado por los
contaminantes en el lubricante.
Aun&ue estos compuestos se llaman com'nmente detergentes su funcin parecen ser la
de dispersar la materia particulada antes &ue la limpie)a de la suciedad. 7or lo tanto es
ms apropiado categori)arlos como dispersantes. La estructura molecular ! una breve
resea de los m.todos de preparacin para algunos de los dispersantes metlicos ms
representativos se discuten a continuacin.
#ul!onatos
Los sulfonatos son los productos de neutrali)acin de un cido sulfnico con una base
metlica. La reaccin se puede ilustrar como:
$%#&
'
( ) M& M&( **+ $%#&
'
M ) (
,
&
donde *5 < ,ido de metal divalente ! *5= < hidr,ido de metal divalente. >
representa un radical orgnico &ue act'a como un grupo soluble en el aceite.
$l peso molecular de un hidrocarburo debe estar en el orden de (?@ o ms ! la
presencia de un radical orgnico en la mol.cula se considera necesario para la
solubilidad del sulfonato en el aceite. Los sulfonatos comercialmente disponibles son de
dos tipos: /ulfonatos de petrleo ! sint.ticos
#ul!onatos de petrleo (o naturales) son sales metlicas de cidos sulfnicos &ue
fueron primariamente subproductos del tratamiento de fracciones de petrleo con cido
sulf'rico en la fabricacin de aceites blancos. Actualmente con la gran demanda de
aceites detersivos los sulfonatos han dejado de ser un subproducto para pasar a ser el
producto principal. La estructura de la porcin orgnica de los sulfonatos de petrleo no
son completamente conocidas. 4ependiendo de la fuente del petrleo crudo la
estructura puede tener proporciones variables de grupos alifticos naft.nicos !
aromticos.
#ul!onatos sint-ticos /on sales metlicas de cidos producidas por la sulfonacin de
aromticos al&uilados por reaccin con tri,ido de a)ufre. $n muchos casos los
sulfonatos sint.ticos fueron derivados el benceno con sustitu!entes al&ulicos largos
cu!a estructura se muestra ms abajo donde > ! >A son radicales alifticos con un
n'mero de carbonos combinado ma!or de "@
La ma!ora de los cationes metlicos de los detergentes en base a sulfonatos son calcio
magnesio ! sodio. Los sulfonatos alcalino t.rreos se pueden preparar por reaccin
directa del cido sulfnico con el ,ido metlico o hidr,ido o haciendo reaccionar el
sulfonato de sodio con el cloruro del metal.
Los sulfonatos solubles en aceite &ue contienen una cantidad de metal en e,ceso por
sobre la este&uiom.trica se llaman sulfonatos bsicos. $ntre las ventajas de los
sulfonatos bsicos est. una gran habilidad para neutrali)ar sustancias cidas adems de
servir como dispersante de los contaminantes.
#alicilatos
/e preparan generalmente a partir de al&uil2fenoles por una reaccin &umica conocida
como reaccin de Bolbe
$l salicilato de potasio puede hacerse reaccionar con cloruro de calcio o de magnesio.
La sal resultante sirve para formular detergentes altamente bsicos &ue han probado ser
efectivos en aceites para motores diesel.
.enatos y sales de .enoles #ul!urados
Cna amplia clase de fenatos metlicos inclu!en las sales de al&uil fenoles sulfuros de
al&uil fenoles ! aldehdos de al&ul fenoles. La solubilidad en aceite se logra mediante
al&uilacin del fenol con olefinas &ue generalmente contienen siete o ms tomos de
carbono.

$l a)ufre se incorpora en los fenatos por reaccin del al&uil fenol con cloruro de a)ufre
o a)ufre elemental. La introduccin del a)ufre ! la presencia de un puente metileno baja
la corrosividad de los productos hacia los materiales de los cojinetes ! mejora sus
caractersticas antio,idantes.
Los fenatos de calcio son los ms usados normalmente. /e fabrican por reaccin de los
fenoles sustitudos con los ,idos o hidr,idos de los metales. Los fenatos bsicos se
pueden producir usando un e,ceso de la base metlica por sobre la cantidad terica
re&uerida para formar un fenato neutro. Los fenatos bsicos tienen un gran poder
neutrali)ante de los cidos por unidad de peso. +ales productos tienen de dos a tres
veces la cantidad de metal re&uerido para fenatos neutros.
