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Quelques aspects de la nanophotonique

1 Propri et es optiques des m etaux. Mod` ele de Drude


1.1 Mod` ele de Drude de la permittivit e di electrique
1.1.1

P = ner(t).
1.1.2 Le principe fondamental de la dynamique appliqu e ` a un electron donne en r egime
permanent :
m
2
r
0
= e

E
0
m(i)r
0
.
On en d eduit lamplitude complexe du mouvement :
r
0
=
e
m

E
0

2
+i
.
1.1.3 En eliminant

D des relations

D =
0

E +

P et

D =
0

E, on obtient

P =
0
(
m

1)

E. Par ailleurs,

P = ner
0
=
ne
2
m

E
0

2
+i
.
Par identication, on trouve :

m
() = 1

2
p

2
+i
, (1)
o` u
2
p
= ne
2
/m
0
.
1.1.4
p
= 1, 37.10
16
rad.s
1
,
p
= 1, 38.10
7
m = 138 nm
1.2 Conductivit e electrique
1.2.1 Dune part, la d enition de la conductivit e electrique donne

j =

E. Dautre part,
lexpression microscopique de la densit e de courant donne

j = nev
0
= ne(i)r
0
. La vitesse
se d eduit du principe fondamental de la dynamique comme pr ec edemment :
v
0
=
e

E
m
1
i
.
(On peut aussi multiplier lexpression de r
0
obtenue pr ec edemment par i). En identiant les
deux expressions de la densit e de courant, on obtient nalement :
=
ne
2

m
1
1 i
=

0
1 i
,
1
o` u
0
=
ne
2

m
.
1.2.2 La contribution des electrons aux propri et es optiques du m etal peut etre d ecrite par
le vecteur densit e de polarisation caract eris e par la permittivit e ou bien par la densit e de courant
caract eris ee par la conductivit e. Inclure la contribution des electrons ` a la fois dans la conducti-
vit e et dans la permittivit e reviendrait ` a la compter deux fois.
Remarque : D ecrire un m etal par sa conductivit e ou sa permittivit e rel` eve dun choix conven-
tionnel. La pratique est dutiliser la conductivit e pour les fr equences inf erieures au GHz (ondes
radio et micro-ondes), la permittivit e au-del` a (THz, IR, Visible, UV, X). On passe dun point
de vue ` a lautre par les identit es

j =

P
t
et
m
1 =
i

0
. Bien evidemment, cette equivalence
nexiste quen r egime d ependant du temps. Elle traduit le fait que les electrons libres comme
les electrons li es oscillent sans d eplacement moyen sous leffet du champ electrique. Si lampli-
tude et la phase peuvent etre tr` es diff erents, les deux types contribuent n eanmoins ` a la densit e
de courant. Cest dailleurs pour cela quun condensateur rempli de di electrique isolant peut
conduire le courant. En r egime continu, la conductivit e est due aux electrons libres pouvant se
d eplacer sur de grandes distances tandis que la constante di electrique est due aux seuls electrons
li es.
2 Plasmon de volume et plasmon de surface
2.1 Propagation dans un milieu mat eriel
2.1.1 Propri et es des champs longitudinaux et transverses.
Il suft dins erer dans le rotationnel la repr esentation de Fourier et dappliquer les r egles de
calcul des op erateurs danalyse vectorielles pour les ondes planes :
div

E

(r, t) = div
_
dk
x
2
_
dk
y
2
_
dk
z
2
_
d
2

k, ) exp[i(

k r t)]
=
_
dk
x
2
_
dk
y
2
_
dk
z
2
_
d
2
div

E

k, ) exp[i(

k r t)]
=
_
dk
x
2
_
dk
y
2
_
dk
z
2
_
d
2
[i

k

E

k, )] exp[i(

k r t)] = 0.
De la m eme facon, on trouve :

rot

E

(r, t) =

rot
_
dk
x
2
_
dk
y
2
_
dk
z
2
_
d
2

k, ) exp[i(

k r t)]
=
_
dk
x
2
_
dk
y
2
_
dk
z
2
_
d
2

rot

E

k, ) exp[i(

k r t)]
=
_
dk
x
2
_
dk
y
2
_
dk
z
2
_
d
2
[i

k

E

k, )] exp[i(

k r t)] = 0.
2
2.1.2 L equation de Maxwell-Amp` ere s ecrit sous la forme :

rot

H =

D
t
,
sans quapparaisse la contribution dune densit e de courant

j parceque la contribution des
electrons libres est inclue dans la permittivit e di electrique comme on la vu dans les questions
pr ec edentes.
2.1.3 Les equations de Maxwell consid er ees s ecrivent sous la forme

rot

E(r, t) =

B(r, t)
t
;

rot

H(r, t) =

D
t
.
Dans le cas dune onde plane, ces relations deviennent :

B(

k, ) =



E(

k, )

k

B(

k, ) =

m
()
c
2

E(

k, ).
2.1.4 En eliminant

B, l equation obtenue est

k (

k

E) =

k(

k

E)

k
2

E =

m
()
c
2

E(

k, ).
Le produit scalaire ou vectoriel de cette equation par

k donne deux equations :

m
()[

k

E(

k, )] = 0
(

k
2

m
()

2
c
2
)

= 0
Il existe donc une solution longitudinale non nulle si et seulement si
m
() = 0.
Il existe une solution transverse non nulle si et seulement si

k
2
=
m
()

2
c
2
.
Remarque : Lorsque lon raisonne dans lespace direct, l equation

k (

k

E) =

k(

E)

k
2

E nest autre que lidentit e



rot

rot =

grad div
2
. On voit qu eliminer le terme
div

E r esulte du choix de garder une solution transverse plutot quune solution longitudinale.
La solution div

E = 0 qui correspond ` a une densit e de charge non nulle bien que le milieu soit
gobalement neutre peut exister.
2.1.5 Il faut quil existe des fr equences pour lesquelles la permittivit e sannule. Ceci nest
pas possible dans le vide.
2.2 Plasmon de volume
2.2.1 La relation de dispersion de londe longitudinale devient :
1

2
p

2
= 0
soit =
p
. Ceci est la relation de dispersion dun plasmon de volume.
3
2.2.2 La densit e de charges est donn ee par
= div

P = i

k
0
(
m
1)

