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QU20604

Tema I
INTRODUCCION
Dr. Alejandro Alatorre Ordaz
Departamento de Qumica-DCNE
CA Electroqumica Ambiental
Cerro de la Venada S/N, Col. Pueblito de Roca
!uana"uato, !to. #$%&'
(el) *+,#--,#-%,&-&&
Email)alatorre.u/to.m0
I- Introduccin
La Cintica Qumica estudia las
velocidades y mecanismos de las
reacciones qumicas, de sistemas fuera
del equilibrio..
I.1- Definicin y Campo de estudio de la Cintica qumica
En termodinmica se alcanzan conclusiones sobre la base de los cambios de
energa y entropa que acompaan a un cambio en el sistema. De un valor de
energa libre de una reaccin, y por tanto, de su constante de equilibrio, es
posible predecir la direccin en que tendr lugar un cambio qumico. La
termodinmica no puede, sin embargo, dar ninguna inormacin acerca de la
velocidad a la que ocurrir un cambio o el mecanismo por medio del cual se
convierten los reactivos en productos.
Si la reacci1n e2 3actible
C *diamante- 4 5
%
*/- C5
%
*/-
6u7 lenta 888
E2 po2ible reali9arla :
Reacti;o A 4 Reacti;o <
=Cl
(ac)
4 Al
(s)
Al
#4
(ac)
4 Cl
-
4 =
%

mu7 r>pida
(ermodin>mica
E2pontaneidad de la2
reaccione2
?a cin@tica qumica determina 2i una reacci1n qumica dada 2e
produce en determinado tiempo.
I.2- Ubicacin de la Cintica Qumica dentro de la isicoqumica
La energa libre de Gibbs es funcin de los cambios de composicin del sistema (sistema abierto o Rxn Qumica):
G
t
R P
t = 0
R P
t =
1 En condiciones estndar, la energa libre de Gibbs puede estimarse a partir de H S, por la
definicin !ice!ersa:
0 0 0
f f f
S T H G = == =
2 En una reaccin "umica, aplica tambi#n la le de $ess:
0
) (
0
) (
0
reactivos f productos f r
G n G n G = == =

Aunque e2pont>nea, la ;elocidad de producci1n de amonaco a temperatura ambiente e2
tan ba"a que no e2 rentable como proce2o indu2trial. Reacci1n e0ot@rmica, el principio de
?e Catelier predice que la producci1n de amonaco e2t> 3a;orecida a ba"a2 temperatura2,
7 de acuerdo a la e2tequiometra, 2e 3a;orece a alta2 pre2ione2.
Sin embar/o, a ni;el indu2trial el equilibrio 2e de2pla9a acia la 3ormaci1n de amonaco
utili9ando %'' atm, ( A +&' B &''
C
C 7 la pre2encia de catali9adore2 *De
#4
, Al
%
5
#
7 E
%
5-. El
rendimiento indu2trial e2 del F' al %'G. De e2ta 3orma 2e utili9an lo2 3actore2
termodin>mico2 7 cin@tico2 para e2peci3icar la2 condicione2 1ptima2.
En /eneral, 2e obtiene la m>0ima in3ormaci1n po2ible de ambo2 tipo2 de medida2
termodin>mica2 7 cin@tica2.
E"emplo) el proce2o =aber para obtenci1n de amonaco a partir de nitr1/eno e idr1/eno e2t>
repre2entado por la ecuaci1n)
H

R
= -92.2 kJ mol
-1
;
s

R
= -198. kJ mol
-1
;
!

R
= -"2.9 kJ mol
-1
;
I.!- Definicin de Reaccin Qumica y Sistema Reaccionante
Reacci1n qumica) E2 todo proce2o qumico, Hper-2eI, en el cual, F, % o ma2 2u2tancia2
*llamada2 reacti;o2-, por el e3ecto de un J3actor ener/@tico 3a;orableJ *e0er/a, o ener/a
Ktil-, 2e tran23orman en otra2 2u2tancia2 llamada2 producto2. ?a2 2u2tancia2 pueden 2er
elemento2 o compue2to2.
A la pre2entaci1n 2imb1lica de la2 reaccione2 qumica2 2e le2 llama ecuacione2 qumica2)
aA 4 b< 4 ... qQ 4 rR 4 ...
E"emplo) %De 4
#
/
%
'
%
De
%
'
#
L En /eneral, la ecuaci1n qumica 2e puede repre2entar, matem>ticamente por)
?a ecuaci1n qumica e2 la repre2entaci1n abre;iada del nKmero 7 naturale9a de cada
uno de lo2 reactante2 7 de 2u2 producto2 en una reacci1n qumica.
Puede repre2entar una Metapa elementalN *reacci1n /lobal directa-, o el re2ultado de la
2uma de mKltiple2 etapa2 elementale2.
Se debe cumplir con el principio de la con2er;aci1n de la materia 7 de la ener/a, por lo
que el nKmero de >tomo2 debe con2er;ar2e en ambo2 lado2 de la ecuaci1n.
Acido-<a2e
*neutrali9aci1n-
Combu2ti1n
Solubili9aci1n
Reaccione2 redo0
Precipitaci1n
EtcO
F.#.F.- (ipo2 de reaccione2)
Si2tema Reaccionante) Con"unto de materia que e2t> e0perimentando un proce2o 32ico o
qumico *elemento2, compue2to2 or/ani2mo2, c@lula2 , reactore2 etc, que reaccionan-.
Si2tema 7 entorno con2titu7en el uni;er2o.
I."- #elaciones estequiomtricas entre los componentes del sistema
reaccionante
1.4.1.- #s$e%&'ome$()a
E2 una repre2entaci1n Hcuantitati;aI de la relaci1n Hmatem>ticaI m>2 2encilla entre el
nKmero de mol@cula2 de reacti;o2 que 2e tran23orman en el nKmero de mol@cula2 de
producto2, que re2petan la le7 de la con2er;aci1n de la materia en un 2i2tema
reaccionante.
C=
+
4 %5
%
C5
%
4 %=
%
5

