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Universidade Federal Rural do Semi-rido

Departamento de Agrotecnologia e Cincias Sociais


Disciplina: Laboratrio de Analises Qumicas ACS0567
Turma: 01
Professora: Kalyanne Keyly Pereira Gomes






Determinao do sulfato por Anlise Gravimtrica







Componentes: Janine do Nascimento Nogueira- janine243@hotmail.com
Jessica Isabelle de Souza Freitas- jessicaisabely@hotmail.com
Francisco Diego Filgueira Lopes- diego_filgueira2@yahoo.com.br
Jesyca Kaenny de Andrade Bezerra jessycakn@hotmail.com
Mait Medeiros de Santana e Silva- maite.engquimica@gmail.com
Tiago Fernandes de Oliveira-f ernandes_de_oliveira@hotmail.com











Mossor-RN
Outubro de 2011
DETERMINAO DO SULFATO POR ANLISE GRAVIMTRICA


1 OBJETIVOS

Essa aula prtica tem como objetivo geral desenvolver habilidades referentes
aplicao das anlises gravimtricas. Os pontos a seguir so considerados como
objetivos especficos:
- Reconhecer os tipos de procedimentos empregados nas analises gravimtricas e
em quais situaes cada um deles deve ser empregado;
- Utilizar a tcnica de precipitao na anlise qumica de substncias;
- Determinar a quantidade de sulfato como sulfato de brio por analise
gravimtrica.

2- ABORDAGEM TERICA

2.1- Anlise gravimtrica

A analise gravimtrica esta baseada na medida indireta da massa de um (ou mais
constituintes) de uma amostra, por medida indireta deve-se entender converter
determinada espcie qumica em uma forma separvel do meio em esta se encontra,
para ento ser recolhida e, atravs de clculos estequiomtricos, determinada a
quantidade real de determinado elemento ou composto qumico, constituinte da amostra
inicial. Em linhas gerais segue a seguinte ordem:
Precipitao----- Filtrao----- Lavagem----aquecimento-----pesagem
Inicialmente, o item em analise que pode ser tanto um elemento qumico isolado
(sdio, clcio, oxignio, etc.) quanto espcies qumicas ( NO
2
-
, C
2
O
4
2-
, etc.). O analtico
pode pertencer a qualquer uma das funes qumicas, tento inorgnicas quanto
orgnicas e deve se encontrar em uma forma solvel em determinado meio.
Vrios ons podem se determinados por gravimetria (Tabela 1). Existem sais que
devido grande capacidade de absoro de gua atmosfrica, no permitem a medida
correta de suas massas, bem como precipitados gelatinosos arrastam muita gua que, ao
evaporar, leva impreciso a leitura de massa do precipitado. Por isso alguns precipitados
so convertidos em outras espcies qumicas.
Tabela 1- Alguns elementos que podem ser determinados por gravimetria.
Substncia
analisada
Precipitado
formado
Precipitado
pesado
Interferncias
Fe
Fe(OH)
3

Fe cupferrato
Fe
2
O
3

Fe
2
O
3

Al, Ti, Cr e muitas outras
metais tetravalentes
Al
Al(OH)
3

Al(ox)
3
a

Al
2
O
3

Al(ox)
3

Fe,Ti,Cr e muitas outras
idem. Mg no interfere em
solues cidas
Ca CaC
2
O
4
CaCO
3
ou CaO
todos os metais exceto
alcalinos e Mg
Mg MgNH
4
PO
4
Mg
2
P
2
O
7

todos os metais exceto
alcalinos
Zn ZnNH
4
PO
4
Zn
2
P
2
O
7
todos os metais exceto Mg
Ba BaCrO
4
BaCrO
4
Pb
SO
4
2-
BaSO
4
BaSO
4
NO
3
-
, PO
4
3-
, ClO
3
-

