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PRODUCCION DE METANOL POR OXIDACIN PARCIAL DE METANO

CONTENIDO


INTRODUCCIN

1. EL METANOL

1.1. METODOS DE SINTESIS

1.1.1. Gas De Sntesis


1.1.2. Gasificacin De La Madera


1.1.3. Oxidacin Parcial De Metano


1.2. APLICACIONES


1.3. MATERIA PRIMA

1.4. TIPOS DE REACTORES UTILIZADOS EN LA PRODUCCIN MUNDIAL

1.5. SELECCIN Y MANEJ O DEL CATALIZADOR


1.6. SEGURIDAD INDUSTRIAL

2. OXIDACIN PARCIAL DEL METANO

2.1. OXIDACIN PARCIAL DE METANO A METANOL USANDO OXGENO
COMO AGENTE OXIDANTE

2.2. PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE LOS COMPONENTES

2.3. ESTUDIO TERMODINMICO

2.4. CONDICIONES OPTIMAS DEL PROCESO
2.5. SELECCIN DEL REACTOR

2.6. DESCRIPCIN DEL PROCESO
3. DESARROLLO DE CALCULOS

3.1. BALANCE MOLAR Y MSICO GENERAL

3.2. ECUACIN DE DISEO

3.3. ECUACIN CINTICA

3.4. BALANCE DE ENERGA

3.5. BALANCE DE MOMENTO

3.6. CLCULO DE VARIABLES

4. PREDISEO MECNICO

4.1. DIMENSIONES DEL REACTOR

4.2. SELECCIN DEL MATERIAL DE CONSTRUCCIN

4.3. ESPESOR ADECUADO DE TUBOS

4.4. CAUSAS DE DETERIORO DEL MATERIAL

4.5. SISTEMA DE TRANSFERENCIA DE CALOR

4.6. EQUIPOS

4.7. ANALISIS Y UBICACIN DEL EQUIPO

5. BALANCE TOTAL DE MASA PARA EL DIAGRAMA DE FLUJ O

6. CONCLUSIONES

BIBLIOGRAFA.




OBJETIVOS


Aplicar de una forma real los conocimientos adquiridos en el curso de diseo
de reactores y en las asignaturas relacionadas.

Comprender a travs del proyecto la escritura bsica de un diseo
preliminar de un reactor qumico y los aparatos que apoyan su
funcionamiento.

Sintetizar un diagrama de flujo apropiado para un proceso que incluye
reaccin qumica.

Asimilar las tcnicas mnimas para elaborar planos que permitan al
constructor elaborar el aparato acorde a los parmetros de diseo
requeridas.


























INTRODUCCIN


Las estadsticas disponibles a nivel mundial y nacional, indican que los
principales aportes de consumo global de energa fueron aquellas fuentes de
menor reserva potencial, dado su menor costo de explotacin y
transformacin, sin reparar en su rpido agotamiento.

La tendencia actual tiende a revertir parcialmente esta situacin intensificando
el desarrollo tecnolgico para la explotacin competitiva de fuentes
alternativas, especialmente las renovables.
Puede verse que esta tendencia, origina cambios en la estructura de
produccin y consumo de energa, debido a la naturaleza de las nuevas
fuentes de energa.

El sector industrial, a su vez se inclina adems por la sustitucin de los
combustibles de petrleo por el gas y la electricidad, donde la disponibilidad
de costos lo permiten.
Ello ha ocasionado un sobrante de derivados pesados del petrleo, o un dficit
relativo de derivados livianos que son consumidos en proporcin
aproximadamente constante por el sector de transporte.

Frente a esta situacin el alcohol se permite como una fuente de energa
renovable cuya contribucin no slo debe medirse utilizando unidades de
energa, sino tambin considerando el poderoso efecto multiplicador que trae
aparejado el desarrollo de esta fuente de energa.

En los ltimos aos se ha dado una considerable atencin a la identificacin de
procesos que permitan la conversin directa de gas natural a compuestos de
ms fcil transporte, de mayor valor o con perspectivas como combustibles.
Uno de esos productos es el metanol.

El carcter econmico del proceso por el cual se produce metanol (reformado
con vapor de gas natural para producir gas de sntesis y su posterior conversin
a metanol), es poco favorable debido a la baja eficiencia trmica y al alto
costo del reformado con vapor. Por esta razn se estudia la ruta de oxidacin
parcial de gas natural a metanol como una alternativa del proceso
convencional. Esta oxidacin viene acompaada por oxidacin parcial a
monxido de carbono y oxidacin completa a dixido de carbono.

Con el desarrollo del presente trabajo se puede visualizar de una mejor manera
la importancia del dominio de las reas relacionadas con el desarrollo de
procesos de la industria qumica; reas como termodinmica, cintica qumica,
transferencia de calor, transferencia de masa, matemticas y evaluacin
econmica.

En el presente trabajo realizamos una revisin bibliogrfica de un proceso
existente de un producto comn en la industria qumica, el metanol, adems de
una aproximacin al diseo preliminar del reactor para su sntesis y el anlisis del
proceso en general, teniendo presente todo lo que ste conlleva de una forma
global.
1. EL METANOL


1.1 METODOS DE SNTESIS

Los procesos de produccin de metanol a nivel mundial bsicamente son tres:
a partir de gas de sntesis, la gasificacin de la madera como un subproducto
de la combustin de ella y la oxidacin parcial del gas metano, siendo este el
mtodo ms investigado en los ltimos aos convirtindose el ms viable por
economa.

1.1.1 Gas De Sntesis. En un proceso convencional el metanol es sintetizado
desde monxido de carbono e hidrgeno segn la reaccin:

CO +2H2 CH3OH

El monxido de carbono e hidrgeno se producen a partir de gas natural,
residuos de petrleo, nafta y carbn por el proceso de reformado con vapor. La
sntesis de metanol es un proceso donde la conversin mxima est limitada por
el equilibrio termodinmico.

El diseo del reactor apunta a la operacin dentro de un intervalo de
temperatura estrecho, limitado por la baja actividad del catalizador a bajas
temperaturas y las limitaciones termodinmicas a mayores temperaturas, pues
esta reaccin es exotrmica y la conversin mxima en el equilibrio se logra a
temperaturas bajas.

Adems, en el intervalo de temperatura del proceso se forma una gran
cantidad de subproductos ms estables que el metanol. Por tanto, el
catalizador de sntesis de metanol debe ser altamente selectivo, a la vez que
activo.


1.1.2 Gasificacin De La Madera. Las nuevas instalaciones de las plantas de
gasificacin estn proyectadas para producir carbn solamente, sin pretender
lograr subproductos tales como metanol, cido actico o aceites de madera.
Estos primeros subproductos del proceso de carbonizacin pueden obtenerse
ahora sintticamente a un costo muy inferior y en estado mucho ms puro que
el de los productos de origen natural.

Slo seis de las instalaciones de destilacin de la madera en los Estados Unidos
estn tratando de obtener subproductos, y dichas empresas tienen limitados
mercados especiales tales como la produccin de metanol derivado de la
madera para desnaturalizar el alcohol etlico. Estos mercados especiales estn
actualmente saturados.
En muchas universidades y otros institutos de investigacin se prosiguen los
esfuerzos para descubrir algunos valores especiales de los subproductos de la
carbonizacin de la madera; y mtodos ms eficaces para producir estos
subproductos, que harn de algunos de ellos otra vez artculos de inters
comercial.
Casi todas estas innovaciones recientes se refieren a la produccin de carbn
con madera de frondosas, ya que en los mercados se ha preferido el carbn de
madera densa no desmenuzable.


1.1.3 Oxidacin Parcial Del Metano. En los ltimos aos se ha investigado tanto
terica como experimentalmente la oxidacin parcial del metano a metanol
utilizando como agentes oxidantes el aire, oxgeno y otros compuestos
oxidantes como xidos de nitrgeno.

La reaccin principal de este proceso es:

2CH4 +O2 2CH3OH

La oxidacin parcial de hidrocarburos suele ser compleja y se basa en la teora
de los radicales libres. Para estudiar un mecanismo se deben tener en cuenta
diferentes consideraciones como que el O2 es el nico agente oxidante, el
nico reactivo es el metano, la reaccin est en fase gaseosa tanto los
reactivos como los radicales libres y que no existe influencia sobre la reaccin
de un tercer cuerpo como el reactor.

Debido a que los diferentes mtodos de obtencin de metanol necesitan de
condiciones ptimas de operacin se han realizado procesos a presiones altas y
presiones bajas, y se ha podido determinar sus ventajas y desventajas; a
continuacin se describirn un poco.

Proceso a Alta Presin
El proceso de reaccin cataltica a presin alta ya es obsoleto, pero los
reactores de alta presin de diseo de lecho apilado han sido modificados
para utilizar el proceso a baja presin. Tpicamente el reactor tena cuatro o
cinco lechos adiabticos en serie, entre cada lecho el producto gaseoso se
enfriaba indirectamente (con agua) o directamente por inyeccin de gas de
sntesis adicional (conocido como quench o enfriamiento directo).

Este proceso fue operado alrededor de 24MPa 30 MPa y 350C a 400C. La
velocidad de reaccin disminua notablemente con la conversin. El gas del
ltimo lecho contena alrededor de un 3% de metanol. Este era removido por
condensacin y los gases que no reaccionaban y el metanol remanente eran
reciclados.





Proceso A Baja Presin
El descubrimiento de un catalizador ms activo que el que se utilizaba en el
proceso anterior, permita que la reaccin se llevara a cabo a una menor
presin, de 5MPa a 10MPa y las temperaturas alrededor de 240C a 260C.
Gracias a esto, los costos de capital y operacin son sustancialmente menores
a los del proceso a presin alta. En general, la energa que se produce durante
la reaccin es utilizada para producir vapor, destinado a compresores
centrfugos y de recirculacin.
La corriente de salida del proceso a baja presin contiene alrededor de 4% a
7% de metanol, el cual es removido por condensacin y el gas remanente se
recicla.



1.2 APLICACIONES

El Metanol es una importante materia prima de base en la industria qumica.

Su consumo mundial se sita en unos 28 millones de toneladas al ao, con un
crecimiento anual estimado en un 3 %. Sus principales aplicaciones en la
actualidad son la produccin de:

Combustible (mezcla de CH3OH con gasolina).

Materia Prima para sntesis de otros compuestos como: formaldehdo, cido
actico, dimetiltereftalato, metacrilato de metilo, metilaminas, halogenuros de
metilo, cloruro de metilo.

Hace parte de la fabricacin de tinturas, lquidos anticongelantes, seda
artificial, explosivos, alcoholes y plsticos.

Disolvente de grasas, aceites, resinas y nitro-celulosa.

Carburante o componente de mezcla como bencina.

Fuente de carbono para petro-protenas.



1.3 MATERIA PRIMA

Bsicamente la materia prima para la sntesis de metanol, tanto para la
oxidacin del metano como la de reformado con vapor (gas de sntesis), es el
GAS NATURAL. A continuacin se presentan algunas especificaciones de l.

Se obtiene en yacimientos subterrneos de gas o de petrleo y gas o de
condensado, es decir que puede obtenerse slo o asociado con el petrleo.
Est constituido principalmente por METANO en proporciones que
generalmente oscilan entre el 80% y el 90% del volumen, y an ms; el resto son
hidrocarburos de orden superior, parafnicos casi en su totalidad con algunos
isoparafnicos. Contiene tambin vapor de agua en proporciones variables de
saturacin y an agua condensada y puede contener anhdrido carbnico,
nitrgeno, hidrgeno sulfurado, helio, etc.

El poder calrico del gas natural es variable de acuerdo a su composicin,
estando comprendido generalmente entre 9.000 y 9.500 cal/ m
3
, a menos que
se trate de un gas con importante contenido de inertes o por el contrario de
hidrocarburos pesados, siendo as de menor o mayor poder calrico
respectivamente. La densidad, medida respecto de la del aire tomada como
unidad, oscila comnmente entre 0,6 y 0,7 segn sea el contenido de
hidrocarburos condensables (propano y superiores), pudiendo an ser mayor si
fuese muy rico en estos ltimos.

El gas natural, luego de captado, es sometido a proceso de deshidratacin y
extraccin de gasolina, consistente este ltimo en la separacin de los
componentes pesados que pueden mantenerse lquidos a temperatura y
presin ambientes.

