1

Universidad Nacional Mayor de San Marcos, DECANA DE AMERICA

Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica
E.A.P. de Ingeniera Qumica
0.72
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA
Practica N 15
Ttulo: Conductividad de soluciones electrolticas
Horario: De 1 pm a 4:00 pm
Grupo de trabajo: E
Docente: Ing. Yarango Rojas, Alejandro
Alumnos: Cdigo
Donayre Daz, Aref Ral 09070024
Flores Mendvil, Flor de Mara 10070207

Fecha de la prctica: 04 / 06 / 12
Fecha de la entrega: 11 / 06 / 12

2

NDICE

I. INTRODUCCION......Pg. 3


II. RESUMEN...Pg. 4


III. PRINCIPIOS TEORICOS...Pg. 5


IV. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS.. Pg. 8


V. EJEMPLO DE CALCULOS... Pg. 11


VI. DISCUSION DE RESULTADOS... Pg. 16


VII. CONCLUCIONES.... Pg. 17


VIII. RECOMENDACIONES Pg. 18


IX. BIBLIOGRAFIA....Pg. 19


X. APENDICE .....Pg. 20
3

INTRODUCCIN

Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de determinacin conducto
mtricas. Estas determinaciones tienen una cantidad de aplicaciones.
En primer lugar, la conductividad de las soluciones desempea un importante papel en las
aplicaciones industriales de la electrlisis, ya que el consumo de energa elctrica en la
electrlisis depende en gran medida de ella.
Las determinaciones de la conductividad se usan ampliamente en los estudios de
laboratorios. As, se las puede usar para determinar el contenido de sal de varias
soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo en el agua de calderas o en la
produccin de leche condensada). Las basicidades de los cidos pueden ser determinadas
por mediciones de la conductividad.
El mtodo conductimtrico puede usarse para determinar las solubilidades de electrlitos
escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrlitos en soluciones por
titulacin.
La base de las determinaciones de la solubilidad es que las soluciones saturadas de
electrlitos escasamente solubles pueden ser consideradas como infinitamente diluidas.
Midiendo la conductividad especfica de semejante solucin y calculando la conductividad
equivalente segn ella, se halla la concentracin del electrolito, es decir, su solubilidad.
Un mtodo prctico sumamente importante es el de la titulacin conducto mtrica, o sea
la determinacin de la concentracin de un electrolito en solucin por la medicin de su
conductividad durante la titulacin. Este mtodo resulta especialmente valioso para las
soluciones turbias o fuertemente coloreadas que con frecuencia no pueden ser tituladas
con el empleo de indicadores.








4

RESUMEN


El presente informe tiene como objetivo, determinar la conductividad de
algunas soluciones acuosas de electrolitos fuertes y dbiles.

La prctica se llev a cabo bajo las siguientes condiciones: una presin de
756 mmHg, una temperatura de 23
0
C y un porcentaje de humedad del
92%.

Se prepara una solucin de KCl y soluciones de HCl y CH
3
COOH a
diferentes concentraciones, se valora cada una de estas soluciones con una
solucin de NaOH previamente valorada con biftalato de potasio. Luego,
para poder medir la conductividad elctrica de cada solucin se calibra el
instrumento, luego se procede a medir la conductividad de las diluciones
preparadas.

Por ltimo se mide de la conductividad de la solucin de KCl, el cual se
utiliza para hallar la constante de celda.

Realizando los clculos requeridos, se halla la constante de ionizacin del
cido actico que resulta, por promedio, ser 3.22 x 10
-5
y conociendo el
valor terico, 1.75x 10
-5
, se calcula el porcentaje de error que resulta ser del
84%.

Se determina la conductividad equivalente a dilucin infinita experimental
para el HCl a travs de una grfica, su valor es de 511.1 S.cm
2
/eq,
asimismo se halla su valor terico, 370.19 S.cm
2
/eq, a todo esto le
corresponde un porcentaje de error del 38.06%.





