Curso : Laboratorio de qumica Orgnica II Profesor: ING. Pablo Caldern Bacn Alumnos: Canales Lpez, Huber Omar Semestre: 2009-II
OBJETIVOS:
Lograr el debido reconocimiento de cada uno de los elementos que forman parte del grupo de cationes II.
Adquirir ciertos conocimientos acerca de los grupos de cationes II durante la prctica.
Aprender a diferenciar por el debido color de cada precipitado.
INTRODUCCIN
El objeto de esta prctica es observar e identificar las reacciones Caractersticas de algunos de los cationes pertenecientes al grupo II. Los cationes de este grupo tienen la particularidad de que forman sulfuros insolubles en cidos diluidos.
Es el mtodo ideal de aprendizaje para la determinacin de la presencia de un cierto in en una solucin, consiste en utilizar reactivos especficos de dicho in, ello implica disponer de una cierta cantidad de reactivos, uno para cada in, lo que es bastante difcil de lograr. Con el fin de utilizar el mnimo nmero de reactivos y que adems no se produzcan interferencias, se han desarrollado las llamadas Marchas Analticas.
Consiste en separar cada grupo de los dems, mediante el agregado de reactivos especficos de cada grupo, los cuales precipitan los cationes correspondientes en forma especfica, es decir, el reactivo de un grupo precipita los cationes correspondientes a dicho grupo, pero los cationes de los dems grupos quedan en solucin.
II GRUPO DE CATIONES ION MERCURIO Hg 2+ La Sal
HgCl 2 est poco ionizada; se disocia en HgCl + y Cl - , pero la consideraremos como HgCl 2 . 1. El H 2 S forma precipitado HgS. Hg 2+ + H 2 S - HgS + 2H +
Negro La precipitacin forma al comienzo HgCl 2 .2HgS por lo que el precipitado aparece primero blanco, luego amarillento y finalmente negro. El HgS es el compuesto ms insoluble de todos los compuestos del mercurio. La solubilidad es aproximadamente 4.6 x 10 -25 g /lt.
2. El SnCl 2 precipita las soluciones con pequeas cantidades de HgCl 2
originando Hg 2 Cl 2 p. Blanco.
2HgCl 2 + Sn 2+ --- Hg 2 Cl 2 + Sn 4+ + 2Cl - p. Blanco
Por adicin de ms SnCl 2 el p. blanco se vuelve negro por formacin de Hg (metlico). Hg 2
