Birrefringencia positiva y negativa

Birrefringencia
Uno de los mtodos experimentales ms potentes de la determinacin del orden a corto alcance en
los polmeros utiliza birrefringencia. La birrefringencia mide la orientacin en la direccin axial.

Figura 1.- Diagrama esquemtico ilustrando las direcciones de correlacin radial y axial.

La birrefringencia de una muestra se define por:

donde n1 y n2 son los ndices de refraccin de la luz polarizada en dos direcciones a 90 de
distancia. Si una muestra de polmero es estirada, n1 y n2 se toman como los ndices de
refraccin para la luz polarizada paralela y perpendicular a la direccin de estiramiento.
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Birrefringencia positiva y negativa.
Morfologa del Polipropileno
El polipropileno puede existir en diferentes formas morfolgicas, dependiendo de la tacticidad de
la resina y las condiciones de cristalizacin, tales como la presin, temperatura, y velocidad de
enfriamiento.
Forma del polipropileno isotctico.
Las cadenas de polmero en la forma del polipropileno isotctico forman una estructura
helicoidal en una celda unidad monoclnica. El crecimiento radial de la lamela predomina; sin
embargo, la lamela puede asociarse tangencialmente, con la lamela tangencial ramificndose
ortogonalmente desde el plano de la lamela radial. Esto forma una estructura cuadriculada en la
lamela, que se agrega para formar esferulitas.
La estructura lamelar produce birrefringencia positiva, negativa y mezclada. La birrefringencia
negativa resulta de las esferulitas en las dominan las lamelas radiales, mientras que la
birrefringencia positiva se debe a las esferulitas con lamelas predominantemente tangenciales. Las
esferulitas con birrefringencia positiva y negativa forman una cruz de Malta bajo polarizadores
cruzados.
En esferulitas con birrefringencia mezclada, no predominan ni la lamela radial ni la tangencial, y
no se forma una cruz de Malta distinta.
La birrefringencia cambia de positiva a negativa con un aumento en la temperatura de
cristalizacin, como la lamela tangencial sometida a una pre-fusin. La forma del polipropileno
isotctico es la forma primaria del polipropileno obtenida bajo condiciones normales de proceso.
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Caracterizacin de cristales
Existen una serie de parmetros tiles para la caracterizacin de los diversos tipos de cristales.
Aunque estos puedan poseer una forma o un color distintivos, son mucho ms importantes sus
propiedades refractarias. La capacidad de algunos cristales para brillar contra fondo oscuro cuando
se observan bajo luz polarizada recibe el nombre de birrefringencia (o doble refraccin).
Cuando se visualizan los cristales con luz polarizada compensada, los cristales se pueden
subclasificar como poseedores de birrefringencia positiva o negativa. Esto se logra mediante la
introduccin de una placa de mica o selenita en el rayo de luz polarizada transmitida. El cristal
aparece entonces azul, amarillo o incoloro sobre un fondo violeta, dependiendo de la orientacin
de su eje mayor con respecto a1 componente enlentecedor de la placa de mica o selenita. Si el
cristal aparece azul cuando esta paralelo a la placa, se dice que presenta birrefringencia positiva,
mientras que el color amarillo en esta misma posicin indica birrefringencia negativa. El color se
modifica segn se hace rotar a1 cristal en un ngulo de 90.



Referencia Bibliogrfica
1.- Sperling, L. H., Introduction to physical polymer science, (2006) 4 Ed. John Wiley and
Sons, USA. pp 199-200
2.- Clive Maier, Calafut T. Polypropylene, The definitive users guide and databook Plastics
Design Library (1998) pp 12
3.- Gert, Strobl. The physics of polymers: Concepts for Understanding Their Structures and
Behavior 3 Ed. Springer pp 167-168, 217-221, 404