E = i
0

k

E = i
0

k

E

.
On peut egalement partir de
0
div

E.
Remarque : Bien que le m etal soit neutre, la densit e de charges nest pas nulle du fait de
la pr esence dune onde de densit e de charges. Ceci apparat plus clairement dans le mod` ele
hydrodynamique.
2.3 Mod` ele hydrodynamique des plasmons
On se propose dans cette partie de retrouver la relation de dispersion du plasmon de vo-
lume ` a laide dun mod` ele hydrodynamique. On mod elise le m etal par un gaz d electrons libres
sans interactions, plac e dans un milieu charg e positivement et uniform ement avec une densit e
volumique de charge n
0
e. On introduit le champ de vitesse des electrons v(r, t), le champ de
pression (r, t), et le nombre d electrons par unit e de volume n
e
(r, t).
2.3.1
n
e
m
_
v
t
+v v
_
= n
e
e

E . (2)
Puisquil sagit dune onde longitudinale,

rot

E = 0 de sorte que le champ magn etique est


nul. On acceptera la r eponse traditionnelle : le rapport des normes des forces magn etiques et
electriques est
vB
E

v
c
de sorte que lon peut n egliger la force magn etique pour des electrons
non relativistes.
2.3.2
div(n
e
mv) +
n
e
m
t
= 0
div(

E) = e
n
0
n
e

0
2.3.3 L equation de conservation de la masse conduit ` a
div[(n
0
+n
1
)v] =
n
1
t
.
Le membre de droite est dordre 1. Le terme dordre le plus haut du membre de gauche est
n
0
div(v) ce qui indique que la vitesse est dordre 1 en n
1
/n
0
.
4
2.3.4 Lin earisons les equations du probl` eme en ne gardant que les termes dordre 1 en
n
1
/n
0
:
n
0
m
v
t
= n
0
e

E
1
,
n
0
divv =
n
1
t
,
div

E =
n
1
e

0
,

1
=
mv
2
F
3
n
1
Le terme n
1
e

E est dordre sup erieur et a donc et e n eglig e. L equation de Gauss permet de


v erer que le champ electrique est dordre 1 en n
1
/n
0
. L equation de propagation de n
1
est
obtenue en eliminant la vitesse, la pression et le champ electrique :

2
n
1

3
v
2
F

2
n
1
t
2

3
2
p
v
2
F
n
1
= 0
2.3.5 On obtient imm ediatement le r esultat demand e :

2
=
2
p
+
v
2
F
3
k
2
.
2.3.6 Dans le visible, les ordres de grandeur sont k 10
6
,
P
10
16
, v
F
10
6
de sorte
que v
F
k 10
12
est n egligeable devant
p
.
2.3.7 Les equations ecrites sont identiques aux equations dune onde acoustique si lon
n eglige la contribution du champ electrique. Dans les deux cas il sagit dune equation donde
de densit e.
Remarque : La pr esence de charges dans les particules introduit une deuxi` eme force de
rappel. Pour une onde acoustique, la force de rappel est seulement due ` a la surpression. Dans
le cas dune onde de densit e de charge, il y a egalement une contribution electrostatique ` a
la force de rappel. Le calcul dordre de grandeur de la question pr ec edente montre que cest
cette contribution qui domine dans le cas dun gaz d electrons. On retrouve alors la relation
de dispersion obtenue par le calcul electromagn etique =
p
. La prise en compte du terme
de pression a permis de montrer que la fr equence du plasmon d epend du vecteur donde k :
cest ce que lon appelle de la dispersion spatiale. Elle est g en eralement n eglig ee car elle ne
se manifeste que si lon sint eresse ` a des variations du champ sur des echelles de longueur de
lordre de 0, 1nm.
5
2.4 Plasmon de surface
2.4.1 Les equations de Maxwell en r egime monochromatique sont :

rot

E(r) = i

B(r),

rot

B(r) =
i
m
c
2

E dans le metal et

rot

E(r) = i

B(r),

rot

B(r) =
i
c
2

E dans le vide.
En eliminant le champ magn etique, on obtient les equations de Helmholtz :

E +

2
c
2

E =

0 dans le vide,

E +
m

2
c
2

E =

0 dans le metal.
2.4.2 i) Les champs electriques tangentiels sont continus.
ii) La composante normale de

D est continue.
iii) Le champ magn etique normal est continu.
iv) Le champ magn etique tangentiel est continu. (On ne consid` ere pas de m etal parfaitement
conducteur ici de sorte que les courants de surface sont nuls. En effet les courants de surface
nexistent que dans la mesure o` u lon d ecide de mod eliser le courant dans la profondeur de peau
par une valeur int egr ee suivant la normale).
Remarque : La pr esence dune densit e surfacique de charge P
n
due ` a la polarisation du
m etal peut laisser penser quil existe un courant de surface

j
S
an de satisfaire ` a la conservation
de la charge de surface div(

j
S
) + P
n
/t = 0. Il nen est rien car ce bilan omet de prendre
en compte les courants normaux aux interfaces. Il suft d ecrire le bilan des charges sur un
cylindre de section S parall` ele ` a linterface, de hauteur h tendant vers z ero. Ce cylindre contient
une charge SP
z
. Le ux de charges venant du vide (z > 0) est nul, le ux de charges venant du
m etal (z < 0) est j
z
S = P
z
/tS = iP
z
S. On voit ainsi que les deux termes satisfont ` a
la conservation de la charge sans quil soit n ecessaire de faire intervenir un courant surfacique.
2.4.3 La continuit e des champs doit etre satisfaite en tout point (x, y) de linterface de sorte
que la d ependance en x et y doit etre la m eme. Le vecteur

k

= (k
x
, k
y
, 0) est donc le m eme
dans les deux milieux.
2.4.4 En ins erant les formes des champs dans les equations de Helmholtz, on obtient :
vide :

k
2

+
2
1
=

2
c
2
metal :

k
2

+
2
2
=
m

2
c
2
On a donc :

1
=
_

2
c
2

k
2

_
1/2
avec Im(
1
) > 0
6

2
=
_

2
c
2

k
2

_
1/2
avec Im(
2
) > 0
La condition sur le signe de la partie imaginaire permet de choisir la d etermination tout en
assurant la d ecroissance exponentielle en s eloignant de linterface qui caract erise une onde de
surface.
2.4.5 Dans le cas du vide, on ne peut avoir de d ecroissance exponentielle de lamplitude
que si
1
est imaginaire. Cest le cas si k