5

PRINCIPIOS TERICOS

CONDUCTANCIA ELCTRICA.
La conductancia elctrica puede clasificarse segn los siguientes tipos:
Conductancia Metlica, la cual es el resultado de la movilidad de los
electrones. Los conductores metlicos se debilitan a temperaturas elevadas ya
que es ms difcil para los electrones atravesar la estructura cristalina cuando
los elementos que forman la estructura estn en un movimiento trmico ms
activo.
Conductancia Electroltica, la cual es el producto de la movilidad de los iones.
Los conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al elevarse la
temperatura, ya que los iones pueden moverse a travs de la solucin ms
rpidamente a temperaturas ms elevadas cuando la viscosidad es menor y hay
menos solvatacin de los iones.
Semiconductores, son los slidos que contienen iones junto con vacos inicos,
los cuales se mueven bajo la influencia de un campo. Los vacos inicos, en la
estructura cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un hueco con un ion, se
crea otro hueco en otra posicin, y de este modo, el hueco se mueve y
contribuye a la conductividad del slido. Los semiconductores se vuelven
mejores conductores a temperaturas ms altas, en donde ms cantidad de
iones tienen la energa de activacin necesaria para moverse a otra posicin
dentro de la estructura. La conductancia de los semiconductores aumenta
exponencialmente con la temperatura absoluta.
Conductancia elctrica en los gases, por medio de iones gaseosos y electrones.
La resistencia R de un conductor uniforme es directamente proporcional a su
longitud l e inversamente proporcional a la superficie de su seccin A.
A
rl
R
y
l
RA
r


6

La constante de proporcionalidad r, se define como resistencia especfica, y es
la resistencia que opondra un cubo del material, que midiera un centmetro
por lado. En la proximidad del cero absoluto, la resistencia de los metales se
vuelve extremadamente baja.
Al tratar con soluciones de electrolitos, se suele emplear la conductancia
especfica k, es decir, el valor recproco de la resistencia especfica. De este
modo:


CONDUCTANCIA EQUIVALENTE.
Para poder representar la conductancia del peso equivalente de un electrolito es
conveniente introducir el trmino conductancia equivalente.
La conductancia equivalente , se obtiene multiplicando la conductancia especfica k
por el volumen V en mililitros, que contenga un equivalente gramo del soluto, es
decir, por 1000/C, donde C es el nmero de equivalentesgramo por litro.
C
k 1000
k V

Como 1000/C tiene las unidades de cm
3
equiv
-1
y k tiene las unidades de ohmio
-1
cm
-1
,
la conductancia equivalente tiene las unidades de cm
2
equiv
-1
ohmio
-1
.
El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una celda de
1 cm cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas son de metal y
actan como electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de 1 cm, el valor
recproco de la resistencia es la conductividad especfica. Cuando se llena la celda con
un volumen V determinado, de solucin que contenga 1 equivalente-gramo de un
electrolito disuelto, la solucin alcanzar una altura de V centmetros en la celda, y el
valor reciproco de la resistencia medida ser la conductancia equivalente.

RA
l
r
k
1
7

IONIZACION DE LOS ELECTROLITOS DEBILES.
Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito dbil, como el cido
actico, podra calcularse basndose en la conductancia ya medida del electrolito y en
la conductancia equivalente a dilucin infinita. Si el cambio en la conductancia de los
iones a causa de la concentracin, se considera despreciable y se supone que la nica
influencia de la dilucin sobre la conductancia equivalente de un electrolito dbil
consiste en el aumento de la disociacin de los iones. El electrolito no disociado, no
tiene conductancia porque no esta cargado. Si en la solucin se tiene 1 equivalente de
electrolito, habr equivalentes de cada ion.
0

Aunque esta ecuacin es satisfactoria para los electrolitos dbiles, no puede aplicarse
a los electrolitos fuertes en los cuales la disociacin es prcticamente completa. El
cambio en la conductancia equivalente de los electrolitos fuertes causada por la
concentracin, se debe a un cambio en la velocidad de los iones.
El equilibrio o la constante de ionizacin K se obtiene por la ecuacin:

1
2
c
c c
c c
K

La constante de ionizacin calculada de esta manera, no es independiente de la
concentracin, lo cual se debe a que se han suprimido los coeficientes de actividad as
como la relacin entre la conductancia inica y la concentracin.








