YODINACIN DE LA ACETONA Pgina 1

UNIVERSIDAD DEL CAUCA

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE
LA EDUCACIN.
DEPARTAMENTO DE QUMICA
Prctica de Laboratorio de Cintica Qumica N5

YODINACIN DE LA ACETONA
MUOZ B. SANDRA; SOLANO. RAFAEL
16/09/2014- 23/09/201
1. INTRODUCCIN
Mediante el estudio de la velocidad de
reaccin, se pueden deducir los efectos de
distintas variables como la temperatura,
catalizadores, concentraciones de
reactivos, etc. La constante de velocidad
permite determinar la velocidad de una
reaccin qumica a una cierta
temperatura. Sus unidades dependen del
orden de reaccin, en este caso la
yodinacin de la acetona, es de segundo
orden, y por tanto las unidades son (M t)
-
1
. Esta reaccin, es de primer orden
respecto a la acetona, y respecto a la
concentracin de H
+
, pero de orden cero
respecto al yodo, debido a que el yodo no
entra en la etapa lenta, que es la que
determina la velocidad de la reaccin. El
seguimiento de la velocidad de reaccin,
se puede hacer mediante titulacin del
exceso de yodo, usando Na
2
S
2
O
3
. El
cambio de color caracterstico del yodo,
facilita la deteccin del punto final, es por
esta razn, que se puede seguir la
reaccin ms fcilmente.
2. OBJETIVO
Seguir el proceso cintico de la reaccin
de yodinacin de la acetona, para
determinar la constante de velocidad de la
reaccin.
3. MONTAJE

YODINACIN DE LA ACETONA Pgina 2

Figura 1. Montaje
4. RESULTADOS Y CLCULOS
4.1. RESULTADOS
Alcuota V gastado
Na
2
S
2
O
3
(mL)
Tiempo
(min)
1 4,7
2 4 12
3 3,5 20,93
4 3,3 28,63
5 3,1 38,1
6 3 46,38
7 2,6 52,05
8 2,4 59,78
9 2,2 67,72
10 2 74,62
Tabla 1. Volumen de Na
2
S
2
O
3
y tiempo
de reaccin de las 10 alcuotas tomadas.
4.2. CLCULOS
4.2.1. Determinacin del volumen de
Na
2
S
2
O
3
que se requiere para titular
todo el yodo de la mezcla.

Grfica 1. Volumen gastado de Na
2
S
2
O
3

vs tiempo de reaccin
La ecuacin de la recta es y = -0,0304x +
4,2457, para hallar el volumen de
Na
2
S
2
O
3
que se necesita para que
reaccione todo el yodo, se reemplaza en la
ecuacin, el t=0, es decir x=0, por tanto el
volumen inicial es 4,2457 mL.
4.2.2. Calculo de la concentracin de
yodo.
La reaccin de titulacin es:

Por lo tanto la relacin estequiometria nos
dice que:
2 mol

= mol

([

)
[

Despejando la concentracin de yodo
obtenemos:
[

]
[

Volumen
de S
2
O
3
2-
(mL) Tiempo (s)
[I
2
] (M)
4,7 1200 0,00752
4 1920 0,0064
3,5 2433,6 0,0056
3,3 2936,4 0,00528
3,1 3517,2 0,00496
3 4007,4 0,0048
2,6 4371,6 0,00416
2,4 4801,8 0,00384
2,2 5279,4 0,00352
2 5695,8 0,0032
Tabla 2. Concentracin de [I
2
]
y = -0.0303x + 4.2493
R = 0.9812
0
2
4
6
0 20 40 60 80
V


d
e

t
i
o
s
u
l
f
a
t
o

d
e

s
o
d
i
o

(
m
L
)

Tiempo (min)
Volumen Na
2
S
2
O
3
vs t
YODINACIN DE LA ACETONA Pgina 3


Grfica 2: Concentracin de yodo contra
el tiempo de reaccin.

Volumen
de S
2
O
3
2-
(mL) Tiempo (s)
ln[I
2
]
4,7 1200 -4,89018914
4 1920 -5,05145729
3,5 2433,6 -5,18498868
3,3 2936,4 -5,24382918
3,1 3517,2 -5,30634954
3 4007,4 -5,33913936
2,6 4371,6 -5,4822402
2,4 4801,8 -5,56228291
2,2 5279,4 -5,64929429
2 5695,8 -5,74460447
Tabla 3.

Grfica 3: Logaritmo de Concentracin
de yodo contra el tiempo de reaccin

Volumen
de S
2
O
3
2-
(mL)
Tiempo (s) 1/[I
2
]
4,7 1200 132,98
4 1920 156,25
3,5 2433,6 178,57
3,3 2936,4 189,39
3,1 3517,2 201,61
3 4007,4 208,33
2,6 4371,6 240,38
2,4 4801,8 260,42
2,2 5279,4 284,09
2 5695,8 312,50
Tabla 4.

Grfica 4: Inverso de la Concentracin
de yodo contra el tiempo de reaccin

4.2.3. Clculo de la concentracin (x)
para cada uno de los tiempos en que se
saca la alcuota de la muestra.
Se halla x para cada tiempo, teniendo en
cuenta que el decrecimiento en la
concentracin de acetona es igual a la del
yodo.
La reaccin de titulacin es:

y = -9E-07x + 0.0082
R = 0.97
0
0.002
0.004
0.006
0.008
0 2000 4000 6000
[
I
2
]

(
M
)

Tiempo (s)
[I
2
] vs Tiempo
y = -0.0002x - 4.6964
R = 0.9835
-5.8
-5.6
-5.4
-5.2
-5
-4.8
0 2000 4000 6000
l
n

[
I
2
]

Tiempo (s)
ln [I
2
] vs Tiempo
y = 0.0378x + 79.927
R = 0.9618
0
100
200
300
400
0 2000 4000 6000
1
/
[
I
2
]



Tiempo (s)
1/[I
2
] vs Tiempo
YODINACIN DE LA ACETONA Pgina 4

De acuerdo a la ecuacin anterior, se tiene
que las moles de tiosulfato gastadas, son
las mismas de yodo, la concentracin de
yodo en el tiempo 12 min (ver tabla 1) es
por tanto:

Se halla la concentracin, de la siguiente
manera:
[

De la misma manera, se calcula la
concentracin para cada uno de los
tiempos, y los resultados se resumen en la
siguiente tabla:
tiempo
(min)
X(N)
12 1,97x10
-4

20,93 5,97x10
-4

28,63 7,57x10
-4

38,1 9,17x10
-4

46,38 9,97x10
-4

52,05 1,32x10
-3

59,78 1,48x10
-3

67,72 1,64x10
-3

74,62 1,80x10
-3

Tabla 5. Concentracin para cada uno de
los tiempos de reaccin.
4.2.4. Clculo de la constante K para
cada tiempo

Dnde:
C
o
= concentracin de la acetona (0,1 M)
C
oH
+
= concentracin del H
+
(1N=1M)
Como se agregan 12,5 mL de HCl 1M, y
se diluye hasta 250 mL, la concentracin
de H
+
, es:
[

Para el tiempo 12 min (720s):

De la misma forma se calcula para el
resto de tiempos de reaccin y los
resultados se resumen en la siguiente
tabla:
t(min) K ((M S)
-1
) K (M min)-
1

12 8,18x10
-5
4,71 x10
-3

20,93 1,42 x10
-4
8,33 x10
-3

28,63 1,316 x10
-4
7,76 x10
-3

38,1 1,20x10
-4
7,09 x10
-3

46,38 1,07 x10
-4
6,35 x10
-3

YODINACIN DE LA ACETONA Pgina 5

52,05 1,26 x10
-4
7,47 x10
-3

59,78 1,23 x10
-4
7,30 x10
-3

67,72 1,20 x10
-4
7,14 x10
-3

74,62 1,19 x10
-4
7,11 x10
-3

Tabla 6. Constantes de velocidad para
cada tiempo de reaccin.
4.2.5. Clculo de K promedio
El promedio es 1,19x10
-4
(M s)
-1
o
7,03x10
-3
(M min)
-1

4.2.6. Con base en la ecuacin de
Arrhenius:

Se tiene que:

) (

)
(

) (

)
La constante K a 0,2C o 273,2K es
7,87x10
-5
(M min)
-1

)(

)

5. DISCUSIN DE RESULTADOS
La yodinacin de la acetona, ocurre en
dos pasos:

La ecuacin de velocidad es: Velocidad=
k [CH
3
COCH
3
][H
+
]
Se observa en el mecanismo 1, que la
reaccin es de orden uno respecto a la
concentracin de acetona y a la
concentracin del catalizador, pero es de
orden cero respecto a la concentracin de
yodo, por tanto no depende de esta y es
una reaccin de segundo orden. No
depende de la [I
2
] porque el yodo entra en
la segunda etapa de la reaccin, que es
rpida, y es por esto que la velocidad de
la reaccin depende de la primera etapa,
que es la etapa lenta. La acetona
experimenta muy fcil la protonacin en
el grupo carbonilo, y es un proceso
reversible, sin embargo el in carbonio
que se forma, no favorece la yodinacin,
pues el yodo no puede atacar fcilmente
en una reaccin reversible y rpida, el
intermedio apropiado se forma entonces,
por prdida lenta de un protn del
carbono generndose la forma enlica de
la acetona, y es en este caso, que el enol
reacciona con el yodo rpidamente. Se
observa que en el producto de la reaccin,
se libera cido, por tanto este catalizador
YODINACIN DE LA ACETONA Pgina 6

aumenta durante la reaccin y es por esta
razn que se dice que est autocatalizada,
debido a esto, la concentracin de cido
inicial es pequea. La velocidad de de
reaccin, aumenta a medida que progresa
la reaccin.
Mecanismo 1. Yodinacin de la acetona
De acuerdo a la ecuacin de Arrhenius, la
constante de velocidad de reaccin es
crece de forma exponencial al aumentar la
temperatura, por esta razn, la reaccin se
acondicion a 40C por 20 min, antes de
hacer reaccionar la acetona, con el fin de
tener una temperatura homognea en el
sistema.
Para una reaccin irreversible como la
yodinacin de la acetona, la
representacin grfica de la concentracin
de tiosulfato respecto al tiempo
proporciona una curva tpica como la de
la grfica 1, en donde la velocidad de
reaccin a una concentracin determinada
viene dada por la pendiente de la curva en
dicha concentracin. La reaccin de
yodinacin de la acetona ocurre como
resultado de las colisiones entre las
molculas. En los trminos de las
colisiones de la cintica qumica, es de
esperarse que la velocidad de la reaccin
sea directamente proporcional al nmero
de colisiones moleculares por segundo o a
la frecuencia de colisiones moleculares.
Esta relacin explica la dependencia de la
velocidad de reaccin con relacin a la
concentracin pues que la velocidad de
reaccin disminuye conforme se va
reduciendo la concentracin de los
reactivos, es as que por medio de la
utilizacin del mtodo de valoracin con
tiosulfato de sodio se realiza el
seguimiento del proceso cintico el cual
conforme disminua la concentracin se
haca evidente que el volumen de titulante
necesario para que se diera el cambio de
viraje se redujera. Como hemos visto, la
velocidad de reaccin no se obtiene
directamente, sino a partir de medidas de
la concentracin en funcin del tiempo a
una temperatura constante.
Esta prctica consisti en el estudio de la
cintica de la reaccin de yodinacin de
la acetona para evaluar el avance de la
reaccin utilizamos la titulacin con
tiosulfato de sodio estando como analito
una alcuota de la mezcla de reaccin
(12.5 mL) tomada a diferentes tiempos, el
tiosulfato reacciona con el yodo como lo
muestra la siguiente ecuacin,

I
2
+ 2S
2
O
3
2-
2I
-
+ S
4
O
6

Esta caracterstica es lo que nos permite
seguir la reaccin ya que al titular
estaremos cuantificando la cantidad de
yodo que queda sin reaccionar, es por
esto que se observa que a medida que
pasa el tiempo cada alcuota necesita de
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menor volumen de titulante para alcanzar
el punto final de la titulacin; esto lo
podemos observar en la grfica 1. La
velocidad de reaccin de la yodinacin de
la acetona, se puede seguir fcilmente,
debido a que el color del yodo reactivo, es
fcil de determinar, y la determinacin
del punto final, es fcilmente observable.
Para determinar el orden de reaccin se
construyen las grficas teniendo en cuenta
que se cumpla lo siguiente:

Si [I
2
]
t
= - K

+ [I
2
]
0
cuando, = 1
Si ln [I
2
]
t
= -K

+ ln [I
2
]
0
cuando, = 2
Siendo, = Orden de reaccin.
Si 1/ [I
2
]
t
= K

+ 1/[I
2
]
0
cuando, = 3


Observando los resultados obtenidos de
las grficas 2, 3, 4, se puede decir que la
reaccin es de orden 2 ya que la grfica
con mayor coeficiente de correlacin es la
grfica 3 que presenta la relacin:
ln[I
2
]
t
= -K
ap
+ ln[I
2
]
0
y = -0,002x 4,6964

6. CONCLUSIONES.

De esta experiencia se puede concluir
que valorar alcuotas de la reaccin para
ver cmo cambia la concentracin de un
analito es de gran utilidad para el
seguimiento cintico de una reaccin.
Para lo cual se realiz una titulacin
volumtrica utilizando tiosulfato de sodio
que determina y corrobora la
concentracin real. Donde se determin
la velocidad con la que se da la reaccin y
un tiempo determinado; siguiendo la
variacin de las concentraciones en el
transcurso de la reaccin, se calcula K y
en base a la forma en que vara las K
deducimos que el cido clorhdrico, al ser
el compuesto catalizador, influye muy
notablemente en la velocidad de la
reaccin.

7. BIBLIOGRFIA.

7.1. SHAW D.J. Clculos en qumica y
fsica. Revert S.A. 1987. Pg. 97-101
7.2. ATKINS. Qumica Fsica. 8 Edicin.
Editorial Mdica. Pg. 767
7.3. RIOS G. R. Qumica. Reverte S.A.
1985. Espaa. Pg 181-184
7.4. BOTANI J. E. Qumica General. 2
Edicin. 2006. Pg 447-450.
7.5. Sykes P. Investigacin de
mecanismos de reaccin en qumica
orgnica. REVERT S.A. Espaa. 1982.
Pg. 28-29
7.6. Tomado de:
http://web.mnstate.edu/marasing/CHEM2
10L_Summer/Iodination%20lab%20repor
t1.pdf. Consultado 20/09/14