> /c.
2.4.6 Les relations de continuit e de E
x
et D
z
donnent :
E
x1
= E
x2
, E
z1
=
m
E
z2
.
De plus, la condition div

E = 0 entraine :
ik

E
x1
+i
1
E
z1
= 0, ik

E
x2
i
2
E
z2
= 0,
ce qui conduit ` a :
E
x1
=

1
k

E
z1
, E
x2
=

2
k

E
z2
.
Le rapport de ces deux derni` eres equations fournit la relation de dispersion demand ee :

1
+
2
= 0.
2.4.7 La relation de dispersion peut s ecrire sous la forme :

1
=
2
.
En elevant au carr e, on obtient :

2
m
(

2
c
2
k
2

) =
m

2
c
2
k
2

.
ce qui conduit ` a la relation demand ee :

k
2

=

2
c
2

m
+ 1
.
2.4.8 En reportant lexpression de la constante di electrique dans lexpression pr ec edente,
on obtient :
k

=

c

2
p
2
2

2
p
.
Il existe deux branches (k

) de sorte quil vaut mieux tracer dans un premier temps k().


La fonction est d enie sur lintervalle [0,
p
/

2] et sur lintervalle [
p
, [. La courbe a une
7
asymptote ` a linni en k

= /

2c. La courbe est tangente ` a la droite k

= /c ` a lorigine.
La branche d energie sup erieure est situ ee dans une zone pour laquelle k < /c de sorte
que
1
est r eel. Ce nest pas une onde de surface.
La courbe k() a une asymptote verticale en
p
/

2.
En revanche, la branche d energie inf erieure est enti` erement situ ee dans la zone du plan
k

> /c. Cette derni` ere condition est satisfaite si


m
m+1
> 1 ce qui nest possible que si

m
< 1.
FIGURE 1 Relation de dispersion dun plasmon de surface se propageant le long dune inter-
face vide-m etal. Cas du mod` ele de Drude sans pertes.
Remarque : On peut noter que dans la gamme de fr equences >
p
, la permittivit e est
positive ce qui signie que le m etal se comporte comme un di electrique. La branche sup erieure
correspond ` a la solution de
m

2
= 0 et non pas
m

1
+
2
= 0. Il sagit du z ero du facteur
de r eexion r =
m
1

2
m
1
+
2
en polarisation TM, cest-` a-dire du lieu des angles de Brewster.
2.4.9 La d ependance en z des ondes est donn ee par exp[i
1
z]. Pour k

/c, on a
1

ik

. La distance caract eristique de d ecroissance est donc 1/k

.
2.4.10 Les plasmons de surface ont un vecteur donde k

qui satisfait ` a la condition k

>
/c. Le vecteur donde dune onde incidente est de la forme

c
sin
i
o` u
i
est langle dinci-
dence. Il est donc impossible de satisfaire ` a la condition d egalit e des composantes parall` eles
des vecteurs donde enonc ee pr ec edemment.
8
2.4.11 La fr equence visible est inf erieure ` a la pulsation de lasymptote donc il existe des
plasmons de surface. Pour les exciter, il faut que le champ incident comporte des vecteurs
donde sufsamment elev es. Le champ rayonn e par un dip ole diverge en 1/r
3
de sorte que son
spectre comporte des vecteurs donde elev es.
2.4.12 Un etat electromagn etique est caract eris e par la donn ee du couple (k

, ). Il est clair
sur la relation de dispersion qu` a la fr equence de lasymptote =
p
/

2, il y a un tr` es grand
nombre de solutions distinctes avec des valeurs de k diff erentes pour la m eme fr equence. Ceci
conduit donc ` a un pic de la densit e d etats.
2.4.13 La dur ee de vie dun atome excit e plac e ` a quelques nanom` etres de la surface va
tendre vers z ero si la fr equence
12
concide avec la valeur de lasymptote.
Remarque : Si la fr equence ne concide pas avec l energie de transition, la dur ee de vie tend
egalement vers z ero (mais un peu moins vite) du fait du transfert d energie vers les electrons.
Ceci na pas et e consid er e ici. Il sagit de processus purement dissipatifs. En revanche, lorsque le
plasmon est excit e, il sagit dun transfert d energie coh erent de sorte que lon peut eventuellement
faire rayonner cette energie en texturant linterface par exemple (rayure, r eseau, etc)
3 Limite de r esolution et microscopie de champ proche
3.1 Rayonnement en champ proche
3.1.1 Lexpression du champ electrostatique

E(r) pour = 0 est donn ee par :

E(r) =
1
4
0
3u(u p) p
r
3
(3)
3.1.2 Lexpression du champ rayonn e comporte des termes d ecroissant en 1/r, 1/kr
2
, 1/k
2
r
3
.
Pour des distances telles que kr 1 cest-` a-dire r /2, les termes en 1/k
2
r
3
dominent. La
structure spatiale du champ est la m eme que dans le cas electrostatique. En revanche, il sagit
bien ici dun champ d ependant du temps.
3.1.3 Le potentiel cr e e par une distribution de charges statique est :
(r) =
1
4
0
_
V
(r

)
|r r

|
dx

dy

dz

,
On remarque que lorsque la vitesse de la lumi` ere tend vers linni, le retard qui apparat
dans le formule des potentiels retard es devient n egligeable de sorte que la solution des potentiels
retard es redonne la solution electrostatique (que lon peut aussi appeler non retard ee). Pour etre
plus pr ecis, introduisons lordre de grandeur de L de lextension du domaine born e. La solution
non-retard ee est alors correcte si le retard temporel L/c est plus petit que l echelle de temps
caract eristique de variation temporelle de la distribution de charges (une p eriode par exemple).
9
On a alors :
(r, t) =
1
4
0
_
V
(r

, t)
|r r

|
dx

dy

dz

,
La structure spatiale du potentiel est la m eme que celle de la solution statique. Cependant,
le potentiel et la densit e de charge d ependent du temps.
3.1.4 Dans le cas monochromatique, lamplitude complexe du potentiel est donn ee par :
(r) =
1
4
0
_
V
(r

