mentacin a un sistema de smosis inversa, y los problemas de operacin y de diseo del pretratamiento, provocaron una prdida progresiva de caudal de permeado y un au- mento del paso de sales. La consecuencia del ensuciamiento de las membranas fue una alta frecuencia de limpiezas con produc- tos convencionales, sin conseguir una recu- peracin del caudal de diseo del sistema. La problemtica apareci en una planta de smosis inversa industrial que produce agua para alimentar una caldera de vapor de alta presin. La planta de smosis inversa cons- ta de 2 etapas, con 2 tubos de presin la primera y 1 tubo en la segunda etapa. Cada tubo de presin contiene 6 elementos. Las membranas instaladas son de poliamida aromtica del tipo de arrollamiento en espi- ral del modelo Hydranautics CPA3. La con- versin de la planta es del 75% para alcan- zar una produccin nominal de 11 m 3 /h. Con el fin de disear el tratamiento pti- mo del agua y solucionar los problemas de ensuciamiento de las membranas, Adi- qumica realiz los siguientes estudios, descritos a continuacin, antes de propo- ner una accin correctora de limpieza, para recuperar las condiciones iniciales y disear un tratamiento adecuado para tra- tar la smosis inversa: Estudio de los datos histricos de opera- cin normalizados, antes de iniciar el man- tenimiento por Adiqumica. Autopsia de membrana para conocer la causa que provoc el ensuciamiento de la membrana. Caracterizacin analtica de las aguas de la planta. Estudio de laboratorio de la eficacia de di- ferentes tratamientos de limpieza, disea- dos en base a los resultados de la autopsia. A partir de los estudios realizados se propu- so un protocolo de actuacin para recuperar y mantener las condiciones de operacin de diseo de la planta de smosis inversa: Limpieza qumica y biolgica de las mem- branas con productos de la gama Adiclean. Estudio mediante simulacin con el soft- ware Adicro del potencial de incrustacin del agua de rechazo de la smosis inversa y del tratamiento ptimo para prevenir el ensuciamiento de las membranas. Tratamiento anti-incrustante y preventivo de la contaminacin microbiolgica. Seguimiento en lnea de la concentracin de anti-incrustante en el agua de alimenta- cin para asegurar y validar la dosis reco- mendada con el equipo Adiconline RO. Antecedentes, evaluacin y caracterizacin de la problemtica Estudio de los datos histricos de operacin normalizados Se realiza un seguimiento de los datos his- tricos del comportamiento de la planta de smosis inversa antes de ser tratada por Adiqumica. Del estudio de estos datos se evidencia que durante la operacin de la planta de smosis inversa las condiciones de operacin del sistema, como pueden ser la temperatura, las presiones y la calidad del agua de alimentacin, varan de manera sig- nificativa, causando cambios en la producti- vidad y en la calidad del agua permeada. Para evaluar el comportamiento global del sistema es necesario comparar los distintos comportamientos en las mismas condicio- Junio2011 1 Junio2011 1 Desalacin Desalacin Diseo y optimizacin del tratamiento en una planta de smosis inversa industrial de agua salobre El siguiente artculo describe los estudios y mtodos desarrollados por Adiqumica compaa espaola especializada en el tratamiento de aguas con productos qumicos de fabricacin propia para hacer frente a los problemas de ensuciamiento de las membranas de una planta de smosis inversa industrial que produce agua para alimentar a una caldera de vapor. La solucin implementada por Adiqumica consigui la recuperacin total de la planta y una optimizacin en su tratamiento. Nria Adroer, Jordi Aumatell y Daniela Vidal. Adiqumica, S.A. Figuras 1 y 2. Evolucin del caudal de permeado normalizado (izquierda) y del paso de sales normalizado (derecha) antes