8

TABULACIN DE DATOS Y RESULTADOS

Tabla N
0
1: Condiciones del laboratorio.

Presin Temperatura Humedad
756 mmHg 23 C 92 %


Tabla N
0
2: Valoracin del NaOH con Biftalato de Potasio.

Peso del Biftalato de potasio 0.0158 g
Volumen de NaOH 7.4 ml
Normalidad Corregida 0.0105 eq/L


Tabla N
0
3: Valoracin de las soluciones de CH
3
COOH con NaOH.

Solucin

Volumen de
Alcuota (ml)
Volumen gastado
de NaOH (ml)
Normalidad
corregida de
CH
3
COOH
CH
3
COOH 0.001 N

5 0.5 0.001050
CH
3
COOH 0.002 N 5 1.0 0.002100
CH
3
COOH 0.003 N 10 3.4 0.003570
CH
3
COOH 0.00064 N 50 3.1 0.000651


Tabla N
0
4: Valoracin de las soluciones de HCl con NaOH.

Solucin

Volumen de
Alcuota (ml)
Volumen gastado
de NaOH (ml)
Normalidad
corregida de HCl
HCl 0.001 N

15 1.5 0.001050
HCl 0.002 N 10 1.8 0.001890
HCl 0.003 N 5 1.4 0.002940
HCl 0.00064 N 20 1.1 0.000578
9

Tabla N
0
5: Concentraciones, conductividad especfica y equivalente de las soluciones.

Solucin
N (eq/L) K (S/cm) (Sxcm
-1
xeq
-1
)
CH
3
COOH (0.001 N) 0.001050 41.53 39.55
CH
3
COOH (0.002 N) 0.002100 57.95 27.60
CH
3
COOH (0.003 N) 0.003570 69.54 19.48
CH
3
COOH (0.00064 N)

0.000651 30.91 47.48
HCl (0.001 N) 0.001050 613.11 613.11
HCl (0.002 N) 0.001890 650.53 344.20
HCl (0.003 N) 0.002940 1020.47 347.10
HCl (0.00064 N) 0.000578 190.28 329.20

Tabla N
0
6: Datos para realizar las grficas vs N para el HAc y HCl.

Solucin (S*cm
-1
eq
-1
)

N
CH
3
COOH (0.001 N) 39.55 0.0324
CH
3
COOH (0.002 N) 27.60 0.0458
CH
3
COOH (0.003 N) 19.48 0.0597
CH
3
COOH (0.00064 N)

47.48 0.0255
HCl (0.001 N) 613.11 0.0324
HCl (0.002 N) 344.20 0.0435
HCl (0.003 N) 347.10 0.0542
HCl (0.00064 N) 329.20 0.0240






10

Tabla N
0
7: Datos adicionales para la grfica 1/ vs Nx del CH
3
COOH

Solucin 1/ Nx
CH
3
COOH (0.001 N) 0.0253 0.0415
CH
3
COOH (0.002 N) 0.0362 0.0580
CH
3
COOH (0.003 N) 0.0513 0.0695
CH
3
COOH (0.00064 N)

0.0209 0.0311

Tabla N 8: Conductividad Lmite.

del HAc (por grfica 1/

vs Nx a 23 C)

del HCl (por grfica

vs N a 23 C)
200.0 511.1


Tabla N 9: Grado de Disociacin y Ki para la solucin de CH
3
COOH.

