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Daniel Abcassis.

Anne universitaire 2009/2010



CHIMIE.
TD III/ La cintique chimique.

Exercice 1 :
Lacide chlorhydrique ragit avec le zinc selon lquation de raction :

) ( 2
2
) (
2
g aq aq s
H Zn H Zn + +
+ +

A la date t=0, on introduit une masse m=1,0g de zinc dans un ballon contenant V=40mL dune solution
dacide chlorhydrique de concentration molaire c=0,50mol/L. Pour suivre lvolution de la raction, on
mesure le volume de dihydrogne obtenu dans les conditions o le volume molaire vaut 25L/mol. Les
rsultats sont regroups dans le tableau ci-dessous :
T(s) 0 50 100 150 200 250 300 400 500 750
) (
2
mL V
H
0 36 64 86 104 120 132 154 170 200

1/ Calculer, chaque date t, la quantit de matire de dihydrogne. Donner les rsultats sous forme de
tableau.
2/Dresser le tableau dvolution de la raction. En dduire une relation entre lavancement x et la
quantit de matire de dihydrogne obtenu.
3/ Tracer la reprsentation graphique x=f(t).
4/ Evaluer la vitesse volumique de raction aux dates t=50s et t=400s.
5/ La raction est totale. Dterminer :
-Le ractif limitant.
-Lavancement maximal.
-Le temps de demi-raction.


Exercice 2 / Hydrolyse basique dun ester E( daprs IFMK Lariboisire)
Donnes :
-la conductance G dune solution est donne par la relation . k G = avec k : constante de la cellule
conductimtrique.
-Les conductivits molaires ioniques de quelques ions . 25 C


Pour
1 2 2
3 3
1 2 2
2
1 2 2
1
10 . 09 , 4 :
10 . 99 , 1 :
. . 10 . 01 , 5 :


+
=
=
=
mol Sm COO CH
mol Sm HO
mol m S Na


La contribution des ions
+
O H
3
la conductivit est ngligeable en raison de leur faible concentration.
On tudie la cintique de lhydrolyse dun ester E en milieu basique par un suivi conductimtrique.
Lester E a pour formule :
2 3 3
) ( ) ( CH CH O CO CH .
Pour cela, on mlange rapidement dans un bcher mol n
2
1
10

= de soude et une quantit


2
n dester E en
excs. Le volume V du mlange ractionnel est considr comme constant durant la transformation. On
mesure, C

25 , la conductance G du mlange ractionnel toutes les 20s. Les rsultats sont les suivants

T(s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
G(mS) 46,2 31,7 24,6 20,3 17,8 14,7 13,0 11,8 11,1 11,0 11,0

1/ Ecrire lquation de raction associe la transformation chimique tudie.
2/Justifier qualitativement la diminution de la conductance au cours de la transformation.
3/Donner lexpression de la conductance initiale
0
G en fonction de V n k , ,
1
et des conductivits ioniques
molaires
4/ Soit x lavancement de la raction la date t. Donner lexpression de la conductance G la date t en
fonction de
1
, , , n V k x et des conductivits ioniques molaires.
5/ Donner lexpression de la conductance
f
G au bout dun temps trs long, en considrant que
lhydrolyse basique de lester E peut-tre considre comme une transformation chimique totale.
6/ En dduire des expressions prcdentes la relation permettant de calculer x en fonction de
f
G G G n , , ,
0 1

La courbe reprsentant les variations de lavancement x en fonction du temps est donne ci- aprs.
a/ Justifier la dfinition de la vitesse volumique de la raction v=f(t).
b/ A partir de la courbe, comparer les valeurs de la vitesse volumique de la raction v(t) aux dates t=0s et
t=50s. Donner la justification de lvolution de v(t) au cours du temps.
c/ Dfinir le temps de demi-raction et le dterminer graphiquement.

x( en mmol) en fonction de t(en s).



