)
exp[i
|rr

|
c
]
|r r

|
dx

dy

dz

.
La diff erence avec le cas statique est donn ee par la pr esence du terme de retard exp[i
|rr

|
c
]
qui prend ici la forme du terme de phase dune onde sph erique. Lorsque ce terme vaut 1, on
retrouve la structure du potentiel electrostatique. Ceci a lieu dans trois cas de gure : i) la
pulsation est nulle, ii) la vitesse de la lumi` ere tend vers linni, iii) |r r

| /2.
La zone de champ proche correspond ` a la zone |r r

| /2. Dans cette zone, on peut


utiliser les expressions des champs electrostatiques.
3.1.5 Extension spatiale de la zone de champ proche. Calculons la valeur de /2 : visible :
100 nm
micro-ondes : Pour 1 GHz, = 30cm de sorte que /2 5 cm.
grandes ondes : Pour 10 kHz, = 3 km de sorte que /2 500 m.
3.2 Propagation dans le vide et super-r esolution
3.2.1 Equation de propagation dans le vide satisfaite par le champ (x, y, z, t) :
(x, y, z, t)
1
c
2

2
(x, y, z, t)
t
2
= 0.
3.2.2 En ins erant dans l equation de propagation la repr esentation int egrale propos ee, puis
en permuttant d erivation et int egration, il vient :
_

_
(x, y, z, ) +

2
c
2
(x, y, z, )
_
exp(it)
d
2
= 0.
Puisque les fonctions exp(it) forment une base, cette egalit e entraine lannulation de
lint egrand ce qui conduit ` a l equation de Helmholtz.
3.2.3 De la m eme facon, on introduit la repr esentation int egrale propos ee dans l equation
de Helmholtz et on permutte d erivation et int egration pour obtenir :
_

2
(, , z, )
z
2
+
_

2
c
2

2

2
_
(, , z, )
_
exp(ix +iy)
d
2
d
2
= 0.
10
Puisque les fonctions exp(ix + iy) forment une base, cette egalit e entraine lannulation de
lint egrand ce qui conduit ` a l equation demand ee o` u
2
=
2
/c
2

2
.
3.2.4 La solution g en erale est
(, , z, ) = A(, , ) exp(iz) +B(, , ) exp(iz).
Il faut choisir la d etermination de la racine carr ee. On prend celle qui est indiqu ee dans l enonc e
un peu plus loin, Re() 0 et Im() 0.
3.2.5 La premi` ere condition est donn ee par le comportement de londe ` a linni. On sint eresse
` a un champ qui se propage dans le sens des z positifs. Si
2
+
2
<
2
/c
2
, londe est propaga-
tive de sorte que B = 0 pour ne conserver que les ondes se propageant vers les z > 0.
Si
2
+
2

2
/c
2
, il faut eliminer londe exponentiellement croissante vers les z > 0 de sorte
que l` a encore, B = 0.
La deuxi` eme condition est donn ee par la connaissance du champ en z = 0 :

0
(x, y, ) =
_

A(, , 0, ) exp(ix +iy)


d
2
d
2
,
ce qui indique que la constante recherch ee est la transform ee de Fourier du champ dans le
plan z = 0 :
A(, , 0, ) =
0
(, , z, ).
3.2.6 En reportant cette expression dans l equation de la question 3.2.3 de l enonc e, on
obtient en tout point de lespace z > 0 :
(x, y, z, ) =
_
d
2
_
d
2

0
(, , ) exp[i(x +y +z)],
avec Re() 0 et Im() 0.
3.2.7 Un r eseau ayant une p eriode d plus petite que la longueur donde a un vecteur donde
2/d plus grand que 2/ = /c. De ce fait, tous les ordres diffract es auront un vecteur donde
k
inc
+p2/d plus grand que /c. Tous les ordres diffract es sont donc evanescents ` a lexception
de lordre z ero.
Pour le r eseau de p eriode d = 1.5, on observera 3 ordres diffract es de vecteur donde
(+/ 2/d, 0,
_

2
/c
2
4
2
/d
2
et (0, 0, /c).
3.2.8 Seuls les vecteurs donde inf erieurs
_

2
+
2
< /c se propagent. Le vecteur
donde de coupure est donc 2/.
11
3.2.9 Le produit des largeurs des supports des fonctions f(x) et de sa transform ee de Fou-
rier f(k
x
) v erie la condition xk
x
2. Dapr` es ce qui pr ec` ede, le vecteur donde k
x
dune
onde pouvant se propagaer dans le vide varie entre 2/ et 2/ de sorte que k
x
4/.
On a donc x /2. La limite de r esolution est donn ee par la demi longueur donde. Cette
limite est fondamentale : elle est impos ee par la propagation dans le vide qui joue le r ole dun
ltre passe bas. Elle est ind ependante de tout instrument.
3.2.10 Si lon travaille dans un liquide dindice n, pour une fr equence donn ee, le vecteur
donde devient n2/ de sorte que la longueur donde est divis ee par n. La limite de r esolution
est alors x ee par /n. Cest le principe des objectifs ` a immersion.
3.2.11 Pour une longueur donde de 780 nm, il nest pas possible desp erer avoir un pixel
plus petit que 390 nm. En pratique, il faut pr evoir une distance minimale de s eparation entre
deux lignes de pixels. On peut donc consid erer que lon a un pixel pour 800 800nm
2
=
6, 4 10
13
m
2
. La surface est de R
2
= 1.7 10
10
bits = 2, 2Go. Ce chiffre est sup erieur ` a la
capacit e des CD qui ont une capacit e de 700 Mo. La diff etrence provient de ce que lon na pas
retir e laire de la partie centrale dune part, et de ce que lon na pas pris en compte la part du
volume consacr ee aux redondances.
3.2.12 En utilisant une longueur donde de 405 nm, la surface dun pixel est divis ee par 4
de sorte que la capacit e est multipli ee par 4. Cest le principe du blu ray. De surcrot, les blu
ray utilisent deux faces et deux profondeurs d ecriture rs de sorte que lon gagne un deuxi` eme
facteur 4. On passe ainsi de un peu moins de 2 Go ` a 32 Go.
3.2.13 On consid` ere maintenant le cas o` u londe plane monochromatique eclaire une ou-
verture carr ee de c ot e a plac ee dans le plan z = 0. Le champ s ecrit sous la forme :
(x, y, z, ) =
_

d
2
_

d
2

0
a
2
sin
_
a
2
_
a
2
sin
_
a
2
_
a
2
exp(ix +iy +iz)
Seules les fr equences spatiales inf erieures ` a 2/ peuvent se propager. Or le spectre du
champ diffract e par une ouverture de petite taille comporte des fr equences spatiales sup erieures
` a cette valeur.
3.2.14 Le champ diffract e contient des ondes evanescentes. En placant un d etecteur pr` es
de la surface, il est possible de les d etecter.
Pour
2
+
2