Cl
-
AgCl AgCl Br
-
, I
-
, SCN
-
, CN
-
, S
2-
, S
2
O
3
2-

Ag AgCl AgCl Hg(I)
PO
4
3-
MgNH
4
PO
4
Mg
2
P
2
O
7
MoO
4
2-
, C
2
O
4
2-
, K
+

Ni Ni(dmg)
2
b
Ni(dmg)
2
Pd


2.2- Tipos de anlises gravimtricas

Os procedimentos utilizados nas analises gravimtricas podem ser de cinco tipos:
gravimetria de precipitao, gravimetria de volatilizao, eletrogravimetria, titulao
gravimtrica e espectrometria de massas atmicas.

a) Gravimetria de precipitao: Na gravimetria por precipitao, o analito
convertido a um precipitado pouco solvel. Ento esse precipitado filtrado, lavado
para a remoo de impurezas, convertido a um produto de composio conhecida por
meio de um tratamento trmico adequado e pesado. Por exemplo, um mtodo de
precipitao para a determinao de clcio em guas naturais recomendado pela
Association of Official Analytical Chemists. Aqui, um excesso de cido oxlico,
H
2
C
2
O
4
, adicionado a uma soluo aquosa contendo a amostra. Da adiciona-se
amnia, o que neutraliza o cido e provoca essencialmente a precipitao completa do
clcio presente na amostra na forma do oxalato de clcio. As reaes so:

2NH3 + H2C2O4 2NH
4
+
+ C2O
Ca
2+
(aq) + C2O
4
2-
(aq) CaC2O4(s)

Ento, o precipitado filtrado, utilizando-se um cadinho de filtrao previamente
pesado, e depois seco e calcinado. Esse processo converte completamente o
precipitado a xido de clcio. A reao :

CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)

Aps o resfriamento, o cadinho e o precipitado so pesados e a massa de xido de clcio
determinada pela subtrao da massa conhecida do cadinho. O contedo em clcio da
amostra ento calculado.
Este ser o procedimento proposto nesta pratica, devido a isto foi dado maior
nfase na sua explanao.

b) Gravimetria de volatilizao: O analito isolado dos outros constituintes da
amostra pela converso a um gs de composio qumica conhecida. O peso desse gs
serve ento como uma medida da concentrao do analito.

c) Eletrogravimetria: O analito separado pela deposio em um eletrodo por meio do
uso de uma corrente eltrica. A massa desse produto fornece ento uma medida da
concentrao do analito

d) Titulao gravimtrica: Massa do reagente, com concentrao conhecida, requerida
para reagir completamente com o analito, fornece a informao necessria para
determinar a sua concentrao

e) Espectrometria de massas atmicas: Emprega um espectrmetro de massas para
separar os ons gasosos formados a partir dos elementos que compem uma amostra da
matria. A concentrao dos ons resultantes ento determinada pela medida da
corrente eltrica produzida quando esses ons atingem a superfcie de um detector
inico.


2.3 - Co-precipitao

A co-precipitao um fenmeno no qual os compostos solveis so removidos
de uma soluo durante a formao de um precipitado. importante entender que a
contaminao de um precipitado por uma segunda substncia cujo produto de
solubilidade tenha sido excedido no se constitui em co-precipitao.
Existem quatro tipos de co-precipitao: adsoro superficial, formao de
cristal misto, ocluso e aprisionamento mecnico. A adsoro superficial e a formao
de cristal misto so processos baseados em equilbrio, enquanto a ocluso e o
aprisionamento mecnico tm origem na cintica de crescimento do cristal.

2.3.1 - Erros devidos Co-precipitao

As impurezas co-precipitadas podem provocar tanto erros negativos quanto
positivos em uma anlise. Se o contaminante no o composto do on que est sendo
determinado, sempre resultar um erro positivo. Assim, um erro positivo observado
quando o cloreto de prata coloidal absorve o nitrato de prata durante a anlise de
cloreto.
Em contraste, quando o contaminante contm o on que est sendo determinado,
tanto os erros positivos quanto os negativos podem ser observados. Por exemplo, na
determinao de brio pela precipitao como sulfato de brio, ocorre a ocluso de
outros sais de brio. Se o contaminante ocludo for o nitrato de brio, um erro positivo
poder ser observado porque esse composto tem massa molar maior que a do sulfato de
brio que deveria ser formado se a co-precipitao no tivesse ocorrido. Se cloreto de
brio for o contaminante, o erro ser negativo porque sua massa molar menor que a do
sal sulfato.

