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Section I - Question 1

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Les mthodes de sparation bases sur lextraction

1 Lextraction liquide - liquide
Cest lextraction dun solut S dun solvant A par un solvant B non miscible au
premier.
Deux paramtres sont importants lors dune extraction : le coefficient de partage et le
taux de distribution.

1.1 Le coefficient de partage :
La plupart des extractions consistent extraire un solut dun solvant
aqueux/hydrophile (not A par convention) par un solvant organique/hydrophobe
(not B).
Le coefficient de partage K est le rapport des concentrations de la substance S
dans les deux phases, lquilibre.
K =

A une temprature donne, dans le cas o il ny a aucune interaction solvant - solut
et o les solvants sont parfaitement non miscibles, K dpend alors des coefficients
de solubilit de S dans les deux solvants, nots S
A
et S
B
. On a alors :

K =
1.2 Le taux de distribution :
Dans le cas o les solvants ne sont pas parfaitement non miscibles, le coefficient de
partage ne peut pas tre directement utilis. Le taux de distribution (ou de rpartition)
D est le rapport entre les concentrations totales de la substance S dans A et B
quelque soit ltat dans lequel elle se trouve. On parle de distribution non rgulire
du solut
D =

Avec : ! C
A
= [forme initiale]
A
+ [forme modifie]
A

! C
B
= [forme initiale]
B
+ [forme modifie]
B

C
B

C
A

S
B

S
A

! C
B

! C
A

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Dans le cas idal o le solut se trouve sous la mme forme dans les deux solvants :
D = K
Le taux de distribution est utilis notamment lorsque le solut peut exister sous
plusieurs formes chimiques suite des phnomnes dassociation ou de
dissociation : par exemple la substance se trouvera alors sous forme acide dans un
des solvants et sous forme acide et sous forme basique dans lautre.
On aura alors :
D =

1.3 Relations relatives aux quantits :
1.3.1 Rapport de quantit :
Le but de lextraction est dextraire la plus grande quantit Q possible de
substance laide dun volume donn de solvant extractif. On considre alors le
rendement dextraction, qui est le rapport de la quantit extraite la quantit
contenue dans la solution initiale. Pour le calculer il faut connatre la quantit de S
extraite par le solvant B.
On sait que : C = (V : volume donn) donc Q = C.V

Pour calculer le rendement il faut connatre la quantit extraite par le solvant B
Q
B
, partir dune quantit initiale Q
A0
.
On dtermine le rapport de quantit " :
" = = x = K.

# " dpend donc des volumes de solvants A et B mis en uvre.

1.3.2 Rendement dextraction
Le rendement dextraction R est le rapport entre la quantit maximale de
substance extraite par le solvant B (Q
B
) et la quantit initiale en solution dans le
solvant A (Q
A0
).
R = avec Q
A0
= Q
A
+ Q
B


Avec Q
A
: quantit restante dans le solvant A la fin de lextraction.
[R-COOH]
B

[R-COOH]
A
+ [R-COO
-
]
A

Q
V
Q
B

Q
A

C
B

C
A

V
B

V
A

V
A

V
B

Q
B

Q
A0

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1.4 Principales mthodes dextraction :

1.4.1 Lextraction simple
Elle consiste extraire en une seule opration un maximum de solut S par le
solvant B.
La phase correspondant au solvant B qui a dissout une partie du solut S est
appele couche extraite ou extrait. La phase correspondant au solvant A, appauvrie
en substance S est appele couche raffine ou raffin.

Distribution rgulire de S entre A et B :

Rendement : R = avec Q
A0
= Q
A1
+ Q
B1


Q
A1
et Q
B1
ne sont pas connues, il faut faire intervenir le rapport de quantit " :

" = = K.


On a donc : Q
A1
= Q
B1
/ " et Q
A0
= Q
B1
.(1 + 1/") donc Q
B1
= Q
A0


R = =

Calcul de la quantit perdue Q
A1
:
Q
B1
= " . Q
A1
donc Q
A0
= Q
A1
(1+") et Q
A1
=

Q
A0
/ (1+")

De plus Q
B1
= Q
A0
- Q
A1
soit Q
B1
= Q
A0
(1 - )

R = 1 -


Distribution non rgulire de S entre A et B :
Il faut remplacer K par le taux de distribution D avec " = D.

