Componentes: Janine do Nascimento Nogueira- janine243@hotmail.com Jessica Isabelle de Souza Freitas- jessicaisabely@hotmail.com Francisco Diego Filgueira Lopes- diego_filgueira2@yahoo.com.br Jesyca Kaenny de Andrade Bezerra jessycakn@hotmail.com Mait Medeiros de Santana e Silva- maite.engquimica@gmail.com Tiago Fernandes de Oliveira-f ernandes_de_oliveira@hotmail.com
Mossor-RN Outubro de 2011 DETERMINAO DO SULFATO POR ANLISE GRAVIMTRICA
1 OBJETIVOS
Essa aula prtica tem como objetivo geral desenvolver habilidades referentes aplicao das anlises gravimtricas. Os pontos a seguir so considerados como objetivos especficos: - Reconhecer os tipos de procedimentos empregados nas analises gravimtricas e em quais situaes cada um deles deve ser empregado; - Utilizar a tcnica de precipitao na anlise qumica de substncias; - Determinar a quantidade de sulfato como sulfato de brio por analise gravimtrica.
2- ABORDAGEM TERICA
2.1- Anlise gravimtrica
A analise gravimtrica esta baseada na medida indireta da massa de um (ou mais constituintes) de uma amostra, por medida indireta deve-se entender converter determinada espcie qumica em uma forma separvel do meio em esta se encontra, para ento ser recolhida e, atravs de clculos estequiomtricos, determinada a quantidade real de determinado elemento ou composto qumico, constituinte da amostra inicial. Em linhas gerais segue a seguinte ordem: Precipitao----- Filtrao----- Lavagem----aquecimento-----pesagem Inicialmente, o item em analise que pode ser tanto um elemento qumico isolado (sdio, clcio, oxignio, etc.) quanto espcies qumicas ( NO 2 - , C 2 O 4 2- , etc.). O analtico pode pertencer a qualquer uma das funes qumicas, tento inorgnicas quanto orgnicas e deve se encontrar em uma forma solvel em determinado meio. Vrios ons podem se determinados por gravimetria (Tabela 1). Existem sais que devido grande capacidade de absoro de gua atmosfrica, no permitem a medida correta de suas massas, bem como precipitados gelatinosos arrastam muita gua que, ao evaporar, leva impreciso a leitura de massa do precipitado. Por isso alguns precipitados so convertidos em outras espcies qumicas. Tabela 1- Alguns elementos que podem ser determinados por gravimetria. Substncia analisada Precipitado formado Precipitado pesado Interferncias Fe Fe(OH) 3
Fe cupferrato Fe 2 O 3
Fe 2 O 3
Al, Ti, Cr e muitas outras metais tetravalentes Al Al(OH) 3
Al(ox) 3 a
Al 2 O 3
Al(ox) 3
Fe,Ti,Cr e muitas outras idem. Mg no interfere em solues cidas Ca CaC 2 O 4 CaCO 3 ou CaO todos os metais exceto alcalinos e Mg Mg MgNH 4 PO 4 Mg 2 P 2 O 7
todos os metais exceto alcalinos Zn ZnNH 4 PO 4 Zn 2 P 2 O 7 todos os metais exceto Mg Ba BaCrO 4 BaCrO 4 Pb SO 4 2- BaSO 4 BaSO 4 NO 3 - , PO 4 3- , ClO 3 -
Cl - AgCl AgCl Br - , I - , SCN - , CN - , S 2- , S 2 O 3 2-
Ag AgCl AgCl Hg(I) PO 4 3- MgNH 4 PO 4 Mg 2 P 2 O 7 MoO 4 2- , C 2 O 4 2- , K +
Ni Ni(dmg) 2 b Ni(dmg) 2 Pd
2.2- Tipos de anlises gravimtricas
Os procedimentos utilizados nas analises gravimtricas podem ser de cinco tipos: gravimetria de precipitao, gravimetria de volatilizao, eletrogravimetria, titulao gravimtrica e espectrometria de massas atmicas.
a) Gravimetria de precipitao: Na gravimetria por precipitao, o analito convertido a um precipitado pouco solvel. Ento esse precipitado filtrado, lavado para a remoo de impurezas, convertido a um produto de composio conhecida por meio de um tratamento trmico adequado e pesado. Por exemplo, um mtodo de precipitao para a determinao de clcio em guas naturais recomendado pela Association of Official Analytical Chemists. Aqui, um excesso de cido oxlico, H 2 C 2 O 4 , adicionado a uma soluo aquosa contendo a amostra. Da adiciona-se amnia, o que neutraliza o cido e provoca essencialmente a precipitao completa do clcio presente na amostra na forma do oxalato de clcio. As reaes so:
Ento, o precipitado filtrado, utilizando-se um cadinho de filtrao previamente pesado, e depois seco e calcinado. Esse processo converte completamente o precipitado a xido de clcio. A reao :
CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g)
Aps o resfriamento, o cadinho e o precipitado so pesados e a massa de xido de clcio determinada pela subtrao da massa conhecida do cadinho. O contedo em clcio da amostra ento calculado. Este ser o procedimento proposto nesta pratica, devido a isto foi dado maior nfase na sua explanao.