Exercice 3 (livre Nathan)
1/Lion iodure est le rducteur du couple

I I
aq
/
) ( 2
. Leau oxygne est loxydant du couple
O H O H
aq 2 ) ( 2 2
/ . Ecrire lquation de la raction doxydo-rduction entre les ions iodures et leau
oxygne en milieu acide.
2/ Pour suivre la cintique de la raction, on commence par talonner le spectrophotomtre avec des
solutions de diiode de concentration c inconnue. Les rsultats sont regroups ci-dessous.
C(mol/L)
4
10 . 0 , 1


4
10 . 0 , 2


4
10 . 0 , 4


4
10 . 0 , 6


4
10 . 0 , 8


3
10 . 0 , 1


A 0,188 0,378 0,749 1,128 1,501 1,878

a. Tracer la reprsentation de A=f.
b. Trouver son quation.
c. La loi de Beer-Lambert est-elle vrifie ?
3/ Pour tudier la raction, on opre de la faon suivante :
a. On prpare, dans un bcher, un volume mL V 0 , 5
1
= dune solution
1
S diodure de potassium de
concentration L mol c / 10 . 0 , 1
2
1

= auquel on ajoute 1 cristal de chlorure de fer(II). Les ions


fer(II)permettent dacclrer la raction car les concentrations sont faibles. Ils ninterviennent pas dans
lquation de raction.
b. Dans un autre bcher,on place un volume mL V 0 , 5
2
= dune solution
2
S deau oxygne acidifie de
concentration ; / 10 . 0 , 2
3
2
L mol c

=
c. A la date t=0, on mlange les contenus des deux bchers et on agite. Trs rapidement, on place une
partie du mlange dans une cuve que lon introduit dans le spectrophotomtre. On relie le
spectrophotomtre un ordinateur et on obtient les rsultats suivants :


















Dduire de cette courbe, la reprsentation graphique de ) (
2
t f I = . On travaillera sur une dizaine de
points.
4a. Quel est le ractif limitant ?
b. Dresser le tableau dvolution du systme chimique.
c. Dans la cuve spectrophotomtrique, la raction avance de la mme faon dans le milieu ractionnel .
Dterminer lavancement x de la raction en fonction de ] [
) ( 2 aq
I et de
2 1
V V V + = volume total du
mlange ractionnel. Calculer x pour les mmes points que dans la question 3.
d. Tracer la reprsentation graphique x=f(t).
e. Dterminer le temps de demi-raction.
f. Evaluer la vitesse de raction aux dates t=2,0 mn et t=6,0 mn.
g. Interprter lvolution de cette vitesse volumique de la raction.

Exercice 4( Livre Nathan)
On plonge une lame de zinc dans une solution de diiode de concentration L mol c / 10 . 0 , 2
2
= et de
volume V=200mL
1/ Ecrire la raction doxydo-rduction qui intervient.
2/ Dans une exprience prliminaire, on talonne un spectrophotomtre avec des solutions talons de
diiode de concentration connue. Soit A labsorbance. Les rsultats sont donns dans le tableau :
C(mol/L)
4
10 . 0 , 2


4
10 . 0 , 5


4
10 . 0 , 8


3
10 . 0 , 1


3
10 . 2 , 1


A 0,21 0,55 0,88 1,10 1,32

a. Tracer la reprsentation graphique A=f(c)
b. Trouver lquation de cette reprsentation.
c. Quelle est lutilit de cette exprience prliminaire ?
3/ Pour tudier la cintique de la raction, on prlve 5,0mL du mlange ractionnel que lon place dans
une fiole jauge de 100mL. Aux dates t indiques dans le tableau ci-dessous, on ajoute de leau distille
glace jusquau trait de jauge et on agite. On remplit une cuve avec cette solution dilue et la place dans
le spectrophotomtre. On mesure labsorbance A de la solution dilue.

T(s) 0 30 60 100 200 300 400 600 800 1000 1200 1400
A 1,10 0,88 0,77 0,67 0,52 0,42 0,35 0,24 0,17 0,12 0,10 0,08

a. Dterminer, pour chaque valeur de t, la concentration du diiode dans la solution dilue.
b. En dduire la concentration du diiode dans le mlange ractionnel chaque date t.
4/Dresser le tableau dvolution du systme chimique au cours de la transformation. En dduire la valeur
de lavancement x chaque date t (regrouper les rsultats dans un tableau). On remarquera que le zinc
est en grand excs.
5/ Tracer la reprsentation graphique x=f(t).
6/ Dterminer le temps de demi-raction sachant que la transformation est totale.
7/ Evaluer la vitesse de raction aux dates t=100s et t=500s. Conclure sur lvolution de la vitesse de la
raction.