Composicin tpica del Gas Natural
Su composicin puede variar dependiendo del hecho que el gas est o no
asociado al petrleo, o de haber sido o no procesado en unidades industriales.
La composicin bsica incluye metano, etano, propano e hidrocarburos de
mayor peso molecular (en menores proporciones). Generalmente se lo
encuentra con bajos tenores de contaminantes como el nitrgeno, dixido de
agua y compuestos de azufre.

COMPOSICION TIPICA - GAS NATURAL
ELEMENTOS ASOCIADO (1) NO ASOCIADO (2) PROCESADO (3)
METANO 81,57 85,48 88,56
ETANO 9,17 8,26 9,17
PROPANO 5,13 3,06 0,42
I-BUTANO 0,94 0,47 -
N-BUTANO 1,45 0,85 -
I-PENTANO 0,26 0,20 -
N-PENTANO 0,30 0,24 -
HEXANO 0,15 0,21 -
HEPTANO Y SUPERIORES 0,12 0,06 -
NITROGENO 0,52 0,53 1,20
DIXIDO DE CARBONO 0,39 0,64 0,65
TOTAL 100 100 100
Usos Del Gas Natural
El gas natural tiene diversas aplicaciones en la industria, el comercio, la
generacin elctrica, el sector residencial y el transporte de pasajeros. Ofrece
grandes ventajas en procesos industriales donde se requiere de ambientes
limpios, procesos controlados y combustibles de alta confiabilidad y eficiencia.

Adicionalmente, el gas natural es utilizado como materia prima en diversos
procesos qumicos e industriales. De manera relativamente fcil y econmica
puede ser convertido a hidrgeno, etileno, o metanol y materiales bsicos para
diversos tipos de plsticos y fertilizantes.

En el siguiente cuadro se resumen los principales usos del gas natural:


SECTOR APLICACIONES Y PROCESOS
Generacin de vapor
Industria de alimentos
Secado
Coccin de productos
cermicos
Fundicin de metales
Tratamientos trmicos
Temple y reconocido de
metales
Generacin elctrica
Produccin de
petroqumicos
Sistema de calefaccin





INDUSTRIAL
Hornos de fusin
Calefaccin central
Aire acondicionado
Coccin / preparacin de
alimentos

COMERCIO Y
SERVICIOS
Agua caliente
Cocina
Calefaccin
Agua caliente


RESIDENCIAL
Aire acondicionado
Taxis
TRANSPORTE DE
PASAJEROS
Buses






Anlisis del Gas Natural
Existen diversos procedimientos de anlisis para establecer los porcentajes de
los distintos hidrocarburos y dems componentes en el gas natural y productos
afines. Los mtodos o aparatos comnmente usados para la determinacin de
los hidrocarburos, son:

Fraccionamiento a baja
temperatura
Espectrmetro de masa
Espectrmetro de absorcin
infrarroja
Cromatografa de gases
Fraccionamiento a baja
temperatura (Podbielniak)


Industria del Gas Natural
La industria del gas natural, esto es el proceso seguido desde la extraccin
o fabricacin hasta la utilizacin, comprende una serie de etapas, a saber:

Obtencin (captacin o elaboracin)
Regulacin de las presiones
Tratamiento
Distribucin
Compresin
Medicin
Transporte
Utilizacin
Almacenaje


Cada una de esas etapas encierra una serie de procesos o una tcnica
que ha ido evolucionando con el crecimiento y perfeccionamiento de
esta industria.



1.4 TIPOS DE REACTORES UTILIZADOS EN LA PRODUCCIN MUNDIAL

Se encontr que en las tecnologas ms utilizadas para cada uno de las
formas de sntesis de metanol para plantas a escala industrial fueron las
siguientes:

Reactor tipo adiabtico (sin intercambio de calor)
Reactor tipo radial (inyeccin de qench)
Reactor tipo isotrmico (enfriado internamente)

El reactor tipo isotrmico consiste en un en un intercambiador de tubo y
coraza, donde el catalizador reside por dentro de los tubos y por la coraza
fluye un medio refrigerante, por lo general agua de alimentacin de
calderas, la corriente de productos de reaccin pasa a travs de los tubos,
y el fluido circundante por la coraza retira el calor generado por las
reacciones, obtenindose una mxima razn de conversin con un control
de temperatura preciso y con menos problemas operativos en
comparacin con los dems.

Cuando las condiciones de presin y temperatura de operacin se han
fijado, puede efectuarse la seleccin del tipo de convertidor antes de
efectuar los clculos para conocer el volumen de catalizador y la
conversin ptima, por tanto, el tipo de convertidor afecta la conversin
que puede obtenerse de un volumen dado de catalizador. Otros reactores
usados en la produccin de metanol son:

Reactores de Cama Fija Adiabtico

- Con una sola cama
- Mltiples camas con qench entre camas
- Mltiples camas con enfriamiento intercamas

Reactor de Tubera ascendente enfriado por agua (steam-raising). Estos
tipos de convertidores son adecuados, sin embargo las diferencias ms
notables que pueden mencionarse son:

- Los reactores adiabticos son sencillos de construir, sin embargo la
operacin de estos reactores requieren mejores sistemas de control y
son muy susceptibles a descontroles operativos y cortos periodos de
vida.

- Los reactores de tipo steam raising, permiten operar el catalizador a
bajas temperaturas, y el control de ste es sencillo, esto se logra
manteniendo una presin fija en el tambor de vapor, por lo que su
control es ms preciso, sin embargo el diseo de estos es ms
complejo y por tanto ms costoso.



1.5 SELECCIN Y MANEJO DEL CATALIZADOR

Uno de los factores importantes en la economa de la oxidacin del
metano utilizando como agente oxidante el oxgeno, es el catalizador; el
papel que cumpla ste determinar la conversin tanto del CH4 como del
O2, la selectividad a metanol, la velocidad espacial apropiada y la vida
aprovechable del catalizador.

La oxidacin selectiva de hidrocarburos se efecta a travs de distintos
procesos industriales en los que se emplean catalizadores basados
generalmente en xidos de metales de transicin (especialmente de
vanadio y molibdeno). En ausencia de catalizador las reacciones
normalmente se favorecern hacia productos no deseados (agua, dixido
de, carbono, formaldehdo); por consiguiente, los deseados son menos
estables

La trayectoria de la reaccin del oxgeno se inicia en la fase gaseosa de
donde se adsorbe oxidativamente sobre la superficie del slido
(catalizador) como O
-
, O2
-
o una red incorporada de especies O
2-
. El slido
se oxida en este paso y los electrones tomados por el oxgeno adsorbido
pueden situarse como cationes superficiales reducidos o vacancias
aninicas con electrones atrapados. Cuando un tomo de oxigeno se
incorpora a la molcula del producto deseado que se desorbe. Los
electrones retornan al slido, con lo que se conforma un ciclo cataltico.

Los xidos de metales de transicin, compuestos de altas densidades de
cationes metlicos y vacancias de aniones de oxgeno, forman sitios
cidos y bsicos y sitios pares cido-bsico como especies adsorbidas,
cuyas propiedades producen efectos importantes en la interaccin de
molculas de reactante con la superficie de los xidos.

Las propiedades catalticas para la oxidacin sobre xidos de metales de
transicin puede considerarse a diferentes caractersticas ( calor de
adsorcin, velocidad de intercambio de oxigeno entre la superficie y la
fase gaseosa, velocidad de intercambio de CH4 / D2), una de estas es el
comportamiento cido-bsico de la superficie.

El proceso se inicia entonces, planteando las posibles reacciones sobre la
superficie y a partir de eso se analiza que especies catalticas pueden ser
activas y selectivas para la reaccin. Se inicia la seleccin del agente
basndose en datos de correlacin terica y emprica aplicando criterios
como:

Modelos de actividad
Correlacin de actividades con propiedades intrnsecos del catalizador
Predicciones con base en consideraciones geomtricas (uno de los
mtodos mas tiles para expedir la actividad y su incremento)
Quimisorcin de los reactivos sobre el catalizador (el como transcurre
una reaccin depende en gran medida de la naturaleza del complejo
absorbido)

La actividad, la selectividad, la estabilidad y otras propiedades del
catalizador, depende de la combinacin de diversos factores tales como:
la composicin qumica en la superficie del catalizador, la estructura
cristalina, el rea superficial, el tamao del poro.

Segn la teora HSBAL (conocida como enfoque de Pearson), existe una
fcil interaccin entre cidos suaves y bases suaves y entre cidos fuertes y
bases fuertes, ya que los hidrocarburos (como los alcanos y alquenos) se
pueden considerar como bases dbiles, se puede esperar que los
catalizadores con cationes cidos fuertes por ejemplo V
5+
, Mo
6+
, W
6+

sean mas selectivas para la relacin de hidrocarburos que los cidos
dbiles puesto que los cationes interreaccionan mas dbilmente con los
hidrocarburos que los cidos dbiles.

El siguiente orden de selectividad fue propuesto para los xidos metlicos:
d
0
: V
5+
> Mo
6+
> W
6+
> Nb
5+
> Ti
4+
> Zn
4+

d
10
: Sb
5+
> Sn
4+


Diferentes estudios realizados presentan resultados de selectividades de
30% al 70% siendo el oxido de molibdeno y el oxido de vanadio los
catalizadores que presentan una actividad alta para la oxidacin de
metano a metanol.

Las distribuciones de productos no varan en gran medida para distintos
materiales, aunque para el V2O5 la selectividad del metano es un poco
mayor.

Las velocidades para los xidos mas activos se determinaron a mas bajas
temperaturas.. El oxido mas activo fue el oxido de galio (Ga2O3), mostrando
el oxido de zinc (ZnO) y el oxido de cromo (Cr2O3) tambin una alta
actividad. Se considera que el Ga2O3 y el ZnO pueden jugar un papel
importante en la activacin del metano por la polarizacin del enlace C-H
que los hace candidatos para hacer parte de un catalizador para la
oxidacin parcial del metano.

En otros estudio se han aprobado una configuracin nueva en la cual
utilizan dos lechos catalticos, uno de los cuales genera radicales metil y los
convierte en especies oxigenadas (metanol). Han demostrado tambin
que el MoO3 es capaz de insertar un tomo de oxigeno en el enlace de C-
H del metano, mientras que el V2O3 es capaz de abstraer hidrogeno del
metano e insertar el oxigeno en la molcula de CH4. Recientes
investigaciones sugiere que se puede obtener mayores producciones de
oxigenados cuando la superficie de la slice se cubre con especies de
oxido de molibdeno y oxido de vanadio.

Las especies metoxi (CH
3
O
.
) se forman sobre catalizadores de MoO3 y V2O5
durante la oxidacin parcial del metano. En la investigacin se demuestra
que la abstraccin de hidrogeno del metano y la subsecuente formacin e
hidrlisis de las especies metoxi puede llevarse a cabo de forma mas
eficiente utilizando dos catalizadores empacados.

Como consecuencia, se escoge el pentxido vanadio como el agente
activo del catalizador, por su actividad y mejor selectividad. Distintos
grupos de investigadores escogieron este agente activo como
componente primario de su catalizador V205/Si02.



1.6 SEGURIDAD INDUSTRIAL

Metanol
Aspectos de peligrosidad del alcohol metlico

Inflamabilidad
- Lquido muy inflamable. Punto de inflamacin 4C (crisol cerrado)
- Lquido incoloro, con olor, completamente miscible con el agua
- Voltil. Punto de ebullicin 65C.
- Los vapores son invisibles y ms densos que el aire y forman con el aire
mezclas explosivas entre un 6% y un 36,5% en volumen de vapor de
metanol. Cuidado con los recipientes vacos que contengan residuos.
- El calentamiento del recipiente origina un aumento de la presin. Peligro
de estallido y explosin!

Toxicidad. El metanol es txico tanto como lquido o como vapor. Puede
ingresar al organismo por la nariz, la boca o la piel (especialmente por va
de cortes o lastimaduras) y puede ingresar al organismo por la nariz, la
boca o la piel (especialmente por va de cortes o lastimaduras) y es
rpidamente absorbido por los fluidos del cuerpo.

Ingestin. La ingestin directa produce la ms rpida respuesta, siendo 50
a 100 ml usualmente una dosis mortal, mientras que 25 a 50 ml son
frecuentemente mortales si el paciente no es tratado inmediatamente. La
tolerancia individual vara ampliamente. Se deben tomar todas las
precauciones para evitar que el metanol sea ingerido por error y debe
prohibirse estrictamente el sifoneo con la boca.