b) Gravimetria de volatilizao: O analito isolado dos outros constituintes da amostra pela converso a um gs de composio qumica conhecida. O peso desse gs serve ento como uma medida da concentrao do analito.
c) Eletrogravimetria: O analito separado pela deposio em um eletrodo por meio do uso de uma corrente eltrica. A massa desse produto fornece ento uma medida da concentrao do analito
d) Titulao gravimtrica: Massa do reagente, com concentrao conhecida, requerida para reagir completamente com o analito, fornece a informao necessria para determinar a sua concentrao
e) Espectrometria de massas atmicas: Emprega um espectrmetro de massas para separar os ons gasosos formados a partir dos elementos que compem uma amostra da matria. A concentrao dos ons resultantes ento determinada pela medida da corrente eltrica produzida quando esses ons atingem a superfcie de um detector inico.
2.3 - Co-precipitao
A co-precipitao um fenmeno no qual os compostos solveis so removidos de uma soluo durante a formao de um precipitado. importante entender que a contaminao de um precipitado por uma segunda substncia cujo produto de solubilidade tenha sido excedido no se constitui em co-precipitao. Existem quatro tipos de co-precipitao: adsoro superficial, formao de cristal misto, ocluso e aprisionamento mecnico. A adsoro superficial e a formao de cristal misto so processos baseados em equilbrio, enquanto a ocluso e o aprisionamento mecnico tm origem na cintica de crescimento do cristal.
2.3.1 - Erros devidos Co-precipitao
As impurezas co-precipitadas podem provocar tanto erros negativos quanto positivos em uma anlise. Se o contaminante no o composto do on que est sendo determinado, sempre resultar um erro positivo. Assim, um erro positivo observado quando o cloreto de prata coloidal absorve o nitrato de prata durante a anlise de cloreto. Em contraste, quando o contaminante contm o on que est sendo determinado, tanto os erros positivos quanto os negativos podem ser observados. Por exemplo, na determinao de brio pela precipitao como sulfato de brio, ocorre a ocluso de outros sais de brio. Se o contaminante ocludo for o nitrato de brio, um erro positivo poder ser observado porque esse composto tem massa molar maior que a do sulfato de brio que deveria ser formado se a co-precipitao no tivesse ocorrido. Se cloreto de brio for o contaminante, o erro ser negativo porque sua massa molar menor que a do sal sulfato.
2.4 Determinao de sulfato com cloreto de brio
O mtodo baseia-se na precipitao dos ons sulfato com cloreto de brio:
Ba 2+ + SO 4 2- BaSO 4 (s)
Solubilidade: 0,3 mg BaSO 4 /100 ml de H 2 O (26C) O produto obtido secado a 110C e em seguida pesado, calculando-se da a concentrao de sulfato na amostra. Vrias substncias so coprecipitadas, provocando erro na determinao de sulfato. Por exemplo, a coprecipitao de BaCl 2 conduz a resultado mais alto que o esperado, enquanto a coprecipitao de Ba(HSO 4 ) 3 leva a um resultado mais baixo (o mesmo fato ocorre quando Fe 2 (SO 4 ) ou Fe(HSO 4 ) 3
coprecipitam, pois durante a calcinao verifica-se a volatizao de H 2 SO 4. No se pode empregar a reprecipitao sucessivas para a obteno de um precipitado mais puro de BaSO 4 porque no se
tem um solvente adequado para a dissoluo deste composto. A melhor maneira de evitar a contaminao por coprecipitao remover, a priori, as substancias interferentes, atravs de uma precipitao, complexao ou qualquer outra transformao qumica adequada. Assim os ons de Fe 3+ que so extensamente coprecipitados, geralmente como sulfato bsico, podem ser eliminados por meio de uma precipitao previa na forma de Fe(OH) 3 ou pela reduo Fe 2+ , que no causam maiores problemas. Tambm ons de Cr 3+ e Al 3+ so coprecipitados, ainda que em pequenas quantidades. A presena de Cr 3+ deve ser evitada porque forma um complexo solvel com sulfato, [Cr(SO 4 ) 2 ] - . ons NO 3 - e ClO 3 - interferem, mesmo em baixas concentraes, sendo coprecipitados na forma de sais de brio. Esta coprecipitao minimizada usando-se pequeno excesso de brio na precipitao do sulfato. Neste caso, em que a tendncia a coprecipitar grande, a digesto do precipitado recomendvel. De um modo geral, adicionando-se a soluo de sulfato soluo de brio os erros devidos a coprecipitao de ctions diminuem, mas os devidos a nions aumentam. Na prtica utiliza-se este procedimento para determinao de brio, sulfato e compostos de enxofre que podem ser quantitativamente oxidados a sulfato. Assim, por exemplo, pode-se determinar o teor de enxofre em compostos orgnicos oxidando-os a sulfato por fuso com perxido de sdio em ampola de Parr ou pelo tratamento com HNO 3 fumegante em tubo fechado, procedendo-se depois precipitao com cloreto de brio. Chumbo e estrncio podem ser determinados de maneira anloga a do brio, precipitando-se na forma de sulfato. Porem, como nestes casos a solubilidade maior deve-se tomar precaues especiais no sentido de reduzi-la, o que se consegue no caso do SrSO 4 , pela adio de lcool a soluo.