de que Adiqumica se hiciera cargo del mantenimiento de la smosis inversa. Se indican las limpiezas qumicas con productos convencionales Desalacion-4 15/6/11 15:51 Pgina 1 nes. Por lo tanto es necesario convertir los datos de operacin obtenidos en condicio- nes reales a un conjunto de datos en condi- ciones estndar seleccionados, de este modo se estandariza el comportamiento de la planta. El cambio en los parmetros nor- malizados indicar un posible problema en la operacin de la planta. Se monitoriza el caudal de permeado y el rechazo de sales y diferencia de presin entre la alimentacin y el rechazo (DeltaP). La evaluacin se lleva a cabo analticamente mediante la normaliza- cin de los datos de operacin de acuerdo con el mtodo estndar ASTM D 4516 Standard Practice for Standardizing Reverse Osmosis Performance Data. Las Figuras 1 y 2 muestran la evolucin del caudal de permeado y del paso de sales normalizados de la smosis inversa antes de ser tratada por Adiqumica. Se observa que el caudal de permeado nor- malizado disminuye y el paso de sales normalizado aumenta, siendo necesario realizar frecuentes limpiezas qumicas de las membranas. En las Figuras 1 y 2 se in- dican las limpiezas qumicas realizadas con productos convencionales cidos y bsicos. Como resultado de las limpiezas qumicas se observa una mejora del rendi- miento de la smosis inversa, producin- dose un aumento del caudal de permeado y una disminucin del paso de sales, pero no se recuperan los valores de diseo. Despus de las limpiezas qumicas el cau- dal de permeado vuelve a disminuir pro- gresivamente. Durante el periodo de estu- dio se llega a producir una disminucin del 65% del caudal de permeado norma- lizado respecto a los valores iniciales. Autopsia de membrana para conocer la causa que provoc el ensuciamiento y/o deterioro de la planta Se seleccion un elemento de la planta de smosis inversa y se le realiz una autopsia. El objetivo de la autopsia de membranas de smosis inversa es conocer el problema que ha causado el ensuciamiento de la membrana, que ha afectado las condiciones de trabajo de la planta. En determinadas condiciones de operacin es habitual que la superficie de las membranas y los materia- les espaciadores se ensucien, provocando una disminucin del rechazo de sales, un cambio en las caractersticas de la produc- cin de agua permeada y un aumento de la presin diferencial. Tambin puede darse la situacin de aumento de caudal de produc- to y un aumento del paso de sales, causada por la oxidacin o abrasin de la superficie de la membrana. Los problemas de ensuciamientos ms ha- bituales son los causados por la contamina- cin microbiolgica, la materia orgnica, las incrustaciones inorgnicas o los depsitos coloidales y/o tambin los problemas debi- dos a las degradaciones fsicas o qumicas de la superficie de las membranas. Para en- tender la razn del deterioramiento de las condiciones de trabajo de la membrana se consideran los siguientes factores: calidad del agua de alimentacin, pretratamiento, productos qumicos utilizados y evolucin histrica de la planta de smosis inversa. Sin embargo, en algunos casos esta informacin no es suficiente para determinar la causa del problema y es necesario realizar una autop- sia de la membrana de un elemento. Los resultados de la autopsia determina- ron que la membrana estaba contaminada por abundante depsito de color marrn- verdoso que recubra la superficie de la membrana y tambin se encontraba adhe- rido en el espaciador. El anlisis orgnico e inorgnico, y el ensayo de microscopia electrnica de barrido (SEM) con anlisis elemental por energa dispersiva de Ra- yos-X (EDX) del depsito, indicaron que el depsito estaba compuesto mayoritaria- mente por material de origen coloidal en forma de arcilla (56,7% de la