Los sistemas fsicos que encontramos en la Naturaleza consisten en un agregado de un
nmero muy grande de tomos. La materia est en uno de los tres estados: slido, lquido o gas: En los slidos, las posiciones relativas (distancia y orientacin) de los tomos o molculas son fijas. En los lquidos, las distancias entre las molculas son fijas, pero su orientacin relativa cambia continuamente. En los gases, las distancias entre molculas, son en general, mucho ms grandes que las dimensiones de las mismas. Las fuerzas entre las molculas son muy dbiles y se manifiestan principalmente en el momento en el que chocan. Por esta razn, los gases son ms fciles de describir que los slidos y que los lquidos. El gas contenido en un recipiente, est formado por un nmero muy grande de molculas, 6.02 10 23 molculas en un mol de sustancia. Cuando se intenta describir un sistema con un nmero tan grande de partculas resulta intil (e imposible) describir el movimiento individual de cada componente. Por lo que mediremos magnitudes que se refieren al conjunto: volumen ocupado por una masa de gas, presin que ejerce el gas sobre las paredes del recipiente y su temperatura. Estas cantidades fsicas se denominan macroscpicas, en el sentido de que no se refieren al movimiento individual de cada partcula, sino del sistema en su conjunto.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
La primera ley no es otra cosa que el principio de conservacin de la energa aplicado a un sistema de muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una energa interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna cambia en DU=U B -U A
Supongamos que el sistema est en el estado A y realiza un trabajo W, expandindose. Dicho trabajo mecnico da lugar a un cambio (disminucin) de la energa interna de sistema DU=-W Tambin podemos cambiar el estado del sistema ponindolo en contacto trmico con otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero, aumenta su energa interna en DU=Q Si el sistema experimenta una transformacin cclica, el cambio en la energa interna es cero, ya que se parte del estado A y se regresa al mismo estado, DU=0. Sin embargo, durante el ciclo el sistema ha efectuado un trabajo, que ha de ser proporcionado por los alrededores en forma de transferencia de calor, para preservar el principio de conservacin de la energa, W=Q. Si la transformacin no es cclica DU 0 Si no se realiza trabajo mecnico DU=Q Si el sistema est aislado trmicamente DU=-W Si el sistema realiza trabajo, U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema, U aumenta Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a temperatura superior, U aumenta. Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto trmico con un foco a una temperatura inferior, U disminuye. Todos estos casos, los podemos resumir en una nica ecuacin que describe la conservacin de la energa del sistema. DU=Q-W Si el estado inicial y final estn muy prximos entre s, el primer principio se escribe dU=dQ-pdV Es importante recalcar que la Termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de equilibrio, definidos como aqul estado hacia "el que todo sistema tiende a evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas". 7 Tales estados terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la Termodinmica --todas las leyes y variables termodinmicas--, se definen de tal modo que podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden se descritas consistentemente empleando la teora termodinmica. 8 Los estados de equilibrio son necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las que est sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor, etc), el sistema tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro; 9 comparando ambos estados de equilibrio, la Termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes. Para tener un mayor manejo se especifica que calor significa "energa en trnsito" y dinmica se refiere al "movimiento", por lo que, en esencia, la termodinmica estudia la circulacin de la energa y cmo la energa infunde movimiento. Histricamente, la termodinmica se desarroll a partir de la necesidad de aumentar la eficiencia de las primeras mquinas de vapor. Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico, que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico. El punto de partida para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los principios de la termodinmica, que postulan que la energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que slo puede hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud llamada entropa, que se define como aquella funcin extensiva de la energa interna, el volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el principio de maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema evoluciona de un estado de equilibrio a otro. Es la Mecnica Estadstica, ntimamente relacionada con la Termodinmica, la que ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la energa interna se identifica con la suma de las energas individuales de los tomos y molculas del sistema, y la entropa mide el grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy fuerte con la teora de informacin. En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s mediante las ecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos espontneos.