Q
B1

Q
A0

Q
B1

Q
A1

V
A

V
B

"
1+"
Q
B1

Q
A0

"
1+
"
1
1+"
1
1+
"
V
A

V
B

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Donc R = 1 -

1.4.2 Extractions multiples
Lextraction simple noffre gnralement pas un rendement satisfaisant. Cest
pourquoi on ralise une ou plusieurs extractions sur le raffin, jusqu obtention dun
rendement suffisant pour considrer que Q
A
finale est ngligeable par rapport Q
B
finale.

Expression du partage :
Le coefficient de partage est une constante donc on peut crire :

K = = =

Avec n = nombre dextractions ou tages

Pour le 1
er
tage : Q
A0
= Q
A1
+ Q
B1

Pour le 2
eme
tage : Q
A1 =
Q
A2
+ Q
B2
Pour le n
ieme
tage : Q
An-1
= Q
An
+ Q
Bn

On a : Q
A0
= ! Q
Bn
+ Q
An
et ! Q
Bn
= Q
A0
- Q
An


Calcul du rendement :
On a Q
Bn
= Q
A0
- Q
An
et " = = =

Calcul de Q
An
:
$ 1
er
tage : Q
A1
=

Q
A0
/ (1+"
1
)
$ 2
eme
tage : Q
A2
= Q
A1
/ (1+"
2
) = Q
A0
/ (1+"
1
)(1+"
2
)
$ 3
eme
tage : Q
A3
= Q
A2
/ (1+"
3
) = Q
A0
/ (1+"
1
)(1+"
2
)(1+"
3
)
Donc Q
An
= Q
A0
/ (1+")
n
et ! Q
Bn
= Q
A0
. (1 - (1+")
n
)


Le rendement est dautant meilleur que n est grand : R
n
= 1 -


1
1+ D.
V
A

V
B

C
B1

C
A1

C
B2

C
A2

C
Bn

C
An

Q
B1

Q
A1

Q
B2

Q
A2

Q
Bn

Q
An

1
(1+")
n

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Pourcentage de solut restant dans le raffin : f
e
n
=

Dc : coefficient de distribution =
" : coefficient de partage
n : nombre dextractions

1.5 Applications de lextraction liquide-liquide :

Application Mode dextraction Facteurs influant sur lextraction (coef. de partage +++)
Extraction de molcules
simples
Solvant organique
structure de la molcule : longueur de la chane
carbone, htroatome(s) !
association des molcules entre elles ou avec le
solvant
inclusion de la molcule dans un complexe charg
pH des solvants : complexes acido-basiques!
Extraction de chlates
mtalliques (ions minraux)
Chlateurs = anions
complexants
nature du chlateur
concentration en ractif
pH
nature de lion mtallique
addition dagents complexants secondaires
Extraction de paires dions
(ions organiques)
Solvant organique
agents relargants : amlioration de lextraction par
diminution de la constante dilectrique de la phase
aqueuse
pH de la solution aqueuse :
$ extraction de cations : pH % pKa
1
+2 (pKa
1
: pKa de
lanion servant lextraction)
$ extraction danions : pH & pKa
2
-2 (pKa
2
: pKa de la
base servant lextraction)

1
Dc x " +1
n
X 100
V
B

V
A0

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2 Extraction solide - liquide :

Le but de cette extraction est de dissoudre slectivement un ou plusieurs composs
contenus dans une phase solide initiale par un solvant adquat.

On peut utiliser successivement des liquides dont le pouvoir solvant vis--vis des
constituants de la phase solide est diffrents = dissolution fractionne

En pratique on ne peut pas dissoudre un seul compos, on entrane ncessairement
avec lui dautres constituants de la phase solide, quelque soit le solvant utilis.

Les techniques de dissolution :

Il faut avant tout rduire le prlvement en fines particules : favorise laction du
solvant en augmentant la surface de contact.
On peut procder en continu ou effectuer des phases successives dextractions
suivies de filtration ou de centrifugation.
Les principes des techniques de dissolution sont les suivants :

Variation du pouvoir solvant :
$ Dissolution fractionne : utilisation initiale de liquides faible pouvoir
solvant puis augmentation progressive de la capacit de dissolution en
employant des solvants de plus en plus actifs
$ Gradient de dissolution : utilisation de mlanges de solvants # les
diverses parties de la solution sont spares grce un collecteur de
fractions.

Limitation du volume de solvant :
Pour viter lutilisation de volumes trop importants de solvants, on peut raliser
lextraction et la concentration dans le mme appareil (cf schma).

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Rfrigrant
Cartouche poreuse : produit extraire
Source de chaleur
Solvant(s)
Extracteur
Siphon dvacuation de lextrait