muestra seca) y por materia de origen orgnico (35,6% de la muestra seca). Los com- puestos de origen inorgnico (carbonatos, calcio, magnesio, hierro y fosfatos) repre- sentaban el 7,7 % del depsito. La Figura 3 muestra una microfotografa de la superficie de la membrana contaminada por dos tipos de depsito: uno de origen or- gnico, formando una capa que recubra la superficie de la membrana, y otro de origen inorgnico. El anlisis EDX del ensuciamien- to de origen inorgnico indicaba que el de- psito estaba compuesto mayoritariamente por slice y aluminio, tambin haba presen- cia en menor proporcin de hierro, magne- sio, potasio y sodio. El depsito estaba for- mado mayoritariamente por alumino-silica- tos en forma de arcilla. Las arcillas son estructuras de slice donde algunos iones son sustituidos por aluminio (alumino-silica- tos) o contienen en su estructura otros ca- tiones que incluyen aluminio, magnesio, hierro, potasio y sodio. Se realiz un anlisis microbiolgico de muestras de depsito de un rea conocida de membrana y de espaciador. Se determi- n el nmero de bacterias cultivables por superficie de membrana utilizando el m- todo por incubacin durante 72 horas en Agar nutritivo a 22 C. Los resultados del recuento microbiolgico expresados en unidades formadoras de colonias (ufc) por cm 2 de superficie de membrana y de ma- lla plstica, indicaron presencia de micro- organismos en la superficie de la membra- na (1,4 x 103 ufc/cm 2 ) y en el espaciador (1,3 x 103 ufc/cm 2 ). Estudio en laboratorio de la eficacia de diferentes tratamientos de limpieza A partir de las pruebas y de los anlisis reali- zados durante la autopsia de la membrana de smosis inversa se determin que la na- turaleza del ensuciamiento era de carcter biolgico, orgnico y de origen coloidal (arci- llas) que afectaban a la superficie de la mem- brana y al espaciador plstico alimento-recha- zo. Para eliminar el ensuciamiento se realiza- ron (Aumatell et al. 2010) diferentes ensayos de limpieza en clula de flujo de membrana plana. La clula de flujo se utiliza para obte- ner informacin a escala de laboratorio de la permeabilidad del agua y del rechazo de sa- les utilizando pequeas muestras de mem- brana. A partir de los resultados de los proto- colos de limpieza probados en clula de flujo se concluy que la secuencia de limpieza p- tima que permita recuperar las condiciones de permeabilidad y rechazo de sales de dise- o constaba de las siguientes fases: 1 fase: Sanitizacin utilizando el biocida no oxidante Adiclean 128. En esta etapa el producto utilizado (biocida) interfiere en los mecanismos de funcionamiento celular de las bacterias y permite la penetracin de la solucin de sanitizacin para eliminar las bacterias. 2 fase: Limpieza del ensuciamiento micro- biolgico, orgnico y de arcillas (alumino-sili- catos y silicatos complejos). Despus de la sanitizacin las clulas muertas (que pue- den ser alimento para nuevas bacterias) son arrastradas por una solucin de limpieza al- calina. Para obtener unos resultados ms Junio2011 2 Junio2011 2 Desalacin Desalacin Figura 3. Microfotografa de la superficie de una membrana de smosis inversa obtenida por microscopia electrnica de barrido y anlisis EDX del depsito inorgnico Desalacion-4 15/6/11 15:51 Pgina 2 efectivos la solucin se calienta. El producto utilizado fue el Adiclean 102. Este producto es un limpiador de pH elevado basado en una combinacin de agentes surfactantes, quelantes y otros compuestos especficos para eliminacin de materia orgnica, sus- tancias de origen coloidal (como las arcillas) y sedimentos adheridos en la superficie de la membrana y en el espaciador. Los resultados obtenidos en las pruebas de limpieza demuestran que la combinacin del biocida no oxidante Adiclean 128 con el Adi- clean 