Antonella Marabotto y Mara Eugenia Siciliano

Comisin 135
1

Trabajo Prctico 2
Estructura de los tomos y molculas



Alumnas: Antonella Marabotto
Mara Eugenia Siciliano
Comisin: 135
Fecha: 06/09/11














Antonella Marabotto y Mara Eugenia Siciliano
Comisin 135
2

I. Parte Computacional
Objetivos:
Familiarizarse con los ordenes de magnitud de algunos parmetros atmicos y moleculares, como
la energa de ionizacion, la energa de unin entre dos tomos o la de interaccin entre molculas;
Adems de lo mencionado tambin visualizar orbitales atmicos, geometras moleculares y poder
interpretar una curva de energa potencial.
A. tomos. Energas de ionizacion (Kcal/mol)
Observaciones
La tendencia que se observa es que dentro de un mismo periodo la energa de ionizacion va
aumentando, esto tiene una razn, a medida que avanzamos en el periodo aumenta la carga
nuclear efectiva, por lo tanto los electrones se ven atrados con mas fuerza hacia el ncleo,
entonces la energa para quitar el ultimo el electrn debe ser mayor tambin. Sin embargo en la
tabla se observan algunas irregularidades, como la de el paso de berilio (Be) al boro (B) y la de el
nitrgeno (N) al oxigeno (O); el hecho de que la energa de ionizacion del boro (B) sea menor que
la del berilio (Be) se debe a que ste tiene un electrn desapareado en el subnivel 2p y el berilio
tiene electrones apareados en el subnivel 2s, y cuesta ms sacar ese electrn apareado que el
desapareado. En el caso del nitrgeno y el oxigeno, el nitrgeno tiene tres electrones
desapareados en el subnivel 2p, mientras que el oxigeno tiene 4 electrones en este subnivel, de
los cuales dos estn apareados, esto genera una gran repulsin entre estos dos electrones, que
facilita la ionizacion de este electrn.

1
Chang, Raymond; Qumica general, Sptima edicin.
Elemento Multiplicidad Carga Energa Multiplicidad Carga Energa E.I E.I(tabla)
1

Li 2 0 -4631.9697 1 +1 -4509.9701 121,99 124,20
Be 1 0 -9090.617 2 +1 -8904.342 186,28 214,72
B 2 0 -15304.8075 1 +1 -15120.305 184,50 191,32
C 3 0 -23519.728 2 +1 -23269.501 250,23 259,39
N 4 0 -33951.647 3 +1 -33629.0338 322,61 334,38
O 3 0 -46682.728 4 +1 -46409.947 272,78 313,84
F 2 0 -62026.184 3 +1 -61670.854 355,33 401,26
Tabla 1
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B. Molculas
B.1 Energas de unin (Kcal/mol)
Sistema 2E
at
E
molec.
E
unin
E
unin
tab.
2

N
2
2.(-4667,72) -9550,31 -214,85 225,930,14
O
2
triplete 2.(-7289,57) -14726,01 -146,87 137,42
O
2
singlete -14579.1642 -14697.5730 -118.4088 119,100,04
F
2
2.(-11122,10) -22295,41 -51,2 37,95

Observaciones
En la tabla de energas de unin de las molculas se puede observar que las energas en valor
absoluto van disminuyendo, esto se debe a que la cantidad de enlaces que establecen las
molculas van disminuyendo del nitrgeno (N
2
) al flor (F
2
); es decir el nitrgeno (N
2
) estable tres
uniones, el oxigeno (O
2
) establece dos uniones, y el fluor (F
2
) establece solo una.
Por otro lado hay una diferencia entre las energas de unin de el oxigeno (O
2
) triplete y el
singulete, esto se debe a que la multiplicidad de spin del oxigeno singulete es 3, y la del singulete
es 1, lo que esto implica es una mayor estabilidad en el enlace del triplete, por lo tanto una
energa de unin (en valor absoluto) es mayor que la del singlete.