$n las estructuras de los varios fenatos mostrados * < metal divalente ! > < grupo
al&ulico.
Tio!os!onatos
Los productos comerciales de este tipo son generalmente derivados de componentes
cidos producidos por la reaccin entre polibuteno 8en el rango de peso molecular de
?@@ a 1@@@9 ! pentasulfuro de fsforo. Cn estudio de la estructura de estos compuestos
indica &ue las sales orgnicas presentes son principalmente tiopirofosfonatos
acompaados en algunos casos por 1@ a "? moles por ciento de tiofosfonatos !
fosfonatos. +ambi.n pueden ser preparados fosfonatos ! tiofosfonatos solubles en aceite
&ue contienen metal en e,ceso por sobre la cantidad este&uiom.trica sin embargo su
uso ha ido deca!endo.
Dispersantes
Cn gran desarrollo en el campo de los aditivos fue el descubrimiento de los dispersantes
sin ceni)as. $stos materiales se pueden categori)ar en dos grandes tipos: dispersantes
polim.ricos de alto peso molecular usados para formular aceites multigrado ! aditivos
de bajo peso molecular &ue se usan cuando no es necesaria una modificacin de la
viscosidad. $stos aditivos son mucho ms efectivos &ue los tipos metlicos para
controlar los depsitos de barros ! barnices &ue resultan de una operacin intermitente a
baja temperatura de motores de gasolina.
Los compuestos 'tiles para este propsito se caracteri)an por un grupo polar ligado a
una cadena hidrocarbonada de un relativo alto peso molecular. $l grupo polar
generalmente contiene uno o ms de los siguientes elementos: nitrgeno o,geno !
fsforo. Las cadenas solubili)antes son generalmente de un peso molecular ma!or &ue
las utili)adas en los detergentes% sin embargo en algunos casos son bastante similares.
0o se harn intentos por describir todos los materiales &ue caen dentro de esta
categora. La discusin se limitar a algunos de los productos comerciales ms
ampliamente usados.
l/uenil succinimidas de cadena larga 0%#ustituidas
La ma!ora de los productos usados son de este tipo o relacionados &ue corresponden a
la siguiente frmula general:
$l intermediario cido al&unilsuccinico se obtiene por condensacin de una olefina
polimeri)ada generalmente un poliisobutileno con un peso molecular en el rango de
D@@ 1"@@ con anhidrido maleico. La parte bsica del aditivo usualmente proviene de 02
amino al&uilpoliaminas especialmente las polial&uilenaminas tales como
trietilentetramina tetraetilen pentamina etc.
1steres de lto Peso Molecular
Los materiales de inter.s comercial en esta rea inclu!en productos formados por la
esterificacin de olefinas sustitudas de cidos succnicos con alcoholes alifticos. La
olefina sustitu!ente en los cidos tiene al menos ?@ tomos de carbono alifticos ! un
peso molecular entre E@@ ! ?@@@. Cn ejemplo de tales materiales e el producto de
reaccin del etilenglicol con un anhidrido succnico sustitudo:
$n esta reaccin se pueden emplear polialcoholes tales como glicerol pentaeritritol !
sorbitol.
2ases de Mannich a partir de .enoles l/uilados de lto Peso Molecular
/e forman por la condensacin de un fenol al&uil 2 sustitudo de alto peso molecular
una al&uilenpoliamina ! un aldehdo tal como formaldehdo. Cna descripcin de la
reaccin de polipropilenfenol tetraetilenpentamina ! formaldehdo es:
Dispersantes Polim-ricos
$stos dispersantes sin ceni)as pueden servir para la funcin dual de dispersante !
modificador de viscosidad. +ienen dos caractersticas estructurales diferentes: a&uelas
&ue son similares a los materiales empleados como modificadores de viscosidad !