2
/c
2
, nous avons ik avec k =
_

2
+
2
. Lamplitude de londe
evanescente varie dans ce cas comme exp(kz) de sorte que le vecteur donde de coupure est
donn e par 1/z. Il sen suit que la r esolution est donn ee par x 2/(2/z) z/.
Ce qui limite la r esolution est la distance ` a laquelle on d etecte les ondes evanescentes.
3.2.15 i) La discussion men ee ici sappuie uniquement sur l equation de Helmholtz. Cette
equation est valable en acoustique.
12
ii) La vitesse du son est de 340 ms
1
dans lair et de 1500 ms
1
dans leau.
iii) L enonc e sugg erait de consid erer une p eriode de 1s qui conduit ` a une longueur donde
denviron 1500 m. La fr equence typique du son est plut ot de lordre du kHz ce qui conduit ` a
1, 5 m.
iv) En appliquant le crit` ere de Rayleigh, on ne peut pas s eparer deux objets s epar es par une
distance inf erieure ` a la demi-longueur donde donc la limite de r esolution devrait etre de 0,75 m.
Il est possible de d epasser cette limite de r esolution car le st ethoscope du m edecin est plac e en
champ proche et d etecte les ondes evanescentes qui contiennent linformation sur les fr equences
spatiales elev ees.
4 Quelques propri et es optiques des nanoparticules
4.1 Polarisabilit e dune nanoparticule
4.1.1 Le cadre de cette question correspond au d ebut de la troisi` eme partie. Puisque la taille
de la particule est petite par rapport ` a la longueur donde, les effets de retard sont n egligeables.
On a vu que dans ce cas, la structure spatiale du champ est la m eme que pour un probl` eme
electrostatique.
4.1.2 Le potentiel electrostatique satisfait ` a l equation de Poisson
V (r) = 0.
Les conditions aux limites sont la continuit e du potentiel en r = a :
V
h
(a) = V
m
(a),
ainsi que la continuit e de la composante radiale du vecteur

D en r = a :

m
V
m
r
=
h
V
h
r
.
Remarque : Il faut egalement pr eciser les conditions ` a linni et ` a lorigine. Ces conditions
etant d eja satisfaites par la solution g en erale propos ee par l enonc e, elles sont hors bar` eme. Le
comportement ` a linni est x e par le potentiel impos e zE
ext
= rE
ext
cos(). Enn, lab-
sence de charge au centre de la particule fait que lon elimine la solution divergente ` a lorigine
dans le domaine r < a.
4.1.3 La forme propos ee ob eit ` a l equation de Poisson. Elle ne diverge pas ` a lorigine et
redonne le potentiel externe ` a linni. Il reste ` a imposer les deux conditions de continuit e en
r = a :
C
m
a cos() = E
ext
a cos() +
C
h
a
2
cos()

m
C
m
=
h
_
E
ext

2C
h
a
3
_
(4)
13
Par elimination, on en d eduit
C
h
= a
3

m

m
+ 2
h
E
ext
,
et
C
m
=
3
h

m
+ 2
h
E
ext
4.1.4 Le champ dans la particule

E
int
vaut :

E
int
=
V
m
z
e
z
= C
m
e
z
=
3
h

m
+ 2
h

E
ext
.
4.1.5 En identiant
C
h
cos
r
2
avec un potentiel dipolaire

0
Eext cos
4
0
r
3
, on trouve :
= 4a
3

m

m
+ 2
h
.
4.2 R esonance de plasmon de surface
4.2.1 Il y a r esonance si le d enominateur sannnule. Ceci conduit ` a la condition
m
()+2 =
0 soit =
p
/

3.
4.2.2 La condition donne maintenant :
1

2
p

2
+i
+ 2 = 0.
La racine de partie r eelle positive est
= i

2
+

p

1
3
2
4
2
p

3
_
1
3
2
8
2
p
_
i

2
.
Remarque : la r eponse
p

3
i

2
est correcte.
4.2.3 La polarisabilit e s ecrit :
= 4 a
3

2
p

2
p
3
2
3i
= 4a
3

2
0

2
0
i
.
Au voisinage de
0
=
p
/

3, la polarisabilit e se met sous la forme :



2a
3

0

0
i/2
.
Le module carr e est alors donn e par une lorentzienne :
||
2

(2a
3
)
2

2
0
(
0
)
2
+
2
/4
14
La largeur totale ` a mi-hauteur est donc . On en d eduit le facteur de qualit e
Q =

p

3
.
FIGURE 2 Allure de la r esonance plasmonique de la polarisabilit e dune nanoparticule
m etallique.
4.2.4 Le rapport des amplitudes du moment dipolaire ` a la r esonance et ` a = 0 est :
|p(
0
)|
|p(0)|
=
|(
0
)|
|(0)|
= Q.
4.2.5 La puissance dissip ee est donn ee par la moyenne temporelle de

j

E. En notation
complexe, on calcule donc 1/2Re(

j

E

). En utilisant lidentit e vue pr ec edemment entre

j et
i

P = i
0
(
m
1)

E, on obtient le r esultat demand e :

0
Im(
m
)
2
|

E|
2
.
4.2.6 La puissance moyenne temporelle absorb ee P
abs
par une nanoparticule eclair ee par
une onde plane electromagn etique monochromatique de pulsation dont lamplitude est E
inc
est donn ee par
15
P
abs
=
4a
3
3