Las energas estn en Kcal/mol



2
Lide, David R.; Handbook of Chemistry And Physics; 78
th
edition.
Sistema E
monmero
E
dmero
E
union
E
union
tab.
H2O -8037,88 -16076,98 -1,22
Citosina -35082,99 --------------- --------------- ---------------
Guanina -47543.7308 --------------- --------------- ---------------
Cit-Gua --------------- -82638.2992 -11,58 ---------------
Tabla 2
Tabla 3
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4

Observaciones
Se puede ver en la tabla que la energa de unin del dimero citosina-guanina, es mayor (en valor
absoluto) que la de el H
2
O, esto se puede explicar mediante la cantidad de interacciones
intermoleculares que establecen, el dimero citosina-guanina establece tres puentes de hidrogeno
mientras que el dimero de H
2
O establece solo uno. Por esta razn la unin entre la citosina y la
guanina es ms fuerte que la que hay entre dos molculas de agua.
Curva de energia potencial del He
2


Curva de energa potencial del N
2


En la curva de energa potencial para el nitrgeno (N
2
) se ve que a medida que la distancia
disminuye, la energa (en valor absoluto) aumenta, hasta llegar a un punto en que la cercana es tal
que comienza a haber repulsin nuevamente, por lo tanto la energa vuelve a aumentar. Valores
Grfico 1
Grfico 2
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mas grandes de energa implican atraccin, mientras que menores repulsin. El punto de mayor
energa potencial me indica la distancia en la cual es mas probable que se forme la molcula de
nitrgeno, en el grafico aparece como el punto mas bajo.
En el caso de la curva de energa potencial del helio (He
2
) a medida que disminuye la distancia
tambin disminuye la energa (en valor absoluto), por lo tanto cuanto mas cercanos estn los dos
tomos de helio mayor ser la repulsin. De hecho la molcula de helio (He
2
) no existe en la
naturaleza, y esto lo corrobora la teora de los orbitales moleculares, debido a que la construccin
de la molcula de helio (He
2
) tiene un orden de enlace igual a cero.
B.3 Geometra molecular
Sistema Distancia
calculada
Distancias
tabuladas
ngulos
calculados
ngulos
TREPEV
ngulos
tabulados
NH
3
1.010 1,012 109.47 <109,50 106,70
CH
4
1.090 1,087 109.47 109,5
PCl
5

1,971
2,124 90 90
2,075
2,022 120 120
4,150

180,000
180
SF
6

1,540
1,561
89,999
90
2,178

90,000
90
CO
3
2-
1.297 120.003 120
Las distancias estn en unidades de y los ngulos en grados.
C. Conclusiones
Como observacin general se puede decir que los valores calculados fueron bastante similares a
los conseguidos por tabla, y que los objetivos del trabajo fueron cumplidos. Para la parte de
geometra molecular no se pudieron conseguir todas las distancias ni angulos tabulados, por lo
tanto no pudimos comparar cuan eficiente fue el programa para todos los compuesotos, pero
aquellos valores que si se consiguieron son bastante similares.
En este trabajo adems se pudieron visualizar en las moleculas de citosina y guanina las zonas de
mayor densidad electronica, stas eran mayores en las zonas cercanas a los tres puentes de
hidrgeno que se formaban en la interaccin. Que no estn distribuidas equitativamente no es un
sin razn, debido a que hay elementos ms electronegativos que otros, y por lo tanto tienden a
retener los electrones cerca de ellos mas tiempo. Si se comparan las energas obtenidas en la tabla
3, de citosina y guanina por separado y luego la energa de interaccin del dimero, se puede ver
Tabla 4
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claramente que la energia que hay entre enlaces covalentes es mucho mayor que la que tiene una
interaccion intermolecular, por lo tanto el enlace covalente tiene mucha mas energia(en valor
absoluto) y es mas dificil de romper que una interaccin intermolecular.
D. Apndice de la parte computacional
tomos
Las energas de ionizacin de la tabla 1 fueron todas obtenidas mediante la siguiente ecuacin:
E
ionizacin
(M)= E
M+
- E
M
Ejemplo:
E
ionizacin
(Li)= -4509.9701Kcal/mol (-4631.9697Kcal/mol)= 121,99Kcal/mol
Molculas
Las energas de unin de la tabla 2 fueron obtenidas mediante la siguiente ecuacin:
E
unin
(M
2
)= E
M2
2E
M