a&uellas de los compuestos polares 8&ue imparten propiedades dispersivas9 Los
modificadores de viscosidad se discutirn en una seccin separada. La frmula general
para los dispersantes polim.ricos podra ser:
donde la porcin hidrocarbonada es un grupo oleoflico A < grupo polar ! > < grupo
al&uilo #
12F
grupo al&uenilo #
-2F
o al&uilo. Alguna de las muchas posibilidades de
grupos polares son:
Inhibidores de &xidacin y 3orrosin
La funcin de un inhibidor de o,idacin es prevenir el deterioro del lubricante asociado
con el ata&ue del o,geno. $stos inhibidores destru!en los radicales libres 8rompedores
de cadena9 o interact'an con los per,idos involucrados en el mecanismo de o,idacin.
$ntre los antio,idantes ms ampliamente usados estn los de tipo fenlico ! los
ditiofosfatos de )inc. A los primeros se los considera como rompedores de cadena
mientras &ue los 'ltimos se piensa &ue son destructores de per,idos.
La corrosin de los metales de los cojinetes se considera generalmente &ue se debe
principalmente a la reaccin de los cidos con los ,idos de los metales de los cojinetes.
4urante la operacin del motor estos cidos se originan por productos de la combustin
incompleta del combustible o por la o,idacin del lubricante. Los inhibidores de
o,idacin pueden reducir esta tendencia significativamente.
Los detergentes pueden reducir la corrosin de los cojinetes neutrali)ando los cidos
corrosivos. 5tros inhibidores tales como el ditiofosfato de )inc ! las olefinas
fosfosulfuradas no slo inhiben la o,idacin sino &ue forman una capa protectora sobre
la superficie de los cojinetes haci.ndoles impenetrables al ata&ue de los cidos.
Inhibidores .enlicos ($ompedores de 3adena)
La eficiencia inhibidora del fenol se incrementa marcadamente por la sustitucin de
grupos al&ulicos en las posiciones orto ! para especialmente cuando los sustitu!entes
orto son grupos voluminosos tales como +erbutil ! el sustitu!ente para es un grupo
al&ulico primario. Cna gran variedad de estos fenoles se producen comercialmente para
se empleados como inhibidores en aceites para transformadores turbinas ! motores.
La estructura metilenbis es ms efectiva en aplicaciones para alta temperatura debido a
sus caractersticas de baja volatilidad comparada con las otras mol.culas.
Ditio!os!atos de 4inc (Destructores de Perxidos)
$stos materiales son de una gran importancia comercial en los lubricantes para motores
en los cuales no slo act'an como antio,idantes sino &ue tambi.n lo hacen como
protectores de corrosin ! antidesgaste de los cojinetes. /e fabrican de la siguiente
manera:
donde > < al&uil o aril. Ambos derivados al&ulicos o arlicos se emplean
comercialmente. Los derivados al&ulicos son generalmente ms efectivos como
aditivos antidesgaste. Los derivados arlicos tienen un alto grado de estabilidad t.rmica.
Las caractersticas antidesgaste ! de estabilidad t.rmica de los compuestos al&ulicos se
pueden variar utili)ando diferentes alcoholes esto es: primarios vs. secundarios ! de
alto vs. bajo peso molecular. Los principales grupos al&uilos son propilo butilo he,ilo
octilo ! me)clas de .stos. Los efectos de un radical al&uilo en la temperatura de
descomposicin t.rmica de los dial&uilditiofosfatos de )inc 86479 se muestra en la
siguiente tabla:
1!ecto del $adical l/uilo sobre la Descomposicin T-rmica de 4DP
$adical l/uilo Temperatura de Descomposicin (53)
Gsopropilo 1HF
-2*etilo "2pentilo 1HE
02Amilo "1"
025ctilo I"?1
La estabilidad se incrementa con la longitud de la cadena al&uilada ! baja por los grupos
al&ulicos secundarios con el mismo n'mero de tomos de carbono. /e debe notar sin
embargo &ue las caractersticas de comportamiento general de los 674 no se relacionan
con la temperatura de descomposicin.
ditivos ntidesgaste
$l desgaste es la p.rdida de metal con el subsiguiente cambio en la lu) entre las
superficies mviles. /i contin'a resultar en un mal funcionamiento del e&uipo. $ntre
los principales factores causantes de desgaste son el contacto metal 2 metal presencia de
abrasivos ! ata&ue de cidos corrosivos.