Cl 2 + Sn 2+ -- 2Hg + Sn 4+ + 2Cl -
Negro
3. Los HIDROXIDOS ALCALINOS precipitan HgO Amarillo Hg 2+ + 2OH - -- HgO + H 2 O p. Amarillo
4. Con el NH 4 OH produce precipitado blanco de Hg (NH 2 ) Cl HgCl 2 + 2NH 4 OH ---- HgNH 2 Cl + NH + 4 + Cl - + 2H 2 O
5. El IODURO DE POTASIO precipita HGI 2 Anaranjado soluble exceso de Reactivo Hg 2+ + 2I - - HgI 2
7. El Cu, Zn, Fe metlicos precipitan Hg Metlico. Cu + Hg 2+ -- Cu 2+ + Hg.
ION BISMUTO Bi 3+
1. El H 2 S precipita a Bi 2 S 3 de color pardo (marrn negruzco) 2Bi 3+ + 3H 2 S --- Bi 2 S 3 + 6H +
El Bi 2 S 3 es soluble en HNO 3 diluido y caliente Bi 2 S 3 + 2NO 3 - +8H + --
2. Los hidrxidos alcalinos precipitan Bi(OH) 3 de color blanco
3. Los estannitos alcalinos precipitan bismuto (Bi) de color negro. El estannito se prepara a partir del SnCl 2 con NaOH que precipita a Sn(OH) 2 de color blanco: que en exceso de reactivo (NaOH) se disuelve el precipitado formando estannito de sodio Na 2 SnO 2 . Las reacciones ionicas son: Sn 2+ + 2OH - -- Sn(OH) 2 p. blanco Sn (OH) 2 + 2OH - -- SnO 2- 2 + 2H 2 O Incoloro El estannito SnO 2- 2 acta sobre las sales de Bi 3+
2Bi 3+ + 3SnO 2- 2 + 6OH - -- 2Bi + 3SnO 2- 3 + 3H 2 O 4. El KI precipita BiI 3 de color pardo oscuro soluble en exceso de reactivo formando solucin amarilla o anaranjada. Bi 3+ + 3I - --- BiI 3 precipitado pardo oscuro BiI 3 + I - -- BiI 4 - solucin amarilla
Diluyendo el BiI 3 con bastante agua da pp. Anaranjado. BiI 3 + H 2 O -- 2H + + 2I - + BiOI p. anaranjado
ION CUPRICO:
1. Los Hidrxidos Alcalinos precipitan Cu (OH) 2 gel azul Cu 2 + + 2OH - ---- Cu (OH) 2 p. celeste gelatinoso
El Cu (OH) 2 por ebullicin produce CuO precipitado Negro Cu(OH) 2 Calor CuO + H 2 O En presencia de cido tartrico, cido ctrico no precipita hidrxido al agregar lcali, pero la solucin se vuelve azul intenso, la solucin alcalina de sl cprica con tartrato se llama SOLUCION DE FELHING que se utiliza para reconocer el poder reductor de azcares en especial de la GLUCOSA.
2. El NH 4 OH en pequea cantidad y en solucin muy diluda precipita Sal Bsica Cu 2 (OH) 2 SO 4 color azul claro; soluble en exceso de reactivo dando solucin azul ail de Cu (NH 3 ) 4 SO 4.
Cu 2+ + SO 4 2- + 2NH 4 OH ----CuSO 4 .Cu(OH) 2 +NH 4 2+
P.AZUL CLARO CuSO 4 .Cu(OH) 2 + NH 4 2+ +2NH 4 OH ----2Cu(NH 3 ) 4 2+ +SO 4 2- +8H 2 O En algunos casos la reaccin es tan rpida (que es muy reducida la ionizacin del OH - ) que da directamente. Cu 2+ +4NH 4 OH ---- Cu(NH 3 ) 4 2+ +4H 2 O
3. El H 2 S precipita CuS de color Negro. Cu 2+ + H 2 S ---- CuS + 2H +
P.p. negro El CuS es saluble en HNO 3 diluida y caliente 3CuS + 2NO 3 -2 +8H + ----3Cu 2+ +3S +2NO + 4H 2 O
4. El K 4 {Fe (CN) 6 } da un precipitado pardo rojizo. 2Cu 2+ +{Fe (CN) 6 } 4- ----Cu 2 {Fe (CN) 6 } p. pardo rojizo El pp. Es soluble en NH 4 OH originando la celeracin azul.
5. El KI produce precipitado blanco de CuI con formacin del Iodo I 2 que comunica color pardo a la solucin. 2Cu 2+ + 4I - ----2CuI +I 2
P. AZUL VERDOSO Este precipitado es soluble en NH 4 OH dando coloracin azul y con NaCN da incolora.
7. Los metales encima del cobre en la Serie de electro qumica especialmente el Fe reducen a Cu metlico. Cu 2+ + Fe --- Fe 2+ + Cu.
8. ENSAYO POR VIA SECA Las sales especialmente Halogenuros y a{un Sulfatos humedecas en HC1 antes de calentar dan hermoso color VERDE ESMERALDA. ION CADMIO
1. Los HIDROXIDOS ALCALINOS precipitan Cd(OH) 2 Blanco.
Cd 2+ + 2OH - --- Cd (OH) 2 p. Blanco El Cd (OH) es insoluble en exceso de reactivo.