No utilizamos el dato de Isolated Atomic Energy, sino que calculamos por el mismo mtodo
utilizado para la molcula el tomo por separado, y utilizamos el valor de Total Energy.
Ejemplo:
E
unin
(N
2
)= -9550,31 (2.-4667,72)= -214,85
La energia de interaccin de la tabla 3 se calculo mediante la siguiente ecuacion:
E
interaccion
(cit-gua)= E
cit-gua
E
cit
E
gua

= -82638.2992Kcal/mol (-35082,99Kcal/mol) (-47543.7308Kcal/mol)= -11,58 Kcal/mol
E
interaccion
((H
2
O)
2
)=E(H
2
O)
2
2EH
2
O
=-16076,98kcal/mol 2(-8037,88Kcal/mol)= -1,34 Kcal/mol
II. Parte Experimental
A. tomos. Espectros de emisin a la llama.
Objetivos: Ver los espectros de emisin de los elementos y luego mediante una tabla que
tienen los colores que se corresponde con las longitudes de onda, averiguar cul es la longitud
de onda que corresponde con cada elemento.
Funcin de la llama: Se usa un mechero potente. El fuego primero permite el pasaje de la
solucin liquida a slida. Luego con ms calor se logra disociar la molcula y obtener el tomo.
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Solucin Color de la lnea ms
intensa
Longitud de onda de las
transiciones (nm)
Energa de las
transiciones (Kj/mol)
LiCl Rojo 680 175,78
CuSO
4
Verde 540 221,54
KNO
3
Rosa 420 284,75
SrCl
2
Rojo 660 181,20
CaCl
2
Naranja rosado 645 185,42
Na
2
SO
4
Naranja 590 202,27
NaCl Naranja 590 202,27
Pb(NO3)
2
Rosa 430 281,13
BaCl
2
Naranja 600 199,26
Tabla 5
B. Molculas
Objetivos: Se determin a qu longitud de onda se produce la absorbancia mxima de una
solucin de Azul de Timol. Una vez que se obtuvo el valor de la longitud de onda, se midi la
absorbancia a esa longitud de onda en soluciones de diferentes concentraciones y finalmente
se determin la concentracin de una solucin incognito con la ecuacin de Labert-Beer.
B1. Determinacin de espectros de absorcin
Solucin empleada: Azul de Timol. Concentracin: 6x10
-5
M
Tambin se tom la absorbancia del blanco (que tiene todo menos la muestra de inters) que
se la tabul a cero, para poder medir exactamente cunto est absorbiendo la muestra en
realidad. Esto se hizo cada vez que se midi una longitud de onda. Tambin a la hora de elegir
la una solucin, aunque en teora cualquier concentracin servira, usamos una solucin con
una concentracin intermedia ya que con concentraciones muy altas o muy bajas el
espectrofotmetro no puede discriminar correctamente los valores de absorbancia.
(nm) Absorbancia %T (nm) Absorbancia %T (nm) Absorbancia %T
340 0,319 48 % 425 0,631 23,3 % 470 0,488 35,6 %
350 0,312 48,7 % 427 0,635 23,1 % 480 0,393 40,5 %
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Tabla 6
B2. Variacin de la absorbancia con la concentracin
B2a. Verificacin de la Ley de Labert-Beer
Solucin: Azul de Timol
Longitud de onda que tiene mxima absorcin: 435
Concentracin (M) Absorbancia
1x10
-5
0,052
2x10
-5
0,189
4x10
-5
0,427
6x10
-5
0,646
8x10
-5
0,915
Tabla 7
360 0,314 48,5 % 430 0,646 22,5 % 490 0,305 49,5 %
370 0,339 45,8 % 435 0,646 22,6 % 500 0,226 59,4 %
380 0,385 41,2 % 437 0,644 22,7 % 510 0,157 69,7 %
390 0,443 36,1 % 440 0,646 22,6 % 520 0,098 79,8 %
400 0,510 30,9 % 445 0,629 23,5 % 530 0,056 88,0 %
410 0,570 25,7 % 450 0,615 24,3 % 540 0,022 95,1 %
420 0,616 24,2 % 460 0,556 27,8 550 0,001 99,7 %
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Grfico 3