Solucin (con las
normalidades corregidas)
Grado de
disociacin ()
CH
3
COOH (0.001050N) 0.1978
CH
3
COOH (0.002100N) 0.1380
CH
3
COOH (0.003570N) 0.0974
CH
3
COOH (0.000651N) 0.2374
Ki promedio = 3.22 x 10
-5


Tabla N 10: Porcentaje de error, Ki del HAc.
Ki Terico Ki Experimental %Error
1.75x10
-5
3.22 x 10
-5
84.00

Tabla N 11: Porcentaje de error del del HCl.
Terico Experimental %Error
370.19 511.1 38.06

11

EJEMPLO DE CLCULOS

a) Obtenga la constante de celda a partir de las medidas para el KCl y comprela
con la constante de celda del instrumento.
Se sabe que por frmula, se tiene:
k = L x (d / A)
Donde:
k : conductividad especfica.
L : conductividad elctrica.
d/A : constante de celda.

Se tienen los siguientes datos:
Conductividad elctrica (instrumento) = 1402 s
Conductividad especfica a 23 C = 1354.2 s/cm
Reemplazando estos valores en la ecuacin anterior, se tiene:
d / A = k / L
d / A = (1354.2 s/cm) / 1402 s
d / A = 0.9659 cm
-1


b) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.
Para la valoracin del NaOH se utiliza como patrn primario al Biftlato de
Potasio (BHK), y la normalidad corregida se obtiene por la siguiente ecuacin:
# eq g NaOH = # eq g BHK

Nc NaOH = peso de BHK
Peq de BHK x Vg NaOH

Nc NaOH = 0.0158
204.22 (eq / g) x 7.4 x10
-3
L

Nc NaOH = 0.0105 N
12

Valoracin de las soluciones de CH
3
COOH (0.001, 0.002, 0.003 y 0.00064)
Se valoran las soluciones de CH
3
COOH usando como patrn secundario al NaOH
que ya ha sido valorado.

Para CH
3
COOH 0.001N:
# eq g cido = # eq g base

Nc CH
3
COOH = N
NaOH
x V
NaOH

V
CH3COOH

Nc CH
3
COOH = 0.0105 x 0.5mL
5 mL

Nc CH
3
COOH = 0.001050

Del mismo modo se procede para las otras soluciones de CH
3
COOH ver Tabla N 3.

Valoracin de las soluciones de HCl (0.001, 0.002, 0.003 y 0.00064)
Para el HCl 0.001N
# eq g cido = # eq g base

N
HCl
= N
NaOH
x V
NaOH

V
HCl

N
HCl
= 0.0105 x 1.5ml
15mL

N
HCl
= 0.001050N

Del mismo modo se procede para las otras soluciones de HCl ver Tabla N 4.


13

c) Clculo de la conductividad especfica (k) de todas las soluciones y su
conductividad equivalente ( ).

Para la solucin de HCl (0.001)
k = L x ( d / A )
k = 666.5

s x 0.9659 cm
-1

k = 643.77 cm
-1

Como se tiene a k y tambin a la normalidad se puede hallar la conductividad
equivalente ( ) mediante la siguiente ecuacin:

= k x ( 1000/N )
= (643.77 x 10
-6
x 1000)/0.001050
= 613.11 s/cm
2
eq
Del mismo modo se procede para las otras soluciones de CH
3
COOH Y HCl ver
Tabla N 5.
d) Grafique vs N para el HCl y 1/ vs Nx para el HAc
Grfica vs N para el HCl:




y = -2666.x + 511.1
0
100
200
300
400
500
600
700
0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.06
Series1
14

Grfica 1/ vs Nx para el HAc:

e) A partir del grfico correspondiente al HAc se determina el mediante la
pendiente y luego el K
i
promedio

Pendiente = 1/
Pendiente = 0.005
= 200
Luego determinamos el K
i
promedio:
x K
i
=0.775
-1

K
i
= 3.22 x 10
-5

Para hallar el grado de disociacin se hace uso de la siguiente frmula:

En este caso el clculo se va a realizar para el cido actico, y vamos a tomar como
ejemplo de clculo para la solucin de CH
3
COOH (de normalidad corregida =
0.00105N), teniendo as:
200
55 . 39


1978 . 0
y = 0.775x - 0.0053
R = 0.9528
0
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
0 0.02 0.04 0.06 0.08
Series1
Linear (Series1)
15

Los datos calculados se encuentran en la Tabla N 9.
Por otra parte a partir del grfico vs N para el HCl
Se tiene que la extrapolacin a concentracin cero es 511.1
= 511.1
g) Calculando el porcentaje de error:
% Error (
Ki CH3COOH
)= Ki
HAc (terico)
- Ki
HAC

(exp)
x 100
Ki
HAC

(terico)


% Error (
Ki CH3COOH
)= 1,75 x 10
-5
3.22 x 10
-5
x 100
1,75 x 10
-5


% Error (
Ki CH3COOH
) = 84%

Igualmente se procede para calcular el error del HCl.








DISCUSIN DE RESULTADOS
16


En la medicin de la conductividad elctrica del KCl, pudo haber presencia de aire,
(burbujas) en la celda, esto produce una medicin simultanea de la conductividad
del aire; entonces, el valor que se lea en la pantalla del instrumento, no ser el
correcto y ya que los dems clculos dependen de este valor, se arrastra hasta el
final este error.

Otro de los posibles errores, aunque mnimo, pudo ocurrir al momento de valorar
el hidrxido de sodio con biftalato de potasio, tal vez en la medicin del volumen
gastado de la base y desde ah se arrastra ese error dando lugar a errores en las
titulaciones siguientes de las otras soluciones.










CONCLUSIONES
17


En los electrolitos dbiles, la conductividad equivalente aumenta considerablemente con
la dilucin debido a que el soluto se disocia cada vez ms a mayor dilucin, dando un
aumento considerable en el nmero total de iones, que son los transportadores de la
corriente.

En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un leve aumento con
la dilucin debido a que los iones se mueven ms rpido cuando estn ms separados y no
son retenidos por iones de carga opuesta. El nmero total de iones que transporta la
corriente sigue siendo prcticamente el mismo.

La conductividad equivalente limite de un electrolito fuerte puede ser hallada en una
grfica vs N , el cual se puede observar una lnea que resulta aproximadamente una
recta , la cual extrapolando a concentracin cero da un valor exacto de la conductividad
equivalente limite del electrolito.

Los electrolitos dbiles en su grfica vs N , dan curvas bruscas, por lo cual no
pueden ser extrapoladas para una dilucin infinita.

En el estado de dilucin infinita, cada ion se mueve libremente sin importar la presencia de
los otros y todos los iones conducen la corriente elctrica.

La conductividad equivalente y la conductividad equivalente lmite de un electrolito son
directamente proporcional a la temperatura y a la concentracin de la solucin.




RECOMENDACIONES
18

Se recomienda una exacta valoracin del NaOH con el biftalato de Potasio, ya que con este
se hallaran las normalidades corregidas de las soluciones de HCl y Hac.

La medicin de la conductividad elctrica, se debe hacer con mucho cuidado y
observando detenidamente si en la celda hay burbujas de aire ya que la
conductividad del aire afecta la medicin que se desea hacer.

La temperatura influye mucho en la conductividad elctrica, ya que si se produce un
sobrecalentamiento, el valor puede cambiar mucho en las disoluciones, esto suele
provocarse al agitar la disolucin con el fin de eliminar las burbujas de aire en la
celda.

Las conductividades, elctrica, especifica y equivalente dependen de la
concentracin, estas tienen una relacin de proporcionalidad inversa, es decir,
cuanto ms diluida est una solucin, su conductividad aumentar.

Es recomendable hacer una buena medicin de la conductividad elctrica del KCl
para no tener problemas posteriores en los clculos que involucran al valor
mencionado antes.

No solo se debe tener cuidado al medir la conductividad elctrica del KCl, sino la de
todas las soluciones.