E2tudia la2 relacione2 matem>tica2 entre lo2 pe2o2 7 ;olKmene2 de lo2 reactante2 7
producto2 de una reacci1n, mediante la in3ormaci1n cuantitati;a e0pre2ada por 2u2
31rmula2, 2u2 ecuacione2 qumica2 7 la2 le7e2 /ra;im@trica2 7 ;olum@trica2, de la qumica.
Se apo7a en lo2 po2tulado2)
?e7 de con2er;aci1n de la ma2a 7 de la ener/a
?e7 de la2 proporcione2 de3inida2
?e7 de la2 proporcione2 recproca2
?e7 de la2 proporcione2 mKltiple2
?e7 de A;o/adro
?e7 de lo2 ;olKmene2 de combinaci1n
En muca2 reaccione2 la ecuaci1n e2tequiom@trica 2u/iere que la reacci1n e2 muco m>2
2imple de lo que e2 en realidad. Por e"emplo, la de2compo2ici1n t@rmica del 10ido nitro2o
ocurre en do2 etapa2P en la primera de ella2, ocurre la de2compo2ici1n del 10ido nitro2o en
un >tomo de o0/eno 7 nitr1/eno
2e/uida de la reacci1n del >tomo de o0/eno con 10ido nitro2o para dar una mol@cula de
nitr1/eno 7 una de o0/eno.
E2te e2 un ca2o 2encillo en que la 2uma de lo2 do2 proce2o2 indi;iduale2 o elementale2 da
la ecuaci1n e2tequiom@trica. 5tro2 muco2 proce2o2 2on muco m>2 comple"o2.
1.4.2.- Rea**'o+es se*&+,a('as- .me*a+'smos ,e (ea**'/+0
1.$.- %rado de a&ance de una reaccin ( )
%ara una reaccin:
dD cC bB aA + ++ + + ++ +
El grado de a!ance de una reaccin, es la medida del &progreso de la reaccin', en t#rminos del
!alor del n(mero de moles consumidos o producidos, seg(n se trate de un reacti!o o de un
producto)
La !ariacin relati!a del n(mero de moles de los constituentes de la reaccin nos indica el grado de
a!ance de la reaccin:
d
dn
c
dn
b
dn
a
dn
d
D C B A
= == = = == =

= == =

= == =
*l inicio de la reaccin, = 0
+i la reaccin ocurre en el sentido directo, d , -)
+e consumen a)d mol de * b)d mol de ., para producir c)d mol de / d)d mol de 0)
a, b, c d son los coeficientes este"uiom#tricos)
%ara cual"uier reaccin, en todo momento se puede caracteri1ar la composicin del sistema
aA+ bB cC + dD
Inicio: n
i,A
n
i,B
n
i,C
n
i,D
Intermedio: n
A
n
B
n
C
n
D
Final: n
f,A
n
f,B
n
f,C
n
f,D
1.1.1.- !(a,o ,e *o+2e(s'/+
100 % x
n
n n
Conversion
o
L
f
L
o
L

= == =
100 % x
n
n n
Conversion
o
R
f
R
o
R

= == =
d
dn
c
dn
b
dn
a
dn
d
D C B A
= == = = == =

= == =

= == =
1
0
.
.
ln
0
= == = + ++ + = == =
b
fB
a
fA
d
fD
c
fC
R R
n n
n n
RT G G
x R
K RT G ln
0
= == =
Te(mo,'+3m'*ame+$e4
5'+ em6a(7o8. 9a $e(mo,'+3m'*a +o
'+:o(ma ,el $'em;o +e*esa('o ;a(a
al*a+<a( el e%&'l'6('o===.
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