Inhalacin. Altas concentraciones de vapores de metanol pueden
producir envenenamiento agudo luego de breves exposiciones. Se
considera que 200 ppm de vapor de metanol en volumen (0,25 mg/litro a
25C y 1 atm) es el lmite mximo permisible en la atmsfera para un
trabajo de 8 horas diarias, 40 horas a la semana.

Contacto con la piel. El efecto inmediato del metanol en la piel es la
prdida de la grasitud y el resequedad de la misma, tpicos de otros
solventes. Sin embargo el metanol puede tambin ser absorbido por la piel
y causar los efectos txicos y letales descritos anteriormente.

Exposicin a los ojos. Nuevamente los efectos inmediatos del metanol son
similares a los de otros solventes, por lo que debe ser lavado rpidamente.
Ya sea por contacto directo, inhalado o ingerido, el metanol causa visin
borrosa, una extrema sensibilidad a la luz (fotofobia) e inflamacin
(conjuntivitis).

Exposiciones severas pueden destruir el nervio ptico, llevando a la
ceguera y pueden causar lesiones oculares. Algunas veces los sntomas
oculares pueden desaparecer inicialmente, pero luego retornar causando
ceguera.

Primeros Auxilios. Los primeros auxilios deben darse inmediatamente y
llamarse a un mdico tan pronto como sea posible.
Los pacientes que hayan inhalado vapores deben ser retirados del rea
inmediatamente y debe aplicrseles respiracin artificial si la respiracin se
ha detenido.
La ropa humedecida con metanol debe ser retirada inmediatamente y la
piel lavada.
Si el metanol lquido ha entrado en contacto con los ojos, deben lavarse
continuamente con agua durante 15 minutos, mantenindolos abiertos. El
paciente debe luego ser llevado a un oftalmlogo.

Si el metanol ha sido ingerido, debe inducirse el vmito y el estmago
debe ser vaciado tan pronto como sea posible. Un posible tratamiento es:
Dele a tomar una cucharada grande de sal disuelta en un vaso de agua
tibia y repita hasta que el fluido vomitado tenga aspecto claro. Luego dele
a tomar dos cucharaditas de bicarbonato de sodio disueltas en un vaso de
agua. Mantenga al paciente acostado y abrigado. Cbrale los ojos para
excluir la luz.

En caso de quemaduras se debe refrescar inmediatamente las partes de
piel con agua fra, durante tanto tiempo como sea posible. Llamar a un
mdico.
Informar al mdico el nombre del producto para que proporcione el
adecuado tratamiento.

Medidas en caso de incendio. Incidentes con incendio del vehculo sin
fuga del recipiente
Atacar el fuego con los equipos de extincin que posee el vehculo
(extintores a base de CO2 y polvo A B C.
Refrigerar el cisterna con agua pulverizada, si el fuego o el calor actuasen
sobre l.

Incidentes con incendio del cisterna
Principales agentes de extincin: agua, polvo extintor, lquido
espumgeno apto para alcohol.
Se ataca el foco gneo al tiempo que se refrigeran las bodegas
restantes.
Si se hubiese producido derrame del producto se deber recoger el
lquido derramado, Bombeando o trasegando.
Posteriormente se deber efectuar un barrido con agua de la zona
afectada.
No poner el vehculo en marcha en la zona siniestrada.

Medidas a adoptar
Sealizar, cortar la va de trnsito y derivar el trfico.
Distancia de seguridad 50 a 60 metros.
Mantener alejadas fuentes de ignicin y prohibir fumar.
Avisar al pblico que existe peligro de explosin o estallido.
Evacuar la zona en caso necesario.

Traciegos. En caso de que sea necesario trasegar el alcohol, debe usarse
equipo antideflagrante (motobomba, sistema de iluminacin, etc.) o
manual.


Metano
Aspectos a tener en cuenta del metano

Caractersticas. El metano tambin puede conocerse por gas de los
pantanos, hidruro de metilo o gris.Es un hidrocarburo gaseoso e incoloro
que produce contaminacin en pozos de gas y petrleo, en las minas de
carbn y en la sntesis orgnica

Toxicidad. Se pude inhalar sin tener ninguna prevencin y producir asfixia,
disea y cuando es en grandes proporciones inconciencia.

Tratamiento. Utiliza oxgeno y respiracin artificial para la
descontaminacin de la persona afectada.

Medidas Preventivas. Como medidas preventivas se debe trabajar en un
ambiente con ventilacin adecuada y si es necesario utilizar mascarilla
con corriente de aire.


Dixido De Carbono
Aspectos a tener en cuenta del monxido de carbono

Caractersticas. El gas carbnico se presenta como un gas no
combustible, incoloro y pesado. Se produce en la combustin de
materiales carbnicos y se puede emplear como agente refrigerante,
extintores de incendios, en la sntesis qumica de otros compuestos, en la
industria de bebidas.

Toxicidad. Puede ser un excitante del sistema nervioso. Adems provoca
dolor de cabeza, vrtigo, aumenta la velocidad respiratoria, produce
disnea, somnolencia e inconsistencia, acrocianosis, temblores musculares y
debilidad. En el estado slido (hielo seco) el dixido de carbono puede
ocasionar quemaduras si se manipula sin las medidas adecuadas.

Tratamiento. Se utiliza respiracin artificial y oxgeno como un tratamiento
primario (mascarilla), adems se tratan las quemaduras provocadas por el
hielo seco, como un tratamiento ms complejo se puede llevar acabo un
fortalecimiento general y sintomtico. No se han descritos lesiones
permanentes.

Prevencin. Para que personas que tengan contacto con este gas de
forma riesgos y a altas concentraciones de recomienda el uso de
mascarillas con corriente de aire, trajes protectores si se maneja en estado
slido y una ventilacin adecuada.


Hidrgeno
Aspectos a tener en cuenta del monxido de carbono

Caractersticas. Es un gas incoloro e inodoro, si se desea trabajar con el se
encuentra como gas licuado envasado en cilindros a alta presin. Se
debe manipular con cuidado por que es un gas asfixiante, inflamable y
explosivo.

Patologa. Si una persona se ve afectada por el gas hidrgeno puede
presentar los siguientes sntomas: disea, dolor de cabeza, nuseas, vmito
desaliento, fatiga e inconsistencia.

Tratamiento. Eliminar toda la fuente de ignicin del gas, evacuar la zona
de riesgo, incrementar la ventilacin y si es posible controlar la fuga del
gas, evacuar el rea afectada, avisar a los bomberos, enfriar con agua los
cilindros cercanos al fuego y retirarse a un lugar seguro. La vctima se debe
trasladar a un lugar con aire fresco si es necesario aplicar respiracin
artificial y consultar al mdico.

Prevencin. Se recomienda que al usarlo sea en reas bien ventiladas,
adems de utilizar un protector de vlvula cuando no est en servicio y un
regulador de presin para extraer el gas; no golpear, no rodar ni arrastrar el
cilindro, no abrir la vlvula de este si no est colocada en un regulador o a
un mismo sistema.

El lugar del almacenamiento debe ser tambin ventilado, no se puede
permitir el que personas fumen cerca de una llave abierta ni tampoco de
permite el almacenar cilindros con sustancias oxidantes cerca al cilindro
que contenga hidrgeno.


Oxigeno
Aspectos a tener en cuenta del monxido de carbono

Caractersticas. Gas incoloro, inodoro y oxidante. Como gas puro se
encuentra envasado en cilindros a alta presin. Es vital para la atmsfera
por la cual vivimos y respiramos constituye el 21%.

Patologa. Respirar altas concentraciones (+del 75%) causa sntomas de
hiperoxia, dificultad respiratoria, braquicardia, debilidad para hablar y
convulsiones, capaces de provocar la muerte. Concentraciones entre el 25
y 75 % molar, presentan riesgos de inflamacin en el cuerpo.

Tratamiento. Controlar las fuentes de ignicin, evacuar el personal del
rea afectada, s el escape es en un equipo en uso, purgar las tuberas con
un gas inerte antes de hacer reparaciones, si el escape es en un cilindro o
en la vlvula llvelo a un lugar ventilado y contacte a su proveedor.

En caso de presentarse fuego y si es posible corte el flujo de gas que est
soportando el fuego, aplique grandes cantidades de agua para fuego
con oxigeno y para enfriar los cilindros afectados, el oxgeno acelera
vigorosamente la combustin. La atencin mdica inmediata es
indispensable en los casos de sobre-exposicin a oxgeno, el personal de
rescate debe ser consciente del riesgo extremo de fuego asociado con la
atmsfera enriquecida de oxgeno, personas conscientes deben ser
llevadas a un rea no contaminada a que respiren aire fresco. Deben ser
mantenidas calientes y quietas, el mdico debe ser informado que la
vctima ha experimentado hiperoxia.

El contacto con todos los materiales inflamables deben ser evitados.
Algunos materiales que no arden en aire, pueden arder en oxgeno puro o
atmsferas enriquecidas de oxigeno.

Precauciones. Use el protector de la vlvula cuando no est en servicio,
use regulador de presin para extraer el gas, no golpee, arrastre ni ruede el
cilindro, use un carro manual para movilizarlo, evite el contacto con grasas,
aceites y productos combustibles, los cilindros deben ser llenados
nicamente por personal experto y con procedimientos calificados.

No almacene cerca a grasas, aceites y productos combustibles,
almacenarlos en reas ventiladas, frescas y secas, protegerlos contra
daos fsicos, evite colocar los cilindros en reas de trfico y salidas de
emergencia, almacene los cilindros en posicin vertical y firmemente
asegurados, para evitar su cada, mantenga separados los cilindros llenos
de los vacos, evite exponer los cilindros a temperaturas superiores a 54C,
use el sistema de inventarios primero en entrar, primero en salir, para evitar
que sean almacenados por largos perodos de tiempo, los cilindros de
oxigeno se almacenarn separados de los que contengan gases
inflamables a una distancia mnima de 6 metros.


Monxido De Carbono
Aspectos a tener en cuenta del monxido de carbono

Caractersticas. Se presenta como un gas incoloro, inodoro, no importante,
de densidad inferior al aire 0.96. Las principales fuentes de la combustin
incompleta de materias carbonadas orgnicas (carbn, madera, papel,
aceites, etc), los fogones a gas y el residuo de la nafta constituye una
principal fuente contaminante. En la industria metalrgica el gas de los
altos hornos contiene alrededor del 30% del CO, produccin de gas de
calefaccin, incendios y explosiones, en espacios confinados y como el
consumo del tabaco tambin es una fuente contaminante de CO.

Toxicidad. La principal accin txica del CO resulta de la anoxia
provocada por la conversin de la oxihemoglobina en
carboxihemoglobina. La afinidad de la hemoglobina por el CO es de unas
210 veces ms que por el oxgeno. Tambin el CO tiene una mayor
afinidad que el O2 pudiendo inhibir la entrada de O2 a las mitocondrias de
las clulas musculares. Tambin se cree que la exposicin crnica al CO
puede favorecer el desarrollo de aterosclerosis por modificacin de la
permeabilidad y estimulacin de depsitos de colesterol.

La carboxihemoglobina del 10% ocasiona cefaleas y disea a esfuerzos
intensos, las del 20% disminucin de la velocidad de conduccin nerviosa,
del 30% provoca cefaleas intensas, irritabilidad y alteraciones visuales, del
40 y del 50% desencadena un cuadro clnico de celaleas, confusin,
agitacin, crisis histricas, nuseas, vmitos, taquicardia y prdida de la
conciencia. Concentraciones entre el 50 y el 60% producen coma,
convulsiones y respiracin irregular y por encima de 60% pueden
desencadenar un paro cardio-respiratorio y la muerte.

Las secuelas que pueden aparecer posteriormente para personas que
logran sobre vivir son de dos clases: las alteraciones cardiacas, pueden
aparecer alteraciones en los electrocardiogramas e infartos de miocardio;
y las alteraciones neurolgicas pueden manifestarse sordera, sndrome de
Menere, reduccin de las capacidades intelectuales, alteraciones del
comportamiento y de la personalidad, desorientacin temporo-espacial,
demencia. La importancia de las secuelas generalmente est relacionada
con la gravedad de la intoxicacin y si se ha realizado o no un tratamiento
rpido y adecuado.
Tratamiento. El monxido de carbono se elimina del organismo por la
respiracin, y la velocidad de eliminacin depende de ventilacin, flujo
sanguneo pulmonar y concentracin de oxgeno inspirado.