0
Im(
m
)
2
|

E
int
|
2
=
4a
3
3

0
Im(
m
)
2

m
+ 2

2
|

E
inc
|
2
= 6a
3

Im(
m
)
|
m
+ 2|
2
|

E
inc
|
2
4.2.7 La puissance absorb ee peut se mettre sous la forme
P
abs
=

0
c
2
|E
inc
|
2
12a
3

c
Im(
m
)
|
m
+ 2|
2
de sorte que

abs
=
12a
3

c
Im(
m
)
|
m
+ 2|
2
Il apparat que a
3
/c = 2a
3
/ est homog` ene ` a une surface.
4.2.8 La puissance moyenne diffus ee est
P
di
=
||
2
6

4
c
4
_

0
c|E
inc
|
2
2
_
.
La section efcace de diffusion peut se r e ecrire sous la forme :

di
=
||
2
6

4
c
4
=
8
3
a
6

4
c
4

m
1

m
+ 2

2
.
4.2.9 Le rapport
di
/
abs
tend vers z ero comme a
3
lorsque le rayon tend vers z ero ce qui
signie que les petites particules sont purement absorbantes.
4.3 Application 1 : couleur des vitraux
4.3.1 i) le verre apparat rouge car la nanoparticule absorbe ` a 350 nm. Si la r esonance nest
pas tr` es etroite, le bleu vert est absorb e de sorte que le rouge domine.
ii) La coloration par absorption a lieu de la m eme facon en transmission et en r eexion. On
peut penser au cas de lencre sur un transparent par exemple. La coloration par diffusion comme
pour le bleu du ciel est au contraire diff erente suivant que lon regarde en transmission ou en
diffusion : le soleil apparat rouge en transmission au soleil couchant tandis que le ciel est bleu.
Dans le cas du vase de Lycurgue, le ph enom` ene de diffusion domine tandis que dans le cas
de la Sainte Chapelle, labsorption domine. Les nanoparticules du vase de Lycurgue sont donc
plus grandes que 50 nm tandis que celles de la Sainte Chapelle sont plus petites.
16
iii) La coloration est due ` a lexcitation des plasmons. Dans le cas dune surface plane, on a
vu quils ne peuvent pas etre excit es du fait de la condition daccord de vecteur donde.
Remarque : sur un plan fondamental, linvariance par translation de la surface se traduit par
la conservation du vecteur donde parall` ele ` a la surface. Cest une r` egle de s election qui interdit
lexcitation du plasmon de surface.
4.4 Application 2 : th erapie du cancer
4.4.1 L energie absorb ee par une nanoparticule de section efcace
abs
eclair ee par un ux
surfacique pendant une dur ee t est donn ee par :
E =
abs
t.
4.4.2 On note n le nombre de particules par unit e de volume. La puissance absorb ee par
nV particules sert ` a echauffer une masse deau V dune quantit e T :
V c
p
T = nV
abs
t,
de sorte que
n =
c
p
T

abs
t
.
4.4.3 Application num erique : t = 200 s, =4 W.cm
2
,
abs
= 4, 00 10
14
m
2
.
n = 1, 3 10
14
m
3
(= 1, 3 10
4
m
3
).
4.4.4 En pratique, on eclaire le patient avec un faisceau de section denviron 1 cm
2
. Les
exp eriences montrent que seule la zone eclair ee conduit ` a une destruction des cellules. Montrer
par un calcul dordre de grandeur que la chaleur na pas le temps de diffuser en dehors de la zone
eclair ee pendant la dur ee d eclairement. Les propri et es thermiques des tissus seront assimil ees
aux propri et es thermiques de leau en premi` ere approximation.
Lordre de grandeur de la distance sur laquelle la chaleur peut diffuser est donn e par

Dt
o` u D est la diffusivit e thermique. On trouve 5, 3 mm. Cette distance est inf erieure ` a la taille du
faisceau de sorte que la destruction se fait uniquement dans la zone eclair ee.
5 Rayonnement thermique en champ proche
5.1 Rayonnement thermique dans le vide
5.1.1
U =

0

E
2
2
+

B
2
2
0
17
5.1.2 Lensemble repr esentatif adapt e pour un syst` eme en contact avec un thermostat est
lensemble canonique. La probabilit e que le syst` eme occupe un etat n d energie E
n
est donn ee
par
P
n
=
exp(E
n
)
Z
,
o` u = 1/k
B
T et Z est la fonction de partition.
5.1.3
Z =

n=0
exp
_
(n + 1/2)

k
B
T
_
=
exp(

2k
B
T
)
1 exp(

k
B
T
)
=
1
2sh(

2k
B
T
)
.
5.1.4 L energie moyenne est donn ee par :
E =
ln Z

=
_
1
2
+
1
exp(

k
B
T
) 1
_
5.1.5 Pour chaque couple (

k, ), il existe deux polarisations possibles de sorte que la


d eg enerescence est 2.
5.1.6 La condition de p eriodicit e suivant x par exemple impose k
x
L = p2, o` u p est un
entier relatif. Le vecteur donde est donc de la forme p
2
L
.
5.1.7 Par suite, un etat occupe un volume el ementaire 8
3
/L
3
dans lespace des vecteurs
dondes. Un volume 4k
2
dk contient donc
2
4k
2
dkL
3
8
3
etats distincts en prenant en compte le facteur 2 d u ` a la d eg enerescence de polarisation. En
utilisant, ck = , on obtient la densit e d etats par unit e de volume :
g()d =

2

2
c
3
d.
5.1.8 La densit e spectrale d energie est le produit de la densit e d etats par l energie moyenne
de chaque mode. On obtient directement le r esultat demand e.
dU
d
=

2

2
c
3
_
1
2
+
1
exp(/k
B
T) 1
_
.
5.1.9 L energie electrique associ ee ` a la contribution de la composante E
x
est donn ee par

0
E
2
x
(t)
2
=

0
2
_

0
G
Ex
()d
18
L energie moyenne associ ee au champ electrique est egale ` a l energie moyenne associ ee au
champ magn etique. Chaque champ a 3 composantes ind ependantes de sorte que l energie as-
soci ee ` a la composante x du champ est un sixi` eme de l energie totale. On a donc

0
2
_

0
G
Ex
()d =
1
6
_

0

2
c
3
_
1
2
+
1
exp(/k
B
T) 1
_
d
et nalement :
G
Ex
() =

3
3
0

2
c
3
_
1
2
+
1
exp(/k
B
T) 1
_
5.2 Rayonnement thermique pr` es dune nanoparticule
5.2.1 La polarisabilit e dune nanoparticule diverge pour une fr equence telle que ()+2 =
0. En labsence de pertes, cette condition conduit ` a :