Se debe evitar la presencia de aire (burbujas) en la celda al momento de medir la
conductividad.

Se debe evitar una agitacin fuerte de las soluciones (si se trata de desaparecer las
burbujas de aire), para as, no producir un sobrecalentamiento de la solucin y
obtener buenos valores de conductividad.

BIBLIOGRAFA
19


Pons Muzzo. Fisicoqumica, 2 Edicin. Editorial Universo S.A, Pg 271-274

Gilbert Castellan. Fisicoqumica, 1 Edicin. Editorial Fondo Educativo Interamericano,
Pg 805 - 808
Castellan g., Fisicoqumica, 1ra edicin, Fondo Educativo interamericano,
Mxico, 1978. Pg 694 - 698, 709 - 711.

Marn S., Lando, Fundamentos de Fisicoqumica, 1era Edicin, Editorial Limusa,
Mxico, 1978. Pg 918 - 920.

Samuel Glasstone Fundamentos de Fisicoqumica, Pg 534 - 539.








APNDICE

20

1.- Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductancia de una solucin.
Los factores que influyen en la conductancia de una solucin son los siguientes: La
concentracin, la temperatura, presin y constante dielctrico del medio.
Tanto la conductancia especfica como la equivalente de una solucin varia con la
concentracin, para electrolitos fuertes a concentraciones de varios equivalentes por litro,
la conductancia especfica aumenta marcadamente con el incremento de la concentracin.
En contraste, las conductancias especficas de los electrolitos dbiles comienzan con
valores ms bajos en soluciones diluidas y se incrementan mucho mas gradualmente. De
manera contraria lo que sucede con la conductancia especfica, la equivalente de los
electrolitos fuertes y dbiles aumenta con la dilucin. La razn de todo esto es que el
decremento en la conductancia especifica es mayor que el compensado por el incremento
en el valor de 1/ C por dilucin por lo tanto, A asciende.
La conductancia equivalente a dilucin infinita aumenta al elevarse la temperatura. Esta
variacin puede expresarse por A(t) = A ( 1 + B(t-25)) ; donde A(t) y A(25) son los valores
a T y 25C respectivamente y B es una constante para cada electrolito, para sales es
aproximadamente 0.019 a 0.021 ; para cidos y bases son aproximadamente 0.016 y 0.018
respectivamente.
La conductividad de una disolucin vara ligeramente con la presin, debido al efecto
principal que es la variacin de la viscosidad del medio y a la consiguiente alteracin en la
velocidad y por tanto en la conductividad de los iones. La constante dielctrica del medio
es un factor del cual depende la conductancia observada en los solventes no acuosos por
ello cuando la conductancia de un solvente disminuye, la conductancia de un electrolito
decrece tambin.




2.- Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre la conductividad.
A dilucin infinita todos los iones que se pueden derivar de un electrolito toman parte en
la conduccin de la corriente por tanto, diluciones que contengan una equivalente De
21

electrolitos diferentes poseern, en estas condiciones, nmeros equivalentes de iones, es
decir la carga total transportada por cada Ion ser la misma para todas las disoluciones. La
cantidad de electricidad que puede pasar a travs de un electrolito y por tanto su
conductividad, depende del producto del nmero de iones, la carga que lleva cada ion y la
velocidad con que se mueven los iones.
3.- Explique que tipo de corriente (C.A o C.C) se utiliza en la determinacin de la
conductancia.
El tipo de corrientes irregulares obtenidos que se utilizan para la determinacin de la
conductancia es la corriente alterna, los resultados irregulares obtenidos en las primeras
medidas de conductividad de disoluciones eran debido al empleo de corriente continua.
Los gases liberados en los electrodos no solo aumentan la resistencia sino que promueven
una fuerza contra electromotriz de polarizacin que se opone al paso de la corriente. El
mtodo ms satisfactorio para eliminar la polarizacin consiste en emplear una corriente
alterna de frecuencia elevada y de baja intensidad.