102 es efectiva para la eliminacin de material de origen orgnico, microbiolgico y arcillas (alumino-silicatos y silicatos). Tambin se ha demostrado que esta combinacin de productos de limpieza es efectiva para la lim- pieza de membranas severamente sucias con presencia de abundante depsito. En este caso despus de la sanitizacin y de la limpie- za con Adiclean 102 se recupera el caudal de permeado y el rechazo de sales consiguiendo restablecer los valores de diseo. Resultados A partir de los estudios realizados de los datos de operacin normalizados, de la autopsia de las membranas y de las pruebas de limpieza, se propuso un protocolo de actuacin para re- cuperar y mantener las condiciones de opera- cin de diseo de la planta de smosis inver- sa. El protocolo de actuacin incluy: Sanitizacin y limpieza qumica de las mem- branas con productos de la gama Adiclean. Estudio mediante simulacin del trata- miento anti-incrustante ptimo. Tratamiento anti-incrustante y de preven- cin del crecimiento microbiolgico para proteger las membranas y evitar su ensu- ciamiento. Seguimiento en lnea de la concentracin de anti-incrustante en el agua de alimenta- cin para asegurar y validar la dosis reco- mendada con el equipo Adiconline RO. Sanitizacin y limpieza qumica de las membranas Se realiz una sanitizacin y una limpieza qumica de las membranas con la secuencia de limpieza de Adiclean 128 y Adiclean 102. Este protocolo fue optimizado durante las pruebas de limpieza en clula de flujo de membrana plana. Los resultados de las limpiezas (Figuras 4 y 5) indican que se restableci el caudal de permeado de diseo y el paso de sales dis- minuy. La combinacin de los productos formulados, Adiclean 128 y Adiclean 102, es mucho ms efectiva que la utilizacin de productos convencionales. Estudio mediante simulacin con el software Adicro del potencial de incrustacin del agua de rechazo de la OI y del tratamiento ptimo para prevenir el ensuciamiento de las membranas Se realiz un estudio con el software cientfi- co Adicro para simular el comportamiento del agua en la smosis inversa, partiendo del anlisis del agua de alimentacin, de la tem- peratura de la misma, del porcentaje de con- versin deseado y de la membrana utilizada (Adroer et al. 2001). La aplicacin realiza el clculo de la presin osmtica, de la fuerza inica y de los valores corregidos (en funcin de la fuerza inica) de los productos de so- lubilidad de las especies poco solubles. Estos valores sirven para calcular los ndices de So- bresaturacin (ISS), el ndice de Langelier, el ndice de Stiff & Davis y los ndices de solu- bilidad para poder saber si habr, o no, ries- go de precipitacin de algn producto inso- luble que pueda ensuciar la membrana. El software Adicro recomienda el anti-incrus- tante ms adecuado y calcula la dosis nece- saria de inhibidor para proteger las membra- nas contra la formacin y deposicin de in- crustaciones. El programa indica si el agua tratada quedar dentro de los lmites admi- sibles para los distintos ndices de sobresa- turacin e ndices de ensuciamiento. En la Tabla 1 se muestran los resultados del anlisis del agua de alimentacin y del agua de rechazo con una conversin del 75% de la smosis inversa. La Figura 6 muestra los potenciales de incrustacin sin tratamiento anti-incrustante del rechazo, y la reduccin de los potenciales de incrustacin cuando se dosifica la concentracin recomendada de Adic RO-10. El potencial de incrustacin se expresa como el porcentaje del lmite mximo admisible para los distintos ndices de sobresaturacin e ndices de ensucia- miento. Un potencial de incrustacin supe- rior al 100% significa que el ndice de sobre- saturacin o de ensuciamiento correspon- diente es mayor que el lmite mximo admi- sible para este ndice y que el compuesto