2
r
=

2
L
+ 2
2
T

+ 2
.
La largeur ` a mi-hauteur sobtient en prenant en compte les pertes. On peut alors ecrire le
d enominateur de la polarisabilit e sous la forme (

+2)
2
(

2
L
+2
2
T
) +2i. Au voisi-
nage de la fr equence de r esonance, le d enominateur est proportionnel ` a
r
+ i/(

+ 2)
de sorte que la largeur totale ` a mi-hauteur est
2

+ 2
.
5.2.2 En se placant ` a une distance inf erieure ` a /2, le champ est domin e par la contribu-
tion electrostatique en 1/r
3
. Le champ s ecrit alors :

E(r, t) =
1
4
0
3u( p(t) u) p(t)
r
3
La valeur moyenne du carr e du champ est donn ee par :

E
2
(t) =
1
16
2

2
0
1
r
6
[9p
2
u
+ p
2
6p
2
u
],
o` u p
u
= p u. En notant que lon a p
2
x
= p
2
y
= p
2
z
= p
2
u
, de par la sym etrie sph erique du
probl` eme, on obtient nalement :
U =
0

E
2
(t)
2
=
_

0
d
3
8
3
Im()
r
6

=
_

0
d
9
2
2
_
a
r
_
3
1
r
3
Im()
| + 2|
2
_
1
2
+
1
exp(/k
B
T) 1
_

19
5.2.3 Le rapport entre la densit e d energie electrique spectrale par unit e de volume au
voisinage de la particule et la densit e d energie spectrale dans le vide est donn e par :
a
3

3
r
6
9
16
3
Im()
| + 2|
2
.
Ce rapport d energie par unit e de volume est egalement le rapport des densit es d etats locales
puisque la densit e d energie est le produit de la densit e d etats par l energie moyenne dun
mode.
Remarque : La quantit e Im() est proportionnelle au taux dabsorption par unit e de volume
et est donc positive pour un milieu ` a l equilibre. La formule simpli ee de l enonc e ne v erie
pas cette propri et e. La forme correcte est :
() =

2
L
+i

2
T
+i
,
avec

= 6, 8,
L
= 959 cm
1
,
T
= 779 cm
1
, = 11, 7 cm
1
. Les pulsations sont ex-
prim ees en cm
1
, cest-` a-dire sous forme de nombres donde /2c.
5.2.4 Le rapport montre que pour une distance r de lordre du rayon a beaucoup plus petit
que la longueur donde, le nombre sans dimension
a
3

3
r
6
1. Par ailleurs, le facteur
Im()
|+2|
2
peut
egalement pr esenter une r esonance comme nous lavons vu pr ec edemment.
La densit e d etats au voisinage dune nanoparticule peut donc etre beaucoup plus grande
que dans le vide du fait du connement spatial du champ (cest analogue ` a leffet de pointe
pour un paratonnerre) et du fait de la r esonance ` a la fr equence de r esonance de la particule.
Remarque : La densit e d energie du rayonnement thermique est donc plus grande de plu-
sieurs ordres de grandeur que la densit e d energie associ ee au rayonnement de corps noir
lorsque lon se place en champ proche. Ceci sinterpr` ete par un accroissement de la densit e
d etats electromagn etiques. Cest lexistence de modes plasmoniques (qui sont des etats coupl es
electrons-photons) qui rend possible laugmentation de la densit e d etats electromagn etiques.
Dans le contexte de l etude de la dur ee de vie dun syst` eme ` a deux niveaux, ce rapport de
densit e d etats est appel e facteur de Purcell. On voit que deux facteurs concourrent ` a laugmen-
tation de la densit e d etats : un connement des etats dans lespace des fr equences ce qui est
d ecrit par le facteur de qualit e et un connement des etats dans lespace. Ce dernier point est
inaccessible ` a des syst` emes de type cavit e r esonante qui ont un volume minimal de lordre de

3
/8.
5.2.5 Le spectre a une allure de lorentzienne de largeur donn ee par 2/( + 2)).
5.2.6 Du fait de la faible largeur en fr equence du spectre, le rayonnement est partiellement
coh erent temporellement. La dur ee de coh erence est associ ee ` a linverse de . Ce temps de
coh erence du rayonnement thermique est en fait x e par la dur ee de vie de lexcitation de la
r esonance du mode propre de vibration de la nanoparticule. La largeur spectrale de la r esonance
20
etant beaucoup plus faible que la largeur du spectre de Planck, le rayonnement thermique de la
particule a une dur ee temporelle de coh erence beaucoup plus grande que celle dun corps noir.
6 Mod` ele semi-classique des electrons
Lobjet de cette partie est de d eduire les equations classiques r egissant le mouvement de
l electron en partant de la m ecanique quantique. Ceci va permettre de montrer que le formalisme
classique est correct pourvu que la masse de l electron soit remplac ee par une masse effective
dont on va analyser lorigine. Cette approche est appel ee mod` ele semi-classique des electrons.
Le cadre dans lequel on se place est un mod` ele simpli e pour lequel on suppose que lon
peut traiter les electrons de facon ind ependante. An de simplier les ecritures, nous allons
nous limiter ` a un probl` eme ` a une dimension. On notera (x, t) la fonction donde d ecrivant un
electron.
6.1 Description quantique de l electron
6.1.1 La fonction donde dun ensemble de fermions doit etre antisym etrique dans l echange
de deux particules. De ce fait, il faut utiliser un d eterminant de Slater. Lorsque lon se ram` ene ` a
l etude dun seul electron, on ne prend pas en compte ces effets.
6.1.2
H(x, t) =

2
2m

2
(x, t)
t
2
= i

t
.
On cherche une solution sous la forme
0
exp(ikx it) ce qui fournit la relation de
dispersion

2
k
2
2m
= (k) = E(k).
6.1.3 L equation de Schr odinger s ecrit sous la forme :
i
d|(t) >
dt
=

H|(t) >,
de sorte que lon obtient :
< (t)|

H = i
d < (t)|
dt
.
o` u nous avons utilis e le fait que le hamiltonien est hermitien. Lidentit e demand ee sobtient en
ins erant ces deux expressions dans le calcul de la d eriv ee :
d
dt
< (t)|