2. El NH 4 OH precipita Cd (OH) 2 soluble en exceso de reactivo. Cd 2+ + 2NH 4 OH --- Cd(OH) 2 + 2NH 4 + Cd (OH) 2 + 2NH 4 + + 2NH 4 OH --- cd (NH 3 ) 4 2+ + 4H 2 O
3. El H 2 S precipita CdS. Amarillo Cd 2+ + H 2 S - CdS +2H +
p. Amarillo CdS es soluble en HNO 3 diluido y caliente. 3CdS + 2NO 3 - + 8H + - 3Cd 2+ + 3S+2NO + 4H 2 O
4. El KCN precipita Cd (CN) 2 Blanco Soluble en exceso de reactivo. Cd 2+ + 2CN - -- Cd (CN) 4 2-
ARSENICO El Arsnico al arder desprende un fuerte olor a ajo debido a la formacin del TRIOXIDO ARSENICO As 2 O 3 polvo de color blanco insoluble en agua.
El Pentoxido de Arsnico As 2 O 5 se obtiene calentando el cido Arsnico. El As 2 O 5 es soluble en agua formando el cido arsnico:
As 2 O 5 + 3H 2 O -- 2H 3 AsO 4
Existen 2 Series de Compuestos del ARSENICO. Los compuestos Arseniosos derivados del As 2 O 3 y los Compuestos Arsnicos derivados del As 2 O 5 .
Por ser anftero el As 2 O 3 reacciona con cidos y con hidrxidos. Ej.: con el HCl forma el AsCl 3 y con los hidrxidos da Arsenitos. As 2 O 3 + 6H + + 6Cl - ---- 2AsCl 3 + 3H 2 O As 2 O 3 + 2OH - ---- 2AsO 2 - + H 2 O As 2 O 3 + 3H 2 O ----- 2H 3 AsO 3 --- 2HAsO 2 + 2H 2 O ---- --- o. arsenioso m. arsenioso
AsCl 3 + 2H 2 O ---- HAsO 2 + 3H + + 3Cl -
En el Laboratorio, se empela el As 2 O 3 en solucin acuosa con HCl HCl As 2 O 3 + 3H 2 O -- 2H 3 AsO 3 ---2HAsO 2 + 2H 2 O --- ---
Tambin se emplea solucin de Arsenito Sodio NaAsO 2
Para los compuestos del Arsnico (V) se emplean los Arseniatos Alcalinos que son los nicos solubles. Los xidos del Arsnico en realidad son As 4 O 6 , As 4 O 10 sino que por simplicidad sus frmulas son As 2 O 3 As 2 O 5. IMPORTANTE: Todos los compuestos del Arsnico son venenosos.
COMPUESTOS ARSENIOSOS.
1. El H 2 S
en una solucin cido de un Arsenito da As 2 S 3
precipitado Amarillo. As 2 O 3 + 3H 2 S
--- As 2 S 3 + 3H 2 O p. Amarillo 2AsCl 3 + 3H 2 S -- As 2 S 3 + 6H + + 6Cl - 2HAsO 2 + 3H 2 S - As 2 O 3 + 4H 2 O cido dbil 2ASO - 2 + 3H 2 S + 2H + -- As 2 S 3 + 4H 2 O El As 2 S 3 es insoluble en HCl 12M pero soluble en Hidrxidos Alcalinos con formacin de ARSENITO y TIOARSENITO. 2As 2 S 3 + 4OH - - AsO - 2
+ 3AsS - 2 + 2H 2 O De esta solucin precipita As 2 S 3 Amarillo AsO - 2 + 3AsS - 2 + 4H + - 4H + -- 2As 2 S 3 + 2H 2 O p. Amarillo 2. El AgNO 3 con las soluciones neutras de Arsenito precipita Ag 3 AsO 3 Amarillo (diferencia de Arseniato de Plata rojo). AsO - 2 + 3Ag + + H 2 O Ag 3 AsO 3 + 2H +
p. Amarillo El Ag 3 AsO 3 es soluble en HNO 3 y tambin en NH 4 OH Soluble en NH 4 OH Ag 3 AsO 3 +6NH 4 OH-3Ag NH 3 ) + 2 + AsO 3- 3 + 6H 2 O Soluble en HNO 3 Ag 3 AsO 3 + 3H + 3Ag + + H 3 AsO 3