insoluble puede precipitar. Los resultados de la simulacin muestran que el potencial de incrustacin sin trata- miento para el carbonato de calcio y para el hierro supera el valor del 100%, indicando que existe riesgo de ensuciamiento de la membrana. Para el resto de especies insolu- bles los potenciales de incrustacin quedan dentro de los lmites admisibles. El software Adicro recomienda una dosificacin en ali- mentacin de 3,10 mg/l de Adic RO-10. Cuando se dosifica el anti-incrustante Adic RO-10 los potenciales de incrustacin para el carbonato de calcio y para el hierro dismi- nuyen hasta alcanzar valores inferiores al 100%, indicando que el sistema queda per- fectamente protegido. Tratamiento anti-incrustante y control microbiolgico Despus de realizar las limpiezas, se empez la dosificacin del anti-incrustante Adic RO-10 a una concentracin de consigna de 3,10 mg/l en alimentacin, segn el estudio de si- mulacin realizado con el software Adicro. Adicionalmente al tratamiento anti-incrus- tante y como medida preventiva, se realiza un tratamiento de choque con un biocida no oxidante. El producto utilizado es el Adi- clean 128, el cual con tan solo 2 choques semanales previene el crecimiento micro- biolgico en las membranas. La evolucin del caudal de permeado y del paso de sales normalizados durante los 7 meses de dosificacin de anti-incrustante Adic RO-10 (Figuras 4 y 5) y del tratamien- to para el control microbiolgico con el Adi- clean 128, demuestran que no se produjo una disminucin del caudal de permeado normalizado, ni aument el paso de sales. Durante el periodo de estudio el caudal de Junio2011 3 Junio2011 3 Desalacin Desalacin Figura 4. Evolucin del caudal de permeado normalizado antes y despus de la limpieza realizada con productos de la gama Adiclean de Adiqumica. Evolucin de la concentracin del anti-incrustante Adic RO-10 analizada con el equipo Adiconline-RO Figura 5. Evolucin del paso de sales normalizado antes y despus de la limpieza realizada con productos de la gama Adiclean de Adiqumica. Evolucin de la concentracin del anti-incrustante Adic RO-10 analizada con el equipo Adiconline RO Desalacion-4 15/6/11 15:51 Pgina 3 permeado se mantuvo constante entre 9 y 11 m 3 /h sin necesidad de realizar limpiezas qumicas. Los resultados indicaron que el tratamiento era efectivo y protega las mem- branas de la smosis inversa. Seguimiento de la concentracin de Adic RO-10 en el agua de alimentacin para asegurar y validar la dosis recomendada. Adiconline RO Para monitorizar con precisin la concentra- cin de anti-incrustante en la alimentacin de la smosis inversa se instal en la planta el equipo Adiconline RO. El Adiconline RO permite validar en lnea la concentracin re- comendada de inhibidor, y de esta manera se puede controlar la dosificacin de anti-in- crustante sin sobrepasar la concentracin re- comendada, asegurando la dosis mnima para proteger las membranas frente a la pre- cipitacin de compuestos insolubles. Para minimizar el coste de operacin no se debe sobrepasar la concentracin mnima nece- saria de anti-incrustante. De esta manera tambin se minimiza el impacto ambiental que supone el uso de aditivos qumicos. El Adiconline RO es un sistema de medida y control que ayuda en la mejora del mante- nimiento de las plantas de smosis inversa ajustando de manera muy precisa la dosis de inhibidor con una proteccin total del sis- tema y un ahorro de producto anti-incrus- tante. El Adiconline RO analiza la concentra- cin de principio activo en pocos minutos, este sistema ha sido desarrollado para ana- lizar anti-incrustantes que contienen fsforo en su composicin. Al tratarse de un anlisis directo de la materia activa del anti-incrus- tante no es necesario incorporar elementos adicionales para realizar el seguimiento