(M
-1
.cm
-1
)= 122110
B2b. Determinacin de la concentracin de una muestra de concentracin incgnita.
La muestra incgnita tiene un valor de absorbancia de 0,521. Es decir que el valor de su
concentracin molar se encuentra entre 4x10
-5
M

y 6x10
-5
M.
Usando la ecuacin de A

=

b [M]. Se obtuvo que la concentracin de la solucin incognito

era 4,30 x 10
-5
M. Se estim el

con la pendiente de la recta.
C. Conclusiones
Una de las primeras observaciones fue que las sustancias que contienen el mismo elemento,
como NaCl y Na
2
SO
4,
emiten la luz del mismo color. Esto se debe a que la luz que vemos es
emitida por el Na, ya que el Cl emite luz con mayor energa que el Na y por eso necesitara ms
energa para excitarse que no puede ser brindada por el mechero, es por eso que finalmente
solo vemos la luz que emite el Na.

Otra observacin fue que todas las emisiones de luz tenan el color naranja, en algunos casos
prcticamente llegaba a dominar toda la emisin. Esto se debe a que el Na, que tiene espectro
de color naranja, estaba como contaminante.
Otra observacin fue que en este trabajo se mir los espectros de emisin de tomos. Si se
quisiera mirar las especies en solucin sera ms complejo porque las especies pueden rotar y
los tomos vibrar. En soluciones los niveles de energa estn desdoblados en subniveles que
estn asociados a las vibraciones y las rotaciones, es por eso que el espectro no veo lneas sino
bandas porque muchos niveles estn pegados.
y = 12110x - 0.0628
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
0 0.000020.000040.000060.00008 0.0001
A
b
s
o
r
v
a
n
c
i
a

(
A
)

Concentracin (M)
Absorvancia
Linear (Absorvancia)
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Por ltimo podemos concluir que con la muestra incognito se verific la ecuacin de Lambert y
Beer, ya que el valor de concentracin que da con la ecuacin est entre los valores que
estimamos iba a estar.
D. Apndice con clculos de la parte experimental
Clculo de las diluciones
Concentracin inicial = 1x10
-4
M
C
0
x V
0
= C
f
x V
f
1) 1x10
-4
M x 10 ml = 1x10
-5
M x V
f

V
f
=100 ml

2) 1x10
-4
M x 10 ml = 2x10
-5
M x V
f

V
f
=50 ml
3) 1x10
-4
M x 20 ml = 4x10
-5
M x V
f

V
f
=50 ml
4) 1x10
-4
M x 30 ml = 6x10
-5
M x V
f

V
f
=50 ml
5) 1x10
-4
M x 40 ml = 8x10
-5
M x V
f

V
f
=50 ml
Clculo de la transmitancia
A= - log T
10
-A
= T

10
-0,319
= 0, 480
0,480 x 100 = 48 %

10
-0,312
= 0, 487
0,487 x 100 = 48,7 %

Clculo de la concentracin incognito

A

=

b [M]
A

:

b

= [M]
[M]= 0,521 : 12110 x 1
[M]= 4,30 x 10
-5
M

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Clculo de energa de las transiciones
E=(hxc):
h= 6,626 x 10
-37
Kj.s
c=3 x 10
17
nm
E= (6,626 x 10
-37
Kj.s x 3 x 10
17
nm):680
E= 2,92 x 10
-22
KJ/tomo
2,92 x 10
-22
KJ/tomo x 6,02 x 10
23
tomo/mol

= 175,78 Kj/mol