Solubilidade do PbSO 4 : 1,4 mg/ 100 ml de H 2 O (26C) Solubilidade do SrSO 4 : 15,4 mg / 100 ml de H 2 O (26C) No se recomenda o mtodo gravimtrico para padronizao do H 2 SO 4 por causa dos erros devidos a coprecipitao.
COMENTRIOS: Precipitao de BaSO 4 em solues concentradas e frias do produtos muito finos, que passam atravs do filtro. Entretanto possvel obter-se um produto filtrvel se o precipitado obtido a partir de solues diludas e a quente, aps ser deixado um certo perodo de tempo em digesto; Usa-se HCl para se evitar uma possvel precipitao de ons interferentes, como o fosfato, cromato e carbonato de brio. No entanto, um excesso de cido deve ser evitado, pois a solubilidade do BaSO 4 , aumenta com o aumento da acidez do meio, por causa da formao do HSO 4 - ; A supersaturao menor em altas temperaturas; A velocidade de adio do reagente afeta a filtrabilidade do precipitado de BaSO 4 e a extenso em vrios ons estranhos so coprecipitados; Deve-se ter excesso de reagente para que a reao seja quantitativa, pois a solubilidade do BaSO 4 diminui pelo excesso de ons Ba 2+ ; Como h tendncia de coprecipitar ons estranhos, a digesto recomendvel (no mnimo 1 hora); Deve-se filtrar e lavar o precipitado de BaSO 4 quente, pois a velocidade de filtrao maior (principalmente quando se usa papel de filtro) e a perda por solubilidade no significativa; Quando se usa papel de filtro na filtrao deve-se calcinar o precipitado a 900C em mufla. Neste caso deve-se ter cuidado para que no ocorra a reduo, pelo carbono, do sulfato de brio a sulfeto de brio. Se isto acontecer pode-se recobrar o material reduzido, adicionando-se duas gotas de cido sulfrico concentrado e calcinando-se novamente o sistema.
3 - PROCEDIMENTO PRATICO
1- Pese 0,5g da amostra em um bquer de 600ml provido com um basto de vidro. 2- Adicione 25-50mL de gua destilada e agita-se para dissolver a amostra. 3- Em seguida, adicione 2mL de acido clordrico concentrado e dilua com gua a 350-400mL. 4- A parte, dilua 200mL de uma soluo de cloreto de brio a 5% a 75-100mL m um pequeno bquer e aquea ate perto do ponto de ebulio. 5- Ao mesmo tempo, aquea a tambm soluo de sulfato ate perto do ponto de ebulio. 6- Adicione a soluo de cloreto de brio, rapidamente e sob agitao, soluo de sulfato. 7- Deixe sedimentar o precipitado e adicione ao liquido sobrenadante um pouco de soluo de cloreto de brio; caso se dorme ainda um precipitado adicione mais cloreto de brio,deixe sedimentar e repita o ensaio para verificar se a precipitao se completou. 8- Assegurada a presena de excesso de precipitante, cubra o copo com um vidro de relgio e deixe em banho-maria por uma hora e depois em repouso por 12 horas para haver a digesto do precipitado. 9- Aps o tempo de digesto, filtre o precipitado em Gooch de porcelana ou cadinho com vidro sinterizado previamente aferido. 10- Lavo o precipitado com gua quente (100mL) em pequenas pores. 11- Seque em estufa 110C por 2 horas, deixe em dessecador por 1 hora e pese, calculando a porcentagem de sulfato na amostra.
4- PS-LABORATORIO
1- Porque se adiciona cido clordrico a soluo da amostra contendo sulfeto? Porque se deve evitar a adio de excesso deste acido? 2- Porque se realiza a precipitao a quente? 3- Porque o reagente precipitante deve ser adicionado rapidamente a soluo e em excesso? 4- Porque deve ser feita a digesto do precipitado? 5- Quais substancias podem ser coprecipitadas causando erros na determinao do sulfato? 6- A reprecipitao pode ser usada para eliminar os efeitos da contamino por coprecipitao?
5- MATERIAIS E REAGENTES
Amostra ( sulfato de potssio ou sdio) gua destilada cido clordrico concentrado Cloreto de brio 5% Cadinho com vidro sinterizado Estufa a 110 C Dessecador Bquer de 600mL Basto de vidro Bico de Bunsen ou chapa aquecedora Conta-gotas ou pipeta de 1mL Vidro de relgio para bquer de 600mL Banho-maria Bquer de 125mL
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1]. BACCAN, N et al. Qumica analtica quantitativa elementar. 1. ed. So Paulo: Unicamp, 1979. 250p.
[2]. SKOOG, D.H. et al. Fundamentos de Qumica Analtica. 8. ed. So Paulo: Thomson, 2006. 999p.
[3]. FRINHANI, E. M. D. Apostila de aula prtica. Concrdia, SC. 2005. 41p.