del producto inhibidor. Se realiz un seguimiento on-line de la con- centracin del inhibidor de la incrustacin Adic RO-10 en la alimentacin de la planta de smosis inversa utilizando el equipo Adi- conline RO. La evolucin de la concentracin de Adic RO-10 representada en las Figuras 4 y 5 demuestra que la utilizacin del equipo Adiconline RO asegura una ptima dosifica- cin del inhibidor de la incrustacin para pre- venir una sobre-dosificacin o una infra-dosi- ficacin. La concentracin de consigna de Adic RO-10 en la alimentacin era de 3,10 mg/l. La mediana de la concentracin del anti-incrustante Adic RO-10 durante el perio- do de estudio fue de 3,19 mg/l. La concen- tracin de Adic RO-10 qued controlada du- rante todo el periodo que dur el ensayo en 0,1 mg/l de la dosis recomendada. Despus de realizar la limpieza qumica y la sanitizacin con Adiclean 128 y Adiclean 102, el estudio de los datos normalizados del periodo desde la dosificacin en conti- nuo del inhibidor de la incrustacin Adic RO- 10 y del control de la contaminacin micro- biolgica con Adiclean 128 revelan que se mantiene la eficacia del proceso sin necesi- dad de realizar nuevas limpiezas qumicas, aumentando de manera efectiva la vida de las membranas. Conclusiones El estudio de la problemtica de una plan- ta de smosis inversa se debe afrontar desde distintos enfoques para llegar a un buen diagnstico del problema y a una re- solucin ptima del mismo: 1. Valoracin de los sntomas de la planta. 2. Caracterizacin. Autopsia de la membrana. 3. Simulacin del funcionamiento de la planta con el software especfico para di- sear el tratamiento ptimo de la misma. 4. Complementar el estudio con pruebas en planta piloto en caso de ser necesario. Adiqumica ha implementado en esta planta de OI de agua salobre un tratamien- to de recuperacin basado en 3 pasos: 1. Protocolo de limpieza con productos es- pecialmente formulados (Adiclean 128 y Adiclean 102). 2. Control continuado con el anti-incrus- tante Adic RO-10 y prevencin micro- biolgica con el Adiclean 128. 3. Seguimiento en lnea del nivel de Adic RO-10 basado en la medicin del princi- pio activo con el equipo Adiconline RO. Los resultados obtenidos fueron los espe- rados por Adiqumica, con una recupera- cin total de la planta y una optimizacin en su tratamiento. Bibliografa Adroer, M., J. Bodas y J. Coma (2001) Pro- grama de clculo de tratamiento para ins- talaciones de smosis inversa. Tecnologa del Agua, 215:58-74. Aumatell, J., N. Adroer, D. Vidal, E. Bertran y F. Rodrigo (2010) Procedimientos de limpieza de membranas de OI con ensu- ciamiento por biopelcula, materia orgnica y material de origen coloidal, 58:53-58. Junio2011 4 Junio2011 4 Desalacin Desalacin Figura 6. Potenciales de incrustacin para los compuestos insolubles en el rechazo (conversin del 75%) sin tratamiento anti-incrustante y con dosificacin del anti-incrustante Adic RO-10 Agua rechazo Parmetro Agua alimentacin (R=75%) simulada (software Adicro) pH 7,55 8,05 Calcio 109 mg/l Ca 432 mg/l Ca Magnesio 32 mg/l Mg 127 mg/l Mg Sodio 53 mg/l Na 212 mg/l Na Potasio 3,6 mg/l K 14 mg/l K Bario < 0,01 mg/l Ba < 0,01 mg/l Ba Estroncio < 0,01 mg/l Sr < 0,01 mg/l Sr Hierro 0,034 mg/l Fe 0,133 mg/l Fe Aluminio 0,024 mg/l Al 0,096 mg/l Al Manganeso < 0,01 mg/l Mn < 0,1 mg/l Mn Sulfatos 159 mg/l SO 4 630 mg/l SO 4 Cloruros 78 mg/l Cl 309 mg/l Cl Fluoruros < 0,1 mg/l F < 0,1 mg/l F Bicarbonatos 297,6 mg/l HCO 3 1.068,1 mg/l HCO 3 Carbonatos 1,7 mg/l CO 3 35,4 mg/l CO 3 CO 2 Libre 17,7 mg/l H 2 CO 3 17,7 mg/l H 2 CO 3 Nitratos <0,01 mg/l NO 3 <0,01 mg/l NO 3 Slice 10 mg/l SiO 2 40 mg/l SiO 2 Fosfatos < 0,01 mg/l PO 4 < 0,01 mg/l PO 4 Fuerza Inica (FI) 0,014 0,051 Tabla 1. Anlisis del agua de alimentacin y del agua de rechazo Desalacion-4 15/6/11 15:51 Pgina 4