3. La MIXTURA AMONICO MAGNESIANA (Mgcl 2 , NH 4 OH, NH 4 Cl) no precipita (a diferencia de los ARSENIATOS que s precipita). Mezcla magnesiana (para 500ml de solucion) 50 g. MgCl 2 .6H 2 O 50 g. NH 4 Cl 25 ml. NH 4 OH d= 0.88 4. La solucin lugol (solucin I 2 y KI) se decolora por formacin de : AsO - 2 + I 2 + 2 H 2 O H 2 AsO 4 - + 2 H + + 2 I -
La reaccin no es cuantitativa por el HI formado pero este se neutraliza con HCO 3 -
AsO - 2 + I 2 + 2 HCO 3 - AsO 4 3- + 2 I - + 2 CO 2 + H 2 O
COMPUESTOS ARSENICOS (V) 1.-El H 2 S precipita As 2 S 3 formando productos intermedios como tioarseniato H 2 AsO 3 S - el cual en presencia del ion H + se descompone lentamente formando HAsO 2 + S + H 2 O Las reacciones son: H 2 AsO 4 + H 2 S H 2 AsO 3 S - + H 2 O H 2 AsO 3 S - + H + HAsO 2 + S + H 2 O Ac. Dbil 2HAsO 2 + 3H 2 S As 2 S 3 + 4 H 2 O P. amarillo Si hay gran exceso de HCl concentrado y el paso de H 2 S es rpido precipita As 2 S 5 amarillo 2 H 2 AsO 4 - + 5H 2 S + 2H + As 2 S 5 + 8 H 2 O P. amarillo 2.-El AgNO 3 precipita Ag 3 AsO 4 pardo rojizo cuando la solucin que contiene al arseniato es neutra. AsO 4 3- + 3 Ag + Ag 3 AsO 4
P. pardo rojizo El precipitado es soluble en cidos y amoniaco 3.-la mixtura magnesiana con soluciones neutras o amoniacales precipita NH 4 MgAsO 4 precipitado blanco (a diferencia de los arsenitos). AsO 4 3- + Mg 2+ + NH 4 + NH 4 MgAsO 4
P. blanco A este precipitado se agrega ac. Actico y AgNO 3 , precipita AgAsO 4
pardo rojizo 4.-los arseniatos con KI en solucin acida y ausencia de oxidantes forma I 2 que puede reconocerse con cloroformo. Esta reaccin permite investigar arseniatos en presencia de arsenitos AsO 4 3- +2 I - + 5 H + HAsO 2 + I 2 +2 H 2 O 5.-El molibdato de amonio y HNO 3 a ebullicin da precipitado amarillo H 2 AsO 4 + 3 NH 4 + 12 MoO 4 2- +22 H + (NH 4 ) 3 AsO 4 (MoO 3 ) 12 + 12 H 2 O P. amarillo Esta reaccin no la dan los arsenitos y sirve para diferenciarlos.
Compuestos estannicos La sal ms comn es SnCl 4 .5H 2 O en solucin con HCl da probablemente acido HEXACLOROESTANNICO H 2 SnCl 6 . 1.-El H 2 S precipita SnS 2 de color amarillo SnCl 4 + 2H 2 S SnS 2 +4 H + + 4 Cl -
p. amarillo SnCl 6 2- + 2H 2 S SnS 2 +4 H + + 6 Cl -
El precipitado SnS 2 es soluble en (NH 4 ) 2 S. SnS 2 + (NH 4 ) 2 S 2 NH 4 + + SnS 3 2-
La solucin de tioestannato precipita a SnS 2 al adicionar HCl SnS 3 2- + 2H + SnS 2 + H 2 S 2.-Con los hidrxidos alcalinos forman precipitado blanco Sn (OH) 4
pero es soluble en exceso de reactivo formando estannato. SnCl 4 + 4 OH - Sn (OH) 4 + 4 Cl -
Sn (OH) 4 + 2 OH - SnO 3 2- +3 H 2 O 3.-El HgCl 2 no forma precipitado a diferencia de los compuestos estannosos. 4.-El Hierro reduce las sales estannicas a estannosas. SnCl 4 + Fe Fe 2+ + Sn 2+ + 4 Cl -