2.4 Determinao de sulfato com cloreto de brio

O mtodo baseia-se na precipitao dos ons sulfato com cloreto de brio:

Ba
2+
+ SO
4
2-
BaSO
4
(s)

Solubilidade: 0,3 mg BaSO
4
/100 ml de H
2
O (26C)
O produto obtido secado a 110C e em seguida pesado, calculando-se da a
concentrao de sulfato na amostra. Vrias substncias so coprecipitadas, provocando
erro na determinao de sulfato. Por exemplo, a coprecipitao de BaCl
2
conduz a
resultado mais alto que o esperado, enquanto a coprecipitao de Ba(HSO
4
)
3
leva a um
resultado mais baixo (o mesmo fato ocorre quando Fe
2
(SO
4
) ou Fe(HSO
4
)
3

coprecipitam, pois durante a calcinao verifica-se a volatizao de H
2
SO
4.
No se pode empregar a reprecipitao sucessivas para a obteno de um
precipitado mais puro de BaSO
4
porque no se

tem um solvente adequado para a
dissoluo deste composto. A melhor maneira de evitar a contaminao por
coprecipitao remover, a priori, as substancias interferentes, atravs de uma
precipitao, complexao ou qualquer outra transformao qumica adequada. Assim
os ons de Fe
3+
que so extensamente coprecipitados, geralmente como sulfato bsico,
podem ser eliminados por meio de uma precipitao previa na forma de Fe(OH)
3
ou
pela reduo Fe
2+
, que no causam maiores problemas. Tambm ons de Cr
3+
e Al
3+
so
coprecipitados, ainda que em pequenas quantidades. A presena de Cr
3+
deve ser
evitada porque forma um complexo solvel com sulfato, [Cr(SO
4
)
2
]
-
.
ons NO
3
-
e ClO
3
-
interferem, mesmo em baixas concentraes, sendo
coprecipitados na forma de sais de brio. Esta coprecipitao minimizada usando-se
pequeno excesso de brio na precipitao do sulfato. Neste caso, em que a tendncia a
coprecipitar grande, a digesto do precipitado recomendvel. De um modo geral,
adicionando-se a soluo de sulfato soluo de brio os erros devidos a coprecipitao
de ctions diminuem, mas os devidos a nions aumentam.
Na prtica utiliza-se este procedimento para determinao de brio, sulfato e
compostos de enxofre que podem ser quantitativamente oxidados a sulfato. Assim, por
exemplo, pode-se determinar o teor de enxofre em compostos orgnicos oxidando-os a
sulfato por fuso com perxido de sdio em ampola de Parr ou pelo tratamento com
HNO
3
fumegante em tubo fechado, procedendo-se depois precipitao com cloreto de
brio. Chumbo e estrncio podem ser determinados de maneira anloga a do brio,
precipitando-se na forma de sulfato. Porem, como nestes casos a solubilidade maior
deve-se tomar precaues especiais no sentido de reduzi-la, o que se consegue no caso
do SrSO
4
, pela adio de lcool a soluo.

Solubilidade do PbSO
4
: 1,4 mg/ 100 ml de H
2
O (26C)
Solubilidade do SrSO
4
: 15,4 mg / 100 ml de H
2
O (26C)
No se recomenda o mtodo gravimtrico para padronizao do H
2
SO
4
por causa dos
erros devidos a coprecipitao.