A|(t) >=<
d(t)
dt
|

A|(t) > + < (t)|

A|
d(t)
dt
> + < (t)|


A
t
|(t) > .
21
6.1.4 Pour

A =

X, il vient


X
t
= 0. Le commutateur [

X,

H] s ecrit [

X,

P
2
X
2m
], car [

X, V (

X)] =
0. Pour calculer [

X,

P
2
X
2m
], on peut par exemple partir du commutateur

X

P
X


P
X

X = i
et le multiplier soit ` a droite soit ` a gauche par

P
X
pour obtenir :

X

P
2
X


P
X

X

P
X
= i

P
X

P
X

X

P
X


P
2
X

X = i

P
X
.
La somme des deux equations fournit alors lidentit e

X

P
2
X


P
2
X

X = 2i

P
X
Finalement, on obtient la relation demand ee qui permet de retrouver l equation de la m ecanique
classique.
Un calcul analogue donne la d eriv ee temporelle de la valeur moyenne de limpulsion. On
note tout dabord que


P
X
t
= 0. Il faut ensuite calculer le commutateur [

P
X
, V (

X)] car [

P
X
,

P
2
X
] =
0.
< |

P
X
V V

P
X
| >=< |

X
V V

i

X
| >=< |
_

i
V
X
_
| >
En reportant cette egalit e dans le th eor` eme dEhrenfest, on trouve la relation demand ee.
6.2 Approximation semi-classique
6.2.1 Pour que limpulsion et l energie de la particule soit bien d enies, il faut que lexten-
sion k
x
soit petite par rapport ` a /a qui est la limite de la zone de Brillouin. Il en r esulte que
lextension x doit etre grande devant 2a puisque xk
x
2.
6.2.2 La question est de savoir si la valeur moyenne de la d eriv ee est egale ` a la valeur de
la d eriv ee prise au point moyen du paquet dondes. L egalit e est toujours vraie si le potentiel
est lin eaire. Sil ne lest pas, on peut faire un d eveloppement de Taylor qui le lin earise. Si le
potentiel varie lentement ` a l echelle de la taille du paquet dondes, le d eveloppement de Taylor
` a lordre un est pr ecis et le r esultat est correct.
6.2.3 Le potentiel electromagn etique varie ` a l echelle de la longueur dondes. Pour du
rayonnement visible, l echelle de longueur caract eristique est donc le microm` etre qui est tr` es
grand devant le param` etre de maille dun cristal. Lapproximation est donc excellente. En re-
vanche, le potentiel d u aux ions du r eseau varie ` a l echelle du param` etre de maille de sorte que
lapproximation est impossible.
6.2.4 Le r esultat donn e est la vitesse de groupe. La vitesse de groupe est par d enition la
vitesse du centre dun paquet dondes.
22
6.2.5 L energie est E[k
0
(t)]. Une variation d energie due au travail de la force F
x
peut
s ecrire de deux facons :
dE = F
x
vdt = F
x

k
dt
=
E
k
dk
0
dt
dt
=

k
dk
0
dt
dt (5)
Par comparaison, on obtient F
x
=
dk
0
dt
.
Remarque : Ce calcul montre un r esultat qui peut paratre evident : lorsquun electron se
d eplace sous leffet du champ electromagn etique, il acquiert de l energie comme on vient de le
calculer. Le r esultat du calcul classique qui donne une vitesse constante du fait de la pr esence
de la force dissipative peut pourtant inciter ` a oublier cet echange d energie. Cette energie est
faible de sorte que l electron reste dans la bande quil occupe et ne peut pas passer dans une
bande d energie sup erieure. Dans le cas dun electron appartenant ` a une bande pleine, tous les
etats sont d eja occup es de sorte que le principe dexclusion de Pauli interdit ce processus. Cest
ceci qui explique que les bandes pleines ne contribuent pas au courant. Seule la bande d energie
la plus elev ee est susceptible de participer au courant. Ceci explique son nom de bande de
conduction. Cest cet effet quantique qui justie lhypoth` ese de Drude qui consiste ` a consid erer
que seul un electron par atome dargent participe ` a la conduction.
6.2.6 La vitesse ne d epend du temps que par linterm ediaire du point k
0
(t) o` u elle est
evalu ee. On a donc :
d < v >
dt
=

k
< v >
dk
0
dt
=

2

k
2
dk
0
dt
=

2

k
2
F

(6)
6.2.7 Dans le cas dun electron dans un potentiel uniforme, la relation de dispersion est
=
2
k
2
/2m de sorte que la d eriv ee seconde conduit ` a m
eff
= m. On retrouve ainsi le
r esultat habituel.
6.2.8 En bord de zone de Brillouin (k = /a), deux branches de la relation de dispersion
se croisent en labsence dun potentiel p eriodique.
En pr esence dun potentiel de couplage, les deux branches se repoussent (on parle dan-
ticroisement) ce qui conduit ` a lapparition dune bande interdite (voir gure 3). La courbure
est alors n egative pour la branche inf erieure ce qui signie que la masse effective est n egative.
Cette masse n egative indique que lorsque la force est orient ee vers les x positifs, la particule se
d eplace vers les x n egatifs. Ceci est la manifestation du comportement ondulatoire de l electron.
23
FIGURE 3 Relation de dispersion dun electron libre dans la premi` ere zone de Brillouin. On a
not e G = 2/a. La bande inf erieure pr esente une courbure positive au centre (point ) et une
courbure n egative en bord de zone de Brillouin (point X en k = /a)
Londe associ ee ` a l electron subit alors une r eexion de Bragg sur le potentiel p eriodique cr e e
par les charges du r eseau cristallin.
Comme le ph enom` ene de r eexion est ind ependant du sens de propagation, les electrons
sont egalement r e echis lorsquils se d eplacent vers les x n egatifs. On aboutit donc ` a une oscil-
lation des electrons qui est appel ee oscillation de Bloch. En pratique, on ne peut pas observer
cette oscillation avec des electrons car la p eriode doscillation est plus longue que le temps de
relaxation des electrons. En revanche, ces oscillations ont et e observ ees avec des atomes froids
dans un potentiel de force p eriodique cr e e par une syst` eme de franges lumineuses. (M. Ben
Dahan et al., Phys.Rev.Lett. 76, p 4508 (1996))
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