$l contacto metal 2 metal puede ser prevenido adicionando compuestos formadores de
capas &ue protejan la superficie bien por absorcin fsica o por reaccin &umica. Los
ditiofosfatos de )inc se usan ampliamente para este propsito ! son particularmente
efectivos para reducir el desgaste en los rboles de levas. 5tros aditivos contienen
fsforo a)ufre o combinaciones de estos elementos.
$l desgaste por abrasin se puede prevenir por la remocin de las partculas por
filtracin del aire &ue entra al motor ! del aceite.
$l desgaste por corrosin resulta principalmente de los compuestos cidos formados por
la combustin. $ste tipo de desgaste se puede prevenir usando aditivos alcalinos tales
como fenatos bsicos ! sulfonatos.
Modi!icadores de "iscosidad
Los modificadores de viscosidad o mejoradores del ndice de viscosidad como fueron
conocidos en principio comprenden una clase de materiales &ue mejoran las
caractersticas de viscosidad:temperatura del lubricante. $sta modificacin de las
propiedades reolgicas resultan en un incremento de la viscosidad a todas las
temperaturas. $l incremento en la viscosidad es ms pronunciado a altas temperaturas
lo cual mejora sensiblemente el ndice de viscosidad del lubricante. $sto se manifiesta
por un decrecimiento en la pendiente de la curva viscosidad:temperatura graficada en un
papel logartmico A/+*.
Los modificadores de viscosidad son generalmente polmeros orgnicos solubles en
aceite con pesos moleculares en el rango de 1@.@@@ a 1.@@@.@@@. La mol.cula del
polmero en solucin es ;hinchada; por el lubricante ! el volumen de la mol.cula as
;hinchada; determina el grado al cual el polmero incrementa la viscosidad. #uanto ms
alta la temperatura ms grande es el volumen ! ms grande el efecto ;espesante; del
polmero.
Adems de la mejora en la viscosidad del comportamiento de estos polmeros tambi.n
depende la estabilidad de la resistencia al corte ! la estabilidad &umica ! t.rmica. #on
un dado sistema de polmeros la estabilidad al corte disminu!e con el aumento del peso
molecular. La p.rdida debida al corte se refleja en una p.rdida de la viscosidad del
lubricante. 7or otra parte el ;poder espesante; del modificador de viscosidad se
incrementa con un incremento en el peso molecular para un dado tipo de polmero. /e
debe establecer un balance &ue tenga en cuenta la estabilidad al corte ! las necesidades
de viscosidad al igual &ue la estabilidad t.rmica ! a la o,idacin durante las
condiciones actuales de operacin de la m&uina.
Depresores del Punto de .luencia
Los depresores del punto de fluencia previenen la congelacin del aceite a bajas
temperaturas. $ste fenmeno se asocia con la cristali)acin de las ceras de parafina &ue
estn presentes en las fracciones de aceite mineral. 7ara lograr bajos puntos de fluencia
las refineras eliminan los constitu!entes &ue contienen ceras los cuales solidifican a
temperaturas relativamente altas madiante un proceso conocido como ;descerado;. $l
descerado completo podra reducir el rendimiento del aceite a un nivel no econmico.
7or lo tanto el proceso de descerado se suplementa usando aditivos &ue bajan el punto
de fluencia del aceite
Los depresores del punto de fluencia no previenen &ue las ceras cristalicen en el aceite.
*s bien se absorben en los cristales ! reducen as la cantidad de aceite ocludo en el
mismo. Al reducir el volumen del cristal permiten el flujo del lubricante.
ditivos varios
$sta categora inclu!e compuestos antio,idantes e inhibidores de espuma. Los
productos &umicos empleados como antio,idantes inclu!en sulfonatos imida)olinas
sustitudas aminas etc. Cna considerable cantidad de informacin de estos aditivos se
puede obtener de las patentes de los productos. Los agentes antiespumantes inclu!en
siliconas ! varios copolmeros orgnicos.
http://www.lubricar.net/aditivos.htm