COMENTRIOS:
Precipitao de BaSO
4
em solues concentradas e frias do produtos muito
finos, que passam atravs do filtro. Entretanto possvel obter-se um produto
filtrvel se o precipitado obtido a partir de solues diludas e a quente, aps
ser deixado um certo perodo de tempo em digesto;
Usa-se HCl para se evitar uma possvel precipitao de ons interferentes, como
o fosfato, cromato e carbonato de brio. No entanto, um excesso de cido deve
ser evitado, pois a solubilidade do BaSO
4
, aumenta com o aumento da acidez do
meio, por causa da formao do HSO
4
-
;
A supersaturao menor em altas temperaturas;
A velocidade de adio do reagente afeta a filtrabilidade do precipitado de
BaSO
4
e a extenso em vrios ons estranhos so coprecipitados;
Deve-se ter excesso de reagente para que a reao seja quantitativa, pois a
solubilidade do BaSO
4
diminui pelo excesso de ons Ba
2+
;
Como h tendncia de coprecipitar ons estranhos, a digesto recomendvel
(no mnimo 1 hora);
Deve-se filtrar e lavar o precipitado de BaSO
4
quente, pois a velocidade de
filtrao maior (principalmente quando se usa papel de filtro) e a perda por
solubilidade no significativa;
Quando se usa papel de filtro na filtrao deve-se calcinar o precipitado a 900C
em mufla. Neste caso deve-se ter cuidado para que no ocorra a reduo, pelo
carbono, do sulfato de brio a sulfeto de brio. Se isto acontecer pode-se
recobrar o material reduzido, adicionando-se duas gotas de cido sulfrico
concentrado e calcinando-se novamente o sistema.






3 - PROCEDIMENTO PRATICO

1- Pese 0,5g da amostra em um bquer de 600ml provido com um basto de vidro.
2- Adicione 25-50mL de gua destilada e agita-se para dissolver a amostra.
3- Em seguida, adicione 2mL de acido clordrico concentrado e dilua com gua a
350-400mL.
4- A parte, dilua 200mL de uma soluo de cloreto de brio a 5% a 75-100mL m
um pequeno bquer e aquea ate perto do ponto de ebulio.
5- Ao mesmo tempo, aquea a tambm soluo de sulfato ate perto do ponto de
ebulio.
6- Adicione a soluo de cloreto de brio, rapidamente e sob agitao, soluo de
sulfato.
7- Deixe sedimentar o precipitado e adicione ao liquido sobrenadante um pouco de
soluo de cloreto de brio; caso se dorme ainda um precipitado adicione mais
cloreto de brio,deixe sedimentar e repita o ensaio para verificar se a
precipitao se completou.
8- Assegurada a presena de excesso de precipitante, cubra o copo com um vidro
de relgio e deixe em banho-maria por uma hora e depois em repouso por 12
horas para haver a digesto do precipitado.
9- Aps o tempo de digesto, filtre o precipitado em Gooch de porcelana ou
cadinho com vidro sinterizado previamente aferido.
10- Lavo o precipitado com gua quente (100mL) em pequenas pores.
11- Seque em estufa 110C por 2 horas, deixe em dessecador por 1 hora e pese,
calculando a porcentagem de sulfato na amostra.










4- PS-LABORATORIO

1- Porque se adiciona cido clordrico a soluo da amostra contendo sulfeto?
Porque se deve evitar a adio de excesso deste acido?
2- Porque se realiza a precipitao a quente?
3- Porque o reagente precipitante deve ser adicionado rapidamente a soluo e em
excesso?
4- Porque deve ser feita a digesto do precipitado?
5- Quais substancias podem ser coprecipitadas causando erros na determinao do
sulfato?
6- A reprecipitao pode ser usada para eliminar os efeitos da contamino por
coprecipitao?


5- MATERIAIS E REAGENTES

Amostra ( sulfato de potssio ou
sdio)
gua destilada
cido clordrico concentrado
Cloreto de brio 5%
Cadinho com vidro sinterizado
Estufa a 110 C
Dessecador
Bquer de 600mL
Basto de vidro
Bico de Bunsen ou chapa
aquecedora
Conta-gotas ou pipeta de 1mL
Vidro de relgio para bquer de
600mL
Banho-maria
Bquer de 125mL


REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

[1]. BACCAN, N et al. Qumica analtica quantitativa elementar. 1. ed. So Paulo:
Unicamp, 1979. 250p.

[2]. SKOOG, D.H. et al. Fundamentos de Qumica Analtica. 8. ed. So Paulo: Thomson,
2006. 999p.

[3]. FRINHANI, E. M. D. Apostila de aula prtica. Concrdia, SC. 2005. 41p.