Las medidas teraputicas se basan en evacuar lo ms rpidamente de la
fuente contaminante y en administrarle oxgeno. La vida media del
monxido de carbono es de 250 minutos cuando el paciente respira el aire
ambiental, si se le administra oxgeno al 100% la vida media se reduce a
unos 40 minutos y se administra oxgeno mediante cmara hiperbrica al
100% y 3 atmsfera absolutas de presin la vida media se reduce a unos 20
minutos.

Prevencin. Se deben vigilar las concentraciones de CO si hay fuentes de
combustin o de calderas en los sitios de trabajo; el actual valor lmite del
umbral para ocho horas es de resulta en una concentracin de
carboxihemoglobina del 5% que la toleran bien personas sanas con
enfermedad cardiovascular o pulmonar crnica.

El lugar de trabajo se vigila con facilidad con un medidor porttil de
monxido de carbono; la vigilancia biolgica de trabajadores incluye la
medicin, ya sea de la concentracin de carboxihemoglobina sangunea,
o la concentracin del monxido de carbono espirado, que es
directamente proporcional a la concentracin de la carboxihemoglobina;
se deben anticipar altas concentraciones de monxido de carbono en
fumadores.


2. OXIDACIN PARCIAL DE METANO

Diferentes investigadores han coincidido en afirmar que la oxidacin del
metano es compleja an siendo este un hidrocarburo pequeo, por tanto
se hace necesario el estudio detallado del mecanismo de reaccin
basado en la teora de los radicales libres que interviene para tener un
conocimiento claro de lo sucedido.

Para esto se aplicarn unas series de restricciones haciendo ms fcil su
estudio; estas son:
- El O2 es el nico agente oxidante del metano
- El metano, CH4, es el nico hidrocarburo reactivo de la alimentacin
- Las reacciones transcurren en fase gaseosa, tanto los reactivos como
los radicales formados, ambos conformados por un solo carbono.

Existe un corto periodo donde la reaccin es lenta , apareciendo especies
necesarias que faciliten la abstraccin del hidrgeno del metano como
primer paso.

Las reacciones estudiadas son altamente exotrmicas por tanto la
temperatura es un factor que influye fuertemente en ellas. A temperaturas
bajas aumenta el tiempo de residencia alcanzando unos niveles de
conversin; el aumento en el tiempo de residencia disminuye la
selectividad a metanol y aumenta la selectividad a CO.

La selectividad a metanol tambin se ve afectada por el incremento de la
temperatura debido a la descomposicin trmica del radical metil-peroxi
(CH3OO
.
) a xidos de carbono.
Se ha encontrado tambin que a temperaturas menores se evitar la
descomposicin del radical metoxi (CH3O
:
)lo cual favorece la selectividad
a metanol.

Tambin favorece la selectividad a metanol altas relaciones molares de
CH4 / O2, el contenido de oxgeno se hace complejo ya que favorece la
formacin del radical metoxi, la conversin del metano y por ende lleva a
un incremento en la temperatura de reaccin debido al carcter
exotrmico del sistema, causando una disminucin en la selectividad a
metanol. Por tanto debe existir un contenido de oxgeno ptimo.

Los aditivos es otro factor que influye en la selectividad de metano a
metanol. Los aditivos tales como el dixido de carbono, el hidrgeno e
hidrocarburos aumentan la formacin de metanol y reducen la
temperatura de iniciacin de las reacciones metano-oxgeno.

Hay dos puntos clave de las reacciones que conducen al metanol y son:
La abstraccin del hidrgeno del metano, es el paso inicial y
determina la conversin
de metano
La hidrogenacin del radical metoxi (CH3O) que conduce al metanol,
este paso es
primordial para alcanzar mayores selectividades a metanol.

El uso de los aditivos y catalizadores podran acelerar y ayudar en estos
puntos clave. Los principales donadores de hidrgenos son el metanol, los
hidrocarburos mayores y el fomaldehdo; mientras que los principales
aceptadores de hidrgenos son el oxgeno y radicales tales como el
hidrgeno, hidroxil (H
-
) e hidroperoxil (HO2

).

El dixido de carbono funciona como un iniciador y reacciona con el
hidrgeno para formar el hidroxil. El metano por su parte reacciona con el
radical hidroxil mucho ms rpido que con el hidrgeno.

El hidrgeno que es otro aditivo funciona como promotor, puesto que
aadiendolo al metano incrementa la produccin de metanol por la
estabilizacin del radical metoxi (CH3O).

Con el aumento del tiempo de residencia la selectividad a metanol
disminuye y aumenta una produccin de CO.

La selectividad a metanol disminuye de un 45% a un 38% cuando el tiempo
de residencia pasa de 8 a 17 segundos, aunque es ms marcada antes de
los 8 segundos.

A mayores flujos se presentan mayores conversiones de reactivos, lo cual
produce un mayor desprendimiento de calor y aumento de la
temperatura. Se puede producir una disminucin en la selectividad a
metanol pero no en su produccin.

Cuando la conversin del metano a metanol es pequea se estabiliza
fcilmente hasta el punto donde los radicales alcanzan un estado estable
siendo el metanol el principal producto oxigenado a bajas conversiones.


2.1. OXIDACION PARCIAL DEL METANO A METANOL USANDO OXGENO
COMO AGENTE OXIDANTE

La oxidacin parcial de metano es una reaccin muy compleja, cuyo
mecanismo es a travs de radicales y ha sido estudiada por muchos
autores bajo diversas condiciones, diferentes tipos de agentes oxidantes y
catalizadores. En la actualidad sigue siendo un objeto de investigacin,
cuyas soluciones no han sido an terminadas.

En el transcurso de la amplia revisin bibliogrfica que se realiz para este
proyecto se encontraron casos muy diversos en cuanto al nmero de
reacciones elementales que componen la reaccin total. Es as, que
existen casos reportados de 61 reacciones (Castro, Carlos A. Seleccin de
un catalizador para la obtencin de metanol a partir de gas natural) y
casos hasta de 170 reacciones (O. N. Temkin. Trabajos de laboratorio,
Academia de Ingeniera de la Qumica Fina de Mosc Datos
suministrados por el Profesor-).

Por lo anterior, se decidi utilizar datos obtenidos por mtodos de
combustin directa del Instituto Central de Investigacin Qumica de
Hungra por mediciones instantneas en atmsferas inertes de nitrgeno,
helio y argn. Todo esto utilizando la teora de puentes de carbono y de
hidrgeno con sus correspondientes mediciones energticas. Estos datos
entonces son aproximados, puesto que no reflejan la realidad del proceso,
sin embargo, con el fin de realizar el objetivo metodolgico del presente
proyecto, constituirn la cintica para su diseo (por pedido del Profesor).

Las reacciones escogidas son las que se presentan a continuacin, con sus
respectivos datos cinticos

2CH4 +O2 2CH3OH (1)

CO +2H2 CH3OH (2)

CH3OH + CO CH4 +CO2 (3)


Reaccin Energa Activacin
(kJ / kmol)
Constante
Arrhenius
Coeficiente
Cintico
1 9705 6.02*10
10
9248251627.96
2 41000 1.55*10
7
5668.1634
3 18700 1.8*10
11
4869272366.28

Estos valores fueron hallados a 350C y 50 atm, condiciones a las cuales se
obtendr el mximo rendimiento en el reactor.



2.2. PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE LOS COMPONENTES

PROPIEDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTOS

SUSTANCIA


PM

Tf

Tb

Tc

Pc

Vc

Zc

w

CH3OH

32.042

175.5

337.7

512.6

80.9

118.0

0.224

0.556

O2

31.999

54.4

90.2

154.6

50.4

73.4

0.288

0.025

CH4

16.043

90.7

111.6

190.4

46.0

99.2

0.288

0.011

CO2

44.01

216.6

-

304.1

73.8

93.9

0.274

0.239

CO

28.01

68.1

81.7

132.9

35

93.2

0.295

0.066

H2

2.016

14

20.4

33.2

13

65.1

0.306

-0.218

Tf , Tb, Tc Kelvin
Pc bar
Vc cm
3
/mol
CONSTANTE DE Cp, CALOR DE FORMACIN, ENERGIA DE FORMACION Y
ENTROPA DE FORMACIN DE LOS COMPONENTES

SUSTANCIA


A

B

C


D


H
O


G
O

S
O

CH3OH

2.115e1

7.092e-2

2.587e-5

-2.852e-8

-2.013e5

1.626e5

-129.80

O2

2.811e1

-3.68e-6

1.746e-5

-1.065e-8

0

0

0

CH4

1.925e1

5.213e-2

1.197e-5

-1.132e-8

-7.39e4

-5.087e4

-80.587

CO2

1.98e1

7.344e-2

-5.602e-5

1.715e-8

-3.938e5

-3.946e5

2.683

CO

3.087e1

-1.285e-2

2.789e-5

-1.272e-8

-1.106e5

-1.374e5

89.887

H2

2.714e1

9.274e-3

-1.381e-5

7.645e-9

0

0

0

Las constantes de Cp tienen las unidades de J / mol K
Calor de formacin, la energa de Gibbs y la entropa se encuentran en J
/ mol


2.3. ESTUDIO TERMODINMICO
En un sistema cerrado a temperatura y presin constantes, la energa total
de Gibbs debe disminuir durante un proceso irreversible y las condiciones
de equilibrio se alcanzarn cuando (dG)T,P=0. Por tanto, si una mezcla de
componentes no est en equilibrio qumico, cualquier reaccin que ocurra
ser irreversible y si el sistema se mantiene a temperatura y presin
constantes, la energa libre de Gibbs total del sistema deber disminuir,
siendo entonces el cambio neto de la energa libre de Gibbs, negativo.
Para realizar el estudio termodinmico se necesita conocer qu reacciones
estn ocurriendo en el sistema. Como no se conocen exactamente qu
reacciones ocurren durante la oxidacin parcial, es necesario plantear un
conjunto independiente de reacciones que sirva para caracterizar el
sistema termodinmicamente basado en tres reacciones independientes
para la oxidacin parcial de metano con oxgeno.
Las tres reacciones que se utilizaron para desarrollar el anlisis
termodinmico fueron:
2CH4 +O2 2CH3OH (1)
CO +2H2 CH3OH (2)
CH3OH + CO CH4 +CO2 (3)

Para estas reacciones se realiz el anlisis en un intervalo de temperaturas
de 298.15 a 700 K.

El algoritmo que se sigui para el anlisis termodinmico de las reacciones
anteriores es el que se describir a continuacin.

Para los sistemas de una fase nica, la expresin diferencial de la energa
de Gibbs

dn (nS)dT (nV)dP d(nG)
i
i
i
+

Se representa el cambio se la energa total de Gibbs del sistema como
0 v
i i
,

y recordando que
f
f
a
o
i
i
i

donde
ai
= actividad de la especie i en solucin

f i
= fugacidad de la especie i en la solucin

f
o
i
= fugacidad de la especie i pura en el estado estndar

a
i
ln RT
G
o
i i
+


Se combina con la ecuacin anterior as
0 )
a
i
ln RT
G
o
i
(
v
i
i
+

donde:
vi
= coeficiente estequiomtrico de la especie i en la reaccin

Obtenindose la expresin de la constante de equilibrio
( ) a
i
v
i
i
RT
G
o
i
v
i
exp
K
) T (

1
1
]
1



Como la constante de equilibrio vara con la temperatura a una presin
constante, la ecuacin se puede escribir como sigue

i
G
o
G
o
i
v
i
K ln RT


Para conocer el comportamiento de las reacciones con la variacin de la
temperatura, se hace necesario determinar la dependencia de G
o
con la
temperatura

RT
H
dT
RT
G
o
d
2
o

,
_






Donde el calor de formacin estndar est definido como

dT
Cp
dH
o
i
o
i


Como resultado de esta diferencial se tiene la siguiente expresin

dT
T
T
R
Cp
R H H
O
o
o
0
o


+


donde
H
o
O

= es el calor de formacin a un temperatura de referencia



Si: Cp = A + B*T + C*T
2
+D*T
3


Y si: A = vi * A B = vi * B C = vi * C D = vi*D

Cp = A + B*T + C*T
2
+ D*T
3


Por tanto

+
T
T
) T
4
o
T
4
(
4
D
) T
3
o
T
3
(
3
C
) T
2
o
T
2
(
2
B
) T
o
T ( A dT * Cp
O


Deduciendo de la ecuacin donde la energa total de Gibbs est
constituida por la entropa se tiene que la entropa de formacin es:

T
G H
S
O
o
O
o
O
o
O



y
dT *
T
T
T
Cp
S
T
S
O
o
)
o
(
) T (

+


De donde la energa libre de Gibbs es corregida por temperatura

S * T H G ) T ( ) T ( ) T (


Si la presin es una influencia fuerte sobre las reacciones ocurridas, se
hace necesario hacer una correccin por presin, para lo cual se emplea
la ecuacin de Peng Robinson para cada compuesto
0 )
B B
AB ( Z ) B 2
B
3 A ( Z ) B 1 (
Z
3 2 2 2 3

+






donde A y B se definen a continuacin
T
2
*
R
2
P * a
A

,
_

*
Pc
Tc
2
*
R
2
* 47723 . 0 a


[ ] ) Tr 1 ( k 1
2
+

+
2
* 26993 . 0 * 54226 . 1 37464 . 0 k


T * R
P * b
B

,
_

Pc
Tc * R
* 07779 . 0 b


Tc
T
Tr


Las ecuaciones para el calor de reaccin y para la entropa por
correccin de presin son las siguientes

1
1
]
1

,
_

+
1
]
1

+
+ +

Tr * k
1 *
2 B 2
A
*
B ) 2 1 ( Z
B ) 2 1 ( Z
ln 1 Z T * R
Hi ) p (


1
1
]
1

,
_

1
]
1

+
+ +

Tr * k
*
B ) 2 1 ( Z
B ) 2 1 ( Z
ln *
2 B 2
A
) B Z ln( R
Si ) p (


La energa de Gibbs dependera tambin de la presin

S * T T G ) P , T ( ) P , T ( ) P , T (


La constante de equilibrio de las reacciones tambin necesitara una
correccin por presin

,
_

T * R
G
) P , T (
exp
K ) P , T (


Este anlisis se realiz por medio de un programa en Matlab, teniendo en
cuenta la correccin por presin y temperatura.

Como resultado del anlisis termodinmico se encontr que las tres
reacciones son exotrmicas, lo que causa una disminucin de la constante
de equilibrio con el aumento de la temperatura.
La reaccin en la que se consume el metanol es posible en todo el
intervalo de temperaturas y es irreversible. La reaccin (2), en la que se
produce metanol se hace imposible a temperatura mayor de 407.8 K. La
reaccin (1) es posible en todo el intervalo de temperaturas.
Este anlisis se realiz a diferentes presiones para observar la influencia
de la presin en las reacciones estudiadas, encontrndose que, aunque
muy pequea, si existe una variacin en las curvas. As, la constante de
equilibro aumenta cuando se incrementa la presin.

Las presiones a las cuales se realiz este anlisis son 1 atm, 50 atm, 200
atm; las grficas obtenidas y el programa utilizado se encuentran en el
Anexo A.



2.4. CONDICIONES PTIMAS DEL PROCESO

La selectividad a metanol y la conversin de metano son los factores que
determinan la viabilidad o no del proceso de oxidacin parcial de metano
a metanol. Estos factores dependern de diferentes variables que
determinan su comportamiento como temperatura, presin, agente
oxidante, concentracin del agente oxidante, tiempo de residencia.

Temperatura. La temperatura es la variable que tiene mayor efecto sobre
la conversin de metano y la selectividad a metanol. En general, la
temperatura causa una disminucin de la selectividad a metanol y es un
indicador del nivel de conversin del sistema.

En el caso de reacciones heterogneas, la temperatura a la que se
alcanza un mximo en la selectividad a metanol depender del tipo de
catalizador y del agente oxidante utilizado. En algunos sistemas catalticos
aunque la produccin de metanol aumenta con la temperatura, la
selectividad mantiene una tendencia a disminuir con la temperatura.

Varios autores afirman que en niveles menores de temperatura al intervalo
hasta ahora trabajado con catalizadores (700 K 973 K) favorecen la
selectividad a metanol ya que las reacciones de radical libre que suceden
en el espacio vaco del catalizador, son poco selectivas hacia metanol y lo
llevan a xidos de carbono; adems ms del 30% del metanol se
descompone sobre la mayora de los catalizadores utilizados a
temperaturas superiores a 673 K. Se recomienda entonces trabajar a
temperaturas por debajo de 673 K puesto que la descomposicin de
metanol es mnima.

Presin. La presin tiene un efecto positivo sobre la selectividad a metanol.
El rango de presin recomendado en la bibliografa es de 10 atm 100
atm.

Concentracin de Agente Oxidante. Esta concentracin interviene en los
dos pasos claves de la reaccin: abstraccin de hidrgeno del metano
para iniciar la reaccin y en una de las reacciones define la selectividad a
metanol. Por esto, el contenido de oxgeno depende de las condiciones
de reaccin.

En general, las relaciones metano a oxgeno varan de 20/ 1 a 30/ 1, puesto
que con estas altas relaciones se favorece la selectividad a metanol. Sin
embargo, la definicin de la relacin ptima de metano a oxgeno ser
una funcin del tipo de reactor utilizado.


Seleccin del Agente Oxidante. Se pueden utilizar distintos agentes
oxidantes como aire, oxgeno, xido nitroso y mezclas de oxgeno e
hidrgeno. El tipo de especies de oxgeno que se forman durante la
adsorcin del agente oxidante son importantes, ya que de ellas depende
la activacin del metano y su posterior oxidacin a metanol. La especie O


es la encargada de la abstraccin de hidrgeno del metano, iniciando as
la reaccin, y se forma sobre los catalizadores por tres vas:
Adsorcin
Radiacin Ionizante
Tratamiento con calor

La eleccin del agente oxidante se determina por aquel que produce una
mayor cantidad de especies O

sobre la superficie del catalizador,


necesarias para la activacin del metano. El mejor oxidante depender en
gran medida de la especie cataltica utilizada y de la forma en que se
prepar. As, si el catalizador es altamente activo para la produccin de
radicales metil, se puede escoger el oxgeno como agente oxidante,
debido a su menor costo comparado con el de agentes como el xido
nitroso, por ejemplo.

Segn los resultados obtenidos en el anlisis termodinmico, existe una
influencia de la presin en el comportamiento del sistema y para
determinar la presin ptima de operacin se tuvo en cuenta la grfica N
7 de la patente consultada (Anexo 3), en la cual se observa que se obtiene
el mayor rendimiento cuando se trabaja a 50 atmsferas de presin;
entonces a partir de los resultados obtenidos en el anlisis termodinmico y
los datos reportados en dicha patente, las condiciones de operacin del
reactor son 350 C y 50 atm.



2.5. SELECCIN DEL REACTOR

Para la seleccin del reactor se tuvo en cuenta la informacin de las
fuentes bibliogrficas, donde hacen referencia al PBR como el reactor ms
apropiado para este proceso.

La facilidad de manejar un catalizador slido, el tiempo de residencia, la
naturaleza del sistema reaccionante,... son factores importantes que se
tuvieron en cuenta en el momento de seleccionar el reactor que se
considera apropiado para este proceso.

De acuerdo con los resultados del anlisis termodinmico, se establece
que el reactor debe ser no isotrmico ya que las reacciones que se
trabajarn son altamente exotrmicas, lo cual hace que sea
prcticamente imposible contar con un sistema de control de temperatura
que la mantenga constante.





2.6. DESCRIPCIN DEL PROCESO

El proceso de oxidacin parcial del metano para producir metanol se inicia
en los tanque de almacenamiento de reactivos, los cuales deben ser muy
seguros ya que se trata de gases altamente explosivos.

Posteriormente los reactivos llegan a un mezclador de donde deben salir
muy bien mezclados; de este mezclador sale la mezcla de gases
reaccionantes y pasan por una bomba y un intercambiador de calor que
sern los encargados de acondicionar la mezcla para que alcancen la
presin y temperatura deseadas en el reactor.

Despus de este intercambiador se encuentra el reactor, la parte ms
importante del sistema, donde se lleva a cabo la oxidacin del metano
con ayuda del pentxido de vanadio que acta como catalizador. En esta
parte del proceso se forma tambin dixido de carbono como
subproducto de las reacciones. La mezcla sale del reactor a una
temperatura de 642.24K, por lo cual se hace necesario un condensador
para evitar que se descomponga el metanol que se ha formado por causa
de la elevada temperatura.
Enseguida la mezcla pasa por una vlvula isotrmica, donde se reduce su
presin desde 50 atm hasta 1 atm. Despus de pasar por la vlvula, se
llega a un tanque separador de fases donde se extrae el metanol lquido y
la mezcla de gases ser sometida a otro tratamiento. En este punto
tenemos nuestro producto, el cual va a un tanque de almacenamiento
para su posterior empaque y venta.

Luego de separar el metanol, la mezcla de gases se somete a una
absorcin reactiva con hidrxido de sodio, el cual reaccionar con la
totalidad del dixido de carbono para formar carbonato de sodio y agua.
El hidrxido de sodio necesario para este proceso es almacenado en un
tanque cerrado.

Los gases restantes que salen del absorbedor son recirculados al mezclador
para iniciar otro paso por todo el sistema. El carbonato de sodio formado
se separa del hidrxido de sodio que entra en exceso para luego ser
comercializado, mientras que el hidrxido se recupera y se enva al tanque
cerrado donde se almacena.

De esta manera se describe brevemente el proceso que se pretende llevar
a cabo para la obtencin de metanol por oxidacin cataltica del
metano.


3. DSARROLLO DE LOS CLCULOS


3.1. BALANCE MOLAR Y MASICO GENERAL

Las reacciones que se llevan a cabo en el reactor son las que se muestran
a continuacin:

2CH4 + O2 2CH3OH (1)

CO + 2H2 CH3OH (2)

CH3OH + CO CH4 + CO2 (3)


Para un manejo ms prctico de los componentes la nomenclatura que se
utilizar ser:
A : CH4 B : O2
C : CH3OH D : CO
E: H2 F : CO2

Las reacciones con la nomenclatura adoptada son:

2A + B 2C (1)

D + 2E C (2)

D + C A + F (3)


3.2. ECUACIONES DE DISEO

A :
A
A
r
dW
dF

B :
B
B
r
dW
dF

C:
C
C
r
dW
dF

D :
D
D
r
dW
dF

E :
E
A
r
dW
dF

F :
F
F
r
dW
dF


3.3. ECUACIN CINTICA

Expresiones de velocidad neta de cada ecuacin

Reaccin (1)
2 1 2
1 1 1 C B A
r r r



Reaccin (2)
1 2 1
2 2 2 C E D
r r r



Reaccin (3)
1 1 1 1
3 3 3 3 F A C D
r r r r



Para cada reaccin se tiene:

Reaccin (1):

B
2
A 1 1 A
C * C * K r
B
2
A 1 1 B
C * C * K r
B
2
A 1 1 C
C * C * K r


Reaccin (2):

2
E D 2 2 D
C * C * K r
2
E D 2 2 E
C * C * K r
2
E D 2 2 C
C * C * K r


Reaccin (3):

C D 3 3 D
C * C * K r
C D 3 3 C
C * C * K r
C D 3 3 A
C * C * K r
C D 3 3 F
C * C * K r

Como las concentraciones de cada especie reaccionante en sistemas de
reacciones mltiples se deben expresar en funcin de los flujos molares, la
velocidad de reaccin por ende queda en funcin de los mismos:

,
_

,
_

T
T
P
P
F
F
C C
O
O TO
i
TO i



Ahora la expresin de la velocidad de reaccin neta de cada reaccin en
funcin de flujos queda de la siguiente forma:

3
O
3
O
3
T
B
2
A 3
TO 1 1 A
T
T
P
P
F
F F
C K r

,
_

,
_



3
O
3
O
3
T
2
E D 3
TO 2 2 D
T
T
P
P
F
F F
C K r

,
_

,
_



2
O
2
O
2
T
C D 3
TO 3 3 D
T
T
P
P
F
F F
C K r

,
_

,
_



Expresando entonces el balance de materia de cada compuesto en
funcin de los flujos molares se tiene:

A:
2
O
2
O
2
T
C D 2
TO 3
3
O
3
O
3
T
B
2
A 3
TO 1
A
T
T
P
P
F
F F
C K
T
T
P
P
F
F F
C K
dW
dF

,
_

,
_

,
_

,
_




B:
3
O
3
O
3
T
B
2
A
3
TO 1 B
T
T
P
P
F
F F
2
C K
dW
dF

,
_

,
_





C:
2
O
2
O
2
T
C D 2
TO 3
3
O
3
O
3
T
2
E D 3
TO 2
3
O
3
O
3
T
B
2
A 3
TO 1
C
T
T
P
P
F
F F
C K
T
T
P
P
F
F F
C K
T
T
P
P
F
F F
C K
dW
dF

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_




D:
2
O
2
O
2
T
C D 2
TO 3
3
O
3
O
3
T
2
E D 3
TO 2
D
T
T
P
P
F
F F
C K
T
T
P
P
F
F F
C K
dW
dF

,
_

,
_

,
_

,
_




E:
3
O
3
O
3
T
2
E D 3
TO 2
E
T
T
P
P
F
F F
C K 2
dW
dF

,
_

,
_




F:
2
O
2
O
2
T
C D 2
TO 3
F
T
T
P
P
F
F F
C K
dW
dF

,
_

,
_




Flujo Total:
F E D C B A T
F F F F F F F + + + + +





Expresiones de la constante cintica

Reaccin (1) :
,
_

) 314 . 8 ( * T
18700
exp 10 * 8 . 1 K
11
1


Reaccin (2) :
,
_

) 314 . 8 ( * T
41000
exp 10 * 55 . 1 K
7
2



Reaccin (3) :
,
_

) 314 . 8 ( * T
9705
exp 10 * 02 . 6 K
10
3




3.4. BALANCE DE ENERGA

Para el caso adiabtico el balance de energa para un reactor PBR queda
como se muestra en la ecuacin:

i
i i
A Rxn
Cp F
) r )( H (
dW
dT


Descrita para las tres reacciones involucradas

F F E E D D C C B B A A
3 D 3 Rxn 2 D 2 Rxn 1 A 1 Rxn
Cp F Cp F Cp F Cp F Cp F Cp F
) r )( H ( ) r )( H ( ) r )( H (
dW
dT
+ + + + +
+ +


Donde la expresin del calor de reaccin es:

+
T
R
T
R
o
Rxn Rxn
CpdT ) T ( H H

El trmino del calor de reaccin a la temperatura de referencia ) T ( H
R
o
Rxn

para cada una de las reacciones sern los siguientes, segn la ecuacin:


) reactivos ( H ) productos ( H H
o
Rxn
o
Rxn
o
Rxn



Reaccin (1) : mol / J 10 * 548 . 2 ) K 298 ( H
5 o
1 Rxn


Reaccin (2) : mol / J 10 * 07 . 9 ) K 298 ( H
4 o
2 Rxn


Reaccin (3) : mol / J 10 * 558 . 1 ) K 298 ( H
5 o
3 Rxn



Los datos se tomaron de la tabla de propiedades termodinmicas de las
sustancias.

Se determin Cp


T
R
T
CpdT para cada reaccin como se muestra:


i
i i
a a
i
i i
b b
i
i i
c c
i
i i
d d


d c b a Cp + + +


Reaccin (1)


T
298
CpdT= -2.431*10
1
*(T-298) + 1.879*10
-2
*(T
2
-298
2
) +
3.446*10
-5
*(T
3
-298
3
) 5.937*10
-9
*(T
4
-298
4
)


Reaccin (2)


T
298
CpdT= -6.397*10
1
*(T-298) + 3.261*10
-2
*(T
2
-298
2
) +
8.533*10
-6
*(T
3
-298
3
) 7.772*10
-9
*(T
4
-298
4
)


Reaccin (3)


T
298
CpdT= -1.297*10
1
*(T-298) + 3.375*10
-2
*(T
2
-298
2
) +
3.26*10
-5
*(T
3
-298
3
) 1.177*10
-8
*(T
4
-298
4
)




3.5. BALANCE DE MOMENTO

La ecuacin que se usa para encontrar la cada de presin en un reactor
empacado es la ecuacin de Ergun:

1
1
]
1

,
_

G 75 . 1
D
) 1 ( 150 1
D g
G
dZ
dP
p
3
p c


si ( )
c T
z A 1 W y
TO
T
O
O
o
F
F
T
T
P
P

la expresin anterior queda expresada en trminos del peso del catalizador
y de los flujos (para una mezcla gaseosa)

TO
T
O
O
p
3
o p c c T
F
F
T
T
P
P
G 75 . 1
D
) 1 ( 150
D g A
G
dW
dP
1
1
]
1

+




donde:
P : presin (lb/ pie
2
)
:porosidad del catalizador (volumen de huecos/ volumen total del lecho)
(1-) : (volumen de slido/ volumen total del lecho)
gc : constante gravitacional (32.174lb pie/ s
2
lbf, 1Kg m/ s
2
N)
Dp :dimetro de las partculas del lecho (pie)
: viscosidad de la mezcla gaseosa que pasa por el lecho (lb/ pie h)
z : longitud a lo largo del tubo de lecho empacado (pie)
c : densidad del catalizador (lb/ pie
3
)
o : densidad de la mezcla gaseosa (lb/ pie
3
)
W : peso del catalizador (lb)
AT: rea transversal del tubo (pie
2
)
G : masa velocidad = FTO / AT (lb/ pie
2
h, g/ cm
2
s)

El clculo de la viscosidad de la mezcla se bas en el mtodo de Lucas
para fluidos a presiones altas del libro The Properties Gases of Liquids de
Robert Reid

Viscosidad inversa.
6
1
4
c
3
c
P * M
T
* 176 . 0

,
_



donde:
Tc: Temperatura crtica en (K)
M: Masa molecular de la mezcla (g/ mol)
Pc: Presin crtica (bar)
Viscosidad de la mezcla

( ) ( ) [ ]
0
Q
0
p t r
618 . 0
r
F * F * 018 . 0 T * 058 . 4 exp * 34 . 0 T * 058 . 4 exp * 357 . 0 T * 807 . 0 * + +

donde:
: Viscosidad de la mezcla.
: Viscosidad inversa de la mezcla.
Tr : Temperatura reducida.
Fp
0
: factor de correccin por efectos polares
FQ
0
: factor de correccin por efectos cunticos.

El uso de la ecuacin que define Fp
0
depende del momento dipolar, as
que este tambin se debe calcular

Fp
0
=1 0<r<0.022
Fp
0
=1+30.55*(0.292-Zc)
1.72
0.022<r<0.075
Fp
0
=1+30.55(0.292-Zc)
1.72
*(0.96+0.1*(Tr -0.7)) 0.075<r

FQ
0
: Solo se aplica para Helio, hidrgeno y Deuterio.

2
c
c
r
T
P *

donde:
: momento dipolar (debyes)
Pc: presin crtica (bar)
Tc: temperatura crtica (K)

Temperatura crtica para la mezcla.

ci i
T * Y T

Presin crtica de la mezcla:

ci i
P * Y P

Masa molecular de la mezcla:

i i
M * Y M





Factor de correccin para la mezcla:


i
0
p i
0
p
F * Y F

Densidad de la mezcla
Como los componentes que se tienen son todos gaseosos, se asumir que
se comportan como una mezcla de gases ideales, por lo tanto se usar la
ecuacin donde la densidad se expresa como:

T * R
P * M


La densidad calculada fue = 10.0189 g/ cm
3



Velocidad superficial msica

Se define como :
T
TO
A
F
G

AT = rea transversal = (D
2
)/4

Se supuso un dimetro interno del tubo de 1 plg

El valor de G calculado fue: G = 55840.6245 g / cm
2
s

Las propiedades que se han tomado del catalizador fueron halladas en la
informacin encontrada en la literatura e Internet:

Dimetro de partcula: 0.004 mm (0.4 cm)
Densidad real: 3357 Kg/m
3
Porosidad del lecho: 0.4

Para la solucin de ecuaciones diferenciales del balance de materia,
energa y prdida de carga en el catalizador, se hizo uso de Polymat 4,
Polymat 5 y Matlab presentando diversos problemas en su ejecucin.
Luego de muchos ensayos y de no obtener resultados satisfactorios se
decidi modificar la constante cintica de Arrhenius en la expresin para
la velocidad de reaccin, arrojando de esta forma y con una masa de
catalizador especfica resultados importantes.

Se encontr que se necesitaba de una mnima cantidad de catalizador (3
gramos) con la cual se obtuvieron los perfiles de temperatura, presin y
flujos molares que se presentan a continuacin. Dado que con esta masa
de catalizador no se poda tener un tamao de reactor adecuado , se
decidi trabajar con 800Kg de catalizador (por sugerencia del profesor),
asumiendo que se conserva el comportamiento mostrado en las grficas.
3.6. CLCULO DE VARIABLES

Segn las grficas presentadas, se obtienen los siguientes resultados para el
diseo del reactor:

Flujos Iniciales:

h
kmol
2 . 37 F
4
CH

h
kg
2 . 595 N
4
CH

h
kmol
05 . 10 F
CO

h
kg
4 . 281 N
CO

h
kmol
75 . 52 F
2
H

h
kg
34 . 106 N
2
H


h
kg
52 . 59 N
2
O


Flujos Finales:

h
kmol
646 . 36 F
4
CH

h
kg
34 . 586 N
4
CH

h
kmol
678 . 9 F
CO

h
kg
98 . 270 N
CO

h
kmol
722 . 52 F
2
H

h
kg
29 . 106 N
2
H

h
kmol
4 . 1 F
2
O

h
kg
8 . 44 N
2
O

h
kmol
558 . 0 F
OH
3
CH

h
kg
86 . 17 N
OH
3
CH

h
kmol
364 . 0 F
2
CO

h
Kg
016 . 16 N
2
CO



Conversin de metano: % 5 . 1 X
4
CH











h
kmol
86 . 1 F
2
O

4. PREDISEO MECNICO

Se puede llamar prediseo mecnico cuando se indican unas
dimensiones bsicas para el diseo fsico del reactor. Aunque se trat de
hacer de este lo ms completo posible, no se logra lo mismo con todos los
dispositivos que implica desarrollar el sistema total de sntesis de metanol.
Sin embargo se muestra por medio de algoritmos de clculo una forma
resumida de cmo lograr un diseo a priori de sistemas de separacin
que en el caso de la obtencin de metanol a partir de la oxidacin parcial
del metano se emplean equipos de separacin como separador de fases,
absorbedor, y otros como intercambiadores de calor, sea precalentadores
o enfriadores, compresores y vlvulas.


4.1. DIMENSIONES DEL REACTOR

Para poder conocer y tener un criterio en la seleccin de las dimensiones
da la coraza se realiza el clculo del volumen de catalizador de acuerdo
a la masa de catalizador propuesta.

c
m
v

m= 800Kg
c = 3.3357*10
-3
Kg/m
3


v = 0.2383 m
3


Con el volumen de catalizador hallamos la longitud total:
A
V
L A = 5.067e-4 m
2

L = 470.29 m 470 m

Se define la longitud de cada tubo igual a dos metros (2 m) teniendo
como resultado un nmero de tubos igual a 235. Estos tubos estarn
contenidos en una coraza de 29 plg. DI; dispuestos en arreglo triangular
con espaciado entre tubos igual a 19/ 16 plg.

Se tendr un sobredimensionamiento en la longitud de los tubos, la cual
pasara de 2m a 2.2m.
Se usar igual cantidad de catalizador en cada tubo (3.4 kg/ tubo).






Dimensiones del Reactor Adiabtico

Reactor de coraza - tubos de un solo paso:

Dimensin Plg m
Dimetro exterior de coraza 29.37 0.7459
Dimetro interior de coraza 29 0.7366
Dimetro exterior de tubos 1.25 0.03175
Dimetro interior de tubos 1 0.0254
Longitud de los tubos 86.61 2.2

Nmero de tubos: 235
rea transversal de la coraza: 0.4261 m
2

rea transversal de los tubos: 235*(7.917e-4)=0.1861 m
2


Con lo cual se comprueba que el nmero de tubos propuesto si se pueden
ubicar dentro de la coraza.


4.2. SELECCIN DEL MATERIAL DE CONSTRUCCIN

Teniendo en cuenta las caractersticas de la mezcla reaccionante y
basndonos en los datos reportados en [6], se selecciona como material
de construccin para el reactor el acero inoxidable tipo AISI316L y para el
sistema de tuberas se selecciona acero inoxidable de una aleacin ms
baja que, adems de resistir las condiciones de trabajo, permita una
disminucin de costos en los materiales de construccin. Este material
proporciona alta resistencia al calor, a la corrosin y a las picaduras que se
pueden presentar en el desarrollo del proceso.


4.3. ESPESOR ADECUADO DE LOS TUBOS

Esfuerzos en recipientes de presin de pared delgada.

En los recipientes de pared delgada, sus paredes oponen poca resistencia
a la flexin, por lo que puede suponerse que las fuerzas internas ejercidas
son tangentes a la superficie del recipiente.

A partir de la condicin de pared delgada, la cual se cumple para los
tubos ya que su dimetro es pequeo, se llega a la siguiente ecuacin la
cual se cumple para recipientes cilndricos:

=(p*r)/ t
Donde:
: Esfuerzo ltimo (unidades de presin)
p: Presin manomtrica de operacin.
r: Radio interno del tubo
t: Espesor mnimo necesario del tubo.

Del apndice B del libro de Beer, se tiene para el AISI 316:

Esfuerzo ltimo: 760 MPa
Para tubo de DI = 0.0254 m

Patm a las condiciones de Manizales: 0.77 atm

Presin de operacin:
Pman =Pabs Patm = (50 0.77) atm = 49.23 atm = 4.923 MPa

Reemplazando en la ecuacin 1:

t = (4.923*0.0127)/ 760

t = 8.2266e-5 m


4.4. CAUSAS DE DETERIORO DEL MATERIAL

Ataque por Hidrgeno
El hidrgeno atmico se difundir hacia las redes cristalinas de los metales
y pasar a travs de stas causando dao, el cual se conoce como
ataque por hidrgeno. Las fuentes de hidrgeno en el procesamiento de
hidrocarburos incluyen las siguientes:

El hidrgeno atmico naciente liberado en las superficies metlicas por
las reacciones qumicas entre el medio ambiente del proceso y el metal
(reacciones de corrosin o de proteccin catdica).

El hidrgeno atmico naciente liberado por una reaccin del proceso.

La disociacin de gas hidrgeno molecular bajo presin en las
superficies metlicas del recipiente.


Tipos de dao.
El ataque por hidrgeno se caracteriza por tres tipos de daos, como
sigue:

Los esfuerzos internos con aquebradizacin acompaante:
Pueden ser solo temporales, durante la operacin. La
aquebradizacin es causada por la presencia de hidrgeno atmico
dentro de las redes cristalinas del metal, regresando la ductilidad una
vez que se elimina la fuente de difusin de hidrgeno.

Formacin de ampollas y otras formas de fluencia local :
El hidrgeno atmico difundido se combina para formar gas
hidrgeno molecular en todos los vacos hasta que se tiene por
resultado fluencia o agrietamientos locales.

Descarburizacin y formacin de fisuras:
El hidrgeno que se difunde se combina qumicamente con el
carbono de los carburos de hierro de los aceros, para formar
metano, a presiones parciales de hidrgeno por encima de 100 psia
y temperaturas de 430 a 675 F.

Formacin de Polvo Metlico
La formacin de polvo metlico es una forma de deterioro del metal que
ocurre en las corrientes de gas carbonoso que contienen monxido de
carbono o hidrocarburos, o ambos, a temperaturas elevadas. Puede
aparecer en forma de picaduras, adelgazamiento uniforme, o una
combinacin de ambos.


4.5. SISTEMA DE TRANSFERENCIA DE CALOR

Aislamiento trmico del reactor
La posible existencia de un espesor de aislamiento ptimo para sistemas
radiales lo sugiere la presencia de efectos que compiten asociados con un
aumento en el espesor del aislante.
En particular, aunque la resistencia de conduccin aumenta al agregar
aislante, la resistencia de conveccin disminuye debido al aumento del
rea de la superficie exterior.
Para evaluar, qu radio mnimo se necesita con el fin de que la resistencia
total sea la mxima, se tiene el radio crtico evaluado as:

rcr =k / h

Donde:
rcr: Radio crtico.
k: Conductividad trmica del aislante.
h: Coeficiente convectivo del medio circundante a la superficie.
Por debajo de este valor, la transferencia de calor aumenta, y por encima
del mismo las prdidas de calor disminuyen.
Para aplicar esta expresin se tienen las siguientes suposiciones:

Condiciones de estado estable.
Transferencia unidimensional de calor en la direccin radial.
Propiedades constantes para el aislante.
Intercambio por radiacin insignificante entre la superficie externa del
aislante y los alrededores.

Si r<rcr, la resistencia total disminuye, y por tanto la transferencia de calor
aumenta al agregar aislante.
Si r>rcr, cualquier aumento de aislante incrementara la resistencia total, y
por tanto disminuira la prdida de calor. Este compartimiento sera
deseable para el flujo de vapor por un tubo.
Para sistemas radiales, el problema de reducir la resistencia total a travs
de la aplicacin de aislante existe slo para alambres o tubos de dimetro
pequeo o coeficientes convectivos pequeos, de tal manera que r<rcr .
Por lo anterior, para nuestro reactor cuyo dimetro externo es de 29 plg (
0.7366 m), no debe existir problema con el espesor del aislante.
Para aire atmosfrico, se sugiere un coeficiente convectivo promedio de
10.0 W/ (m
2
*K)

A partir de la Tabla A.3 del Incropera se selecciona como material de
asilamiento la fibra de vidrio revestida de papel, cuyas propiedades son:

Densidad: 40 Kg / m
3

Conductividad trmica: 0.035 W / (m*K)
rcr = 0.0035 / 10
rcr = 0.0035 m

lo que nos da un radio crtico de 3.5 mm, mientras que el radio de la
coraza es mucho mayor (0.7366 m). Por lo tanto el espesor del aislante se
selecciona arbitrariamente con un valor de 1.27 cm.








4.6. EQUIPOS

INTERCAMBIADOR DE CALOR

PRECALENTADOR
Se realiza el diseo del intercambiador de calor de esta manera dado que
no contamos con toda la informacin a cerca de las temperaturas y el
valor de los flujos. Definimos en el proceso como fluido de servicio (fluido
caliente) vapor de agua que es venido de la caldera y el fluido del
proceso que es la mezcla de gases a temperatura ambiente.

La notacin que se emplear ser la siguiente:
T1 : temperatura de entrada del fluido caliente (F)
t1 : temperatura de entrada del fluido fro (F)
T2 : temperatura de entrada del fluido caliente (F)
t2 : temperatura de entrada del fluido fro (F)
W : peso del fluido caliente (lb/ h)
w : peso del fluido fro (lb/ h)
C : calor especfico del fluido caliente (BTU/ lbF)
c : calor especfico del fluido caliente (BTU/ lbF)
s : gravedad especfica (adimencional)
: viscosidad a la temperatura calrica (lb/ pie h)
k : conductividad trmica (BTU/ h pie
2
(F/ pie))
Rd: factor combinado de obstruccin (h pie
2
F/ BTU)
P: cada de presin (lb/ plg
2
)
: densidad (lb/ pie
3
)

Tanto la densidad como la viscosidad de la mezcla se pueden calcular de
igual forma como se calcularon para el balance energa en el diseo del
reactor.

La conductividad trmica para la mezcla gaseosa se puede calcular a
partir de correlaciones para gases a presiones altas encontradas en el libro
THE PROPERTIES OF GASES AND LIQUIDS de Robert Reid

( - )Zc
5
= 1.2*10
-2
[exp(0.535r) - 1] r < 0.5
( - )Zc
5
= 1.14*10
-2
[exp(0.67r) +1.069] 0.5 < r <2.0
( - )Zc
5
= 2.6*10
-3
[exp(1.155r) +2.016] 2.0 < r <2.8

6 / 1
4
C
3
C
P
M T
210

,
_


i
i i M
w y w

M CM
w 08 . 0 291 . 0 Z
V
V
C
r




i j
cij j i CM
V y y V
P
ZRT
V

El clculo de la Tc, M, Pc de pueden realizar a partir de las mismas
ecuaciones de mezclado que utilizan para encontrar la viscosidad en el
diseo del reactor.

corresponde a la conductividad trmica de la mezcla a bajas presiones
a una misma temperatura. Para el clculo de esta se pueden utilizar las
expresiones de cada componente gaseoso de la tabla 10-3 de Robert
Reid.

= A + BT + CT
2
+DT
3


COMPUESTO
A B C D (298 K)
H2 8.099*10
-3
6.689*10
-4
-4.158*10
-7
1.562*10
-10
1.75*10
-1
O2 -3.273*10
-4
9.966*10
-5
-3.743*10
-8
9.732*10
-12
2.63*10
-2
CO 5.067*10
-4
9.125*10
-5
-3.524*10
-8
8.199*10
-12
2.48*10
-2
CH4 -1.869*10
-3
8.727*10
-5
1.179*10
-7
-3.614*10
-11
3.37*10
-2


i
o
i
o
M
y = W/ m K

La capacidad calorfica para la mezcla se encuentra de la misma manera
que se hace para el balance de energa en el diseo del reactor.


i
pi i ) g ( pm
C x C

donde las expresiones polinmicas de las capacidades se pueden
encontrar en la tabla de propiedades termodinmicas.



Para el intercambiador se deben conocer los siguientes datos:

Coraza Tubos
DI : dimetro interno (plg) Nmero. Longitud
Espaciado de los reflectores DE : dimetro externo
Pasos Arreglos, pasos, BWG

Estos dependen de los flujos que se emplean (la resistencia de los
materiales a esos flujos), los costos, la transferencia de calor requerida, la
especie disponible en la fabrica entre otros.

A continuacin se describen los pasos para el diseo del precalentador


1. Balance de Calor
) t t ( wc ) T T ( WC Q
1 2 2 1



2. Diferencia verdadera de temperatura
v
T

Ft * MLTD T
v


MLTD: corresponden al promedio medio logartmico de temperatura de
servicio y de proceso

) t T (
) t T (
ln
) t T ( ) t T (
MLTD
1 2
2 1
1 2 2 1




Las ecuaciones anteriores son tomadas del libro de Procesos de
Transferencia de Calor de Donald Kern.

El trmino Ft que es el factor de diferencia de temperatura no debe ser
mayor a 0.85, el cual se halla de la figura 18 a 23 del mismo libro. Se
comienza en la figura 18 con los valores de R y S, si Ft da mayor a 0.85 se
aumenta el nmero de pasos por coraza (figura 19 hasta 23) donde R y S
se calculan como se muestra a continuacin.

1 1
1 2
t T
t t
S


WC
wc
t t
T T
R
1 2
2 1



3. Se supone un coeficiente total limpio de diseo UD tomando como base
la tabla 8 del libro de transferencia de calor para gases como fluido fro
y vapor de agua como fluido caliente entre 5-50 BTU/ h pie
2
F. Se debe
tener en cuenta que entre menor sea UD total mayor ser el rea de
transferencia.

4. El rea de transferencia de calor se calcula de la siguiente ecuacin:

t * U
Q
A
D




5. Teniendo el rea de transferencia se calcula el nmero de tubos
necesarios as:

L "* a
A
N

donde
" a : es la superficie externa por pie lineal (pies) tabulada en la
tabla 10 del libro de Donald Kern segn las especificaciones
establecidas.
L : longitud de los tubos (pies)

6. Con el nmero de tubos se escoge el nmero de pasos por ellos,
tomando el ms aproximado de acuerdo al arreglo triangular o
cuadrado a la cantidad de tubos encontrada, el equipo queda
estandarizado y con el nuevo nmero de tubos se corrigen el rea de
transferencia y el coeficiente total de diseo. La tabla 9 del libro base
para este diseo es la herramienta utilizada para dicha escogencia.

7. Se pasa a ubicar los flujos por la coraza y por los tubos, dependiendo de
las presiones y la corrosin de las sustancias, si uno de los fluidos maneja
presiones muy altas y es muy corrosivo lo ms recomendable es
ubicarlo por dentro de los tubos, ya que resulta ms econmico, debido
a que si este fluido se pasa por coraza daara tanto los tubos como la
misma coraza, mientras que al hacerlo pasar por los tubos, slo se veran
afectados estos ltimos. Para nuestro caso como la mezcla CO, O2, H2,
CH4, entran con una presin mayor se har circular por los tubos. Por
tanto el vapor de agua se pasar por la coraza.

8. Anlisis de los tubos
- se calcula el rea de flujo,
t
a donde:
n * 144
a * N
a
'
t t
t


donde
'
t
a : rea de flujo por tubo, que se encuentra tabulada en la
tabla 10 del libro de transferencia de calor de acuerdo al
DE y al BWG, (plg).
:
t
N nmero de tubos
n : nmero de pasos

- masa velocidad:
t
t
a
w
G (lb/ h pie
2
)

- nmero de Reynolds

DI * G
Re
t


la viscosidad de la mezcla gaseosa (CO, O2, H2, CH4) se puede hallar
de la misma forma que se presenta en el balance de energa en el
reactor pero a la temperatura media.

- el factor para la transferencia de calor J H se lee de la figura 24 de
acuerdo al NRe obtenido para el lado de los tubos.


- coeficiente de transferencia de calor del fluido interno,
(BTU/ h pie
2
F); se calcula de la siguiente frmula

t
H
i
*
k
c
D
k * J
h

,
_




donde

14 . 0
w t
) / ( generalmente la viscosidad no vara mucho
por tanto este factor se asume como 1.
c: se calcula con el valor de temperatura media.

- coeficiente de transferencia de calor del fluido referido al
dimetro externo del tubo.

DE
DI
* h h
i io


el dimetro del tubo se lee tambin de la tabla 10 del libro de
transferencia de calor de acuerdo al DE y al BWG.

El valor del coeficiente pelicular hio se compara con el valor del
coeficiente total y si es mayor se pueden continuar con los clculos a
la cada de presin pero se este es menor se debe cambiar el
nmero de tubos, teniendo en cuenta que hio aumenta al aumentar
el nmero de tubos.


9. Anlisis de la Coraza
- se calcula el rea de flujo,
s
a donde:

T
s
P * 144
B '* C * DI
a

para la cual ser necesario suponer el espaciado de los deflectores
B, este no debe ser menor a 2 plg, encontrndose en el siguiente
rango
2 DI/ 5 = B = DI

donde
DI : dimetro interno de la coraza (plg)
C : espaciado libre entre los tubos
PT : paso de los tubos

- masa velocidad:
s
s
a
W
G (lb/ h pie
2
)

- el dimetro equivalente se puede obtener de dos formas:
de la figura 28 del libro de transferencia
de la frmula donde:

o
2
o
2
T
d *
) 4 / d * P ( * 4
hmedo _ permetro
libre _ rea * 4
De




donde
do : dimetro interno de los tubos
PT : espacio entre tubos

- nmero de Reynolds

De * G
Re
s


- el factor para la transferencia de calor J H se lee de la figura 28 de
acuerdo al NRe obtenido para el lado de la coraza.


- coeficiente de transferencia de calor del fluido externo,
(BTU/ h pie
2
F); se calcula de la siguiente frmula

t
H
o
*
k
C
D
k * J
h

,
_




donde

14 . 0
w t
) / ( la viscosidad no vara mucho por tanto este
factor se asume como 1.
C: se calcula con el valor de temperatura media.


10. Coeficiente Total limpio
Se calcula a partir de datos ya obtenidos de hi y hio

io i
io i
C
h h
h * h
U
+



11. Factor de obstruccin
Se calcula a partir de los valores encontrados de UD y UC en el
transcurso del diseo.

D C
D C
d
U * U
U U
R




Si Rd es mayor que el permitido, el diseo del intercambiador es
satisfactorio, de no ser as, el equipo no funcionara y se tendra que
suponer otro coeficiente total limpio.



Cada de Presin

La cada de presin total de los tubos consta de la cada de presin en
los tubos y en la cada de presin por retorno as:

r t T
P P P + (lb/ plg
2
)

t
10
2
t
t
* s * DI * 10 * 22 . 5
n * L * G * f
P



' g * 2
V
s
n * 4
P
2
r


donde
f : es le factor de friccin para el lado de los tubos, se pude leer
de la figura 26 de acuerdo al NRe
:
' * 2
2
g
V
se lee de la figura 27 de acuerdo a la masa velocidad


Para el lado de la coraza de emplea la siguiente ecuacin

s
10
s
2
s
s
* s * De * 10 * 22 . 5
) 1 N ( D * G * f
P

+


B
L * 12
1 N +

donde
f : es le factor de friccin para el lado de la coraza, se pude leer
de la figura 29 de acuerdo al NRe
L : longitud de los tubos
B : espaciado de los deflectores
La cada de presin tanto para los tubos como para la coraza debe ser
menor que la cada presin permitida; para el caso de los lquidos es de 10
lb/plg
2
y para los gases es de 2 lb/ plg
2
.

NOTA:
La temperatura de entrada del fluido del proceso no se tiene pero se
puede suponer que la mezcla entra a temperatura ambiente.
La temperatura de salida de este precalentador ser la encontrada en el
balance de energa; esta temperatura es de 600 K.



CONDENSADOR

Para disear un intercambiador que retire calor a la mezcla reaccionante
que sale del reactor se sigue el mismo algoritmo propuesto, se debe tener
en cuenta que para determinar las propiedades de mezcla aparecen dos
nuevos compuestos que son el metanol y el dixido de carbono.

Las expresiones de para estos se encuentran en la siguiente tabla

COMPUESTO
A B C D (298 K)
CH3OH -7.797*10
-3
4.167*10
-5
1.214*10
-7
-5.184*10
-11
1.40*10
-2
CO2 -7.215*10
-3
8.015*10
-5
5.477*10
-9
-1.053*10
-1
1.09*10
-2

Ahora en el enfriador el fluido caliente sern los gases y el fluido fro ser
agua, en este equipo el producto deseado se condensar para luego ser
separado de los gases efluentes del reactor.

NOTA
La temperatura de entrada del fluido del proceso es la misma temperatura
con que la mezcla sale del reactor, esta es 642.24 K.
La temperatura de salida debe ser la temperatura de saturacin del
metanol (nica sustancia condensable) a 50 atm (T
sat
=486.25C) para que
se condense en su totalidad pero lo que se buscar es evitar una posible
evaporacin de este compuesto cuando pase por la vlvula que
disminuye la presin, por tanto la temperatura de salida de este
condensador ser de 328 K







ABSORBEDOR


La mayor parte de los procesos actuales de absorcin de gases incluyen
sistemas en los que se da reaccin qumica en la fase lquida. Por lo
general, las reacciones qumicas mejoran la velocidad de absorcin e
incrementan la capacidad de la solucin lquida para disolver el soluto.

Un tipo importante es la absorcin de gases en soluciones acuosas. Para
este tipo de diseo se usan los coeficientes de transferencia de masa para
torres empacadas empleadas con alta frecuencia.




















FIGURA 1
Equipo de Absorcin Gaseosa de CO2


El diseo de absorbedores inorgnicos como en nuestro caso comprende
con frecuencia parmetros importantes como el control de la pelcula del
sistema, siendo este importante para conocer si el sistema es controlado
por la pelcula del gas o la del lquido. Como el CO2 y de fcil reaccin en
la solucin acuosa de hidrxido de sodio la fase controlante ser
probablemente la fase lquida a que ocurre toda la transferencia de CO2
hacia ella.

El coeficiente de transferencia de masa se deben utilizar en conjunto con
las masas interfaciales efectivas de la empaquetadura y fracciones de
vaci en las condiciones de operacin, para la empaquetadura
seleccionada en el diseo de la torre.

El mtodo clsico de diseo (isotrmico o adiabtico) se puede aplicar al
sistema ya que la reaccin que ocurre entre el CO2 y la solucin es rpida.

En el diseo del absorbedor la ecuacin de diseo de la torre empacada
para un sistema diluido en el que el reactivo A de la fase gaseosa se
absorbe y reacciona con el reactivo B de la fase lquida es:

n M
o |
h
L
M
A
dy G dB
L
adh r



donde:
rA : velocidad especfica de absorcin por unidad de rea de la
interfase
a : rea de interfase por unidad de volumen de empaque
h : altura del empaque
LM : velocidad molar de la masa lquida
: nmero de moles del reactivo B que reaccionan con un mol de A
L : densidad molar promedio de la fase lquida
Bh
o :
concentracin del reactivo en la fase masiva del lquido
GM : velocidad molar de la masa en la fase gaseosa
yn : fraccin mol de A en la fase gaseosa

Para sistemas diluidos GM, LM, L son constantes y a se considera constante y
de igual valor que si no existiera reaccin.

La velocidad especfica de absorcin rA=rA(ci.B
o
) es funcin de la altura y
se puede calcular la combinar la ecuacin de velocidad

( ) c c
k
) x x ( k r
i
L
L
1 L A

,
_



Con la ecuacin del balance de materia o de la curva de operacin

( ) ( )
o o
2
L
M 2
M
B B
L
y y G

,
_


La concentracin en la fase xi se calcula al combinar la reaccin de
equilibrio
i i
mx y
con la ecuacin
( ) ( ) x x k y y k
i L
2
G


para dar

,
_

,
_

G
L
G
L
i
mk
k
1
x
mk
k
m
y
x

Cuando kL es muy grande y la razn kL/ m kG es mucho mayor que la
unidad
L
G
i
k
k
y x x

y la velocidad de velocidad especfica de absorcin se define como:

( ) y k x x k r
G 1 L A


esta ecuacin limita la transferencia de masa en fase gaseosa

Para el clculo de la altura del empaque en un sistema diluido se emplea
la siguiente ecuacin

2
1
G
2
1
G
M
T
y
y
ln H
y
y
ln
a k
G
h

Cuando kL/ m kG es mucho menor a 1, la concentracin en la interfase del
reactivo A se puede aproximar mediante la relacin de equilibrio xi =y/m
y la expresin para rA es:

( )

,
_

x
m
y
k x x k r
L 1 L A


Como el sistema de absorcin del CO2 con NaOH es rpida, el reactivo A
(CO2) est totalmente consumido en la pelcula delgada cercana a la
interfase del lquido por tanto x = 0 y

i
L
L
L A
c
k
m
y
k r

,
_



condicin que limita la transferencia de masa en fase lquida

La difusividad que determina cuanto la cantidad de gas absorbido se
calcula as:

( )
( )
2
3 / 1
B
3 / 1
A
2 / 1
B A
2 / 3
v
V V P
M / 1 M / 1 T
0069 . 0 D

+


donde:
T : temperatura absoluta en R
MA, MB : masa molecular de ambos gases
P : presin total en atmsferas
VA/VB : volumen molecular de los gases en cm3/gmol

La altura de la torre empleada se puede determinar teniendo en cuanta el
coeficiente de transferencia de masa adecuado al tipo de
empaquetadura que se escoja, as:

AVR G
m
OG
P k
G
H
c L
m
OL
k
L
H




donde:
HOG, HOL : son la altura de la unidad de transferencia basado en los
coeficientes totales de pelcula del gas y del lquido (pies)
GM, LM : velocidad msica del gas o del lquido (lbmol/ h pie
2
)
kG,kL : coeficiente de trasferencia de masa del gas o del lquido
PVRA : presin total promedio en la torre (atm)
L : densidad del lquido

En nuestro caso el nmero de unidades de transferencia para soluciones
diluidas NOG se calcula de:

( ) ( )
( )
( )
2
*
1
*
2
*
1
*
2 1
OG
y y
y y
y y y y
y y
N


donde:
( )
*
y y : fuerza impulsadora, expresadas como fracciones molares
y : fraccin molar de uno de los componentes (soluto)en cualquier
punto en la fase gaseosa
y
*
: composicin de la fase gaseosa, en fracciones molares en el
equilibrio con una composicin del lquido x
x : fraccin molar de un lquido en el mismo punto correspondiente en
el sistema y.



















FIGURA 2
Efectos de la Concentracin y nivel de conversin del reactivo sobre los
valores relativos de KGa en el sistema CO2-NaOH-H2O.


Como se trata de un sistema muy estudiado, se ha podido encontrar con
facilidad los datos que describen su comportamiento respecto a la
velocidad de transferencia de masa en condiciones constantes de
temperatura, presin y tipo de empaque, los cuales facilitan el diseo del
absorbedor.







VLVULAS

Debido a que se trabajar con una mezcla altamente explosiva, se hace
necesario un buen sistema de seguridad en toda la planta. Parte de este
sistema lo conforman las vlvulas de control y de seguridad que se
emplearn en todo el trayecto que recorren los gases del sistema.

Las vlvulas de control se caracterizan porque el asiento, el vstago y el
cuerpo tienen mejores especificaciones que las vlvulas comunes. El uso
de este tipo de vlvulas implica que el proceso tiene un sistema
automtico de control de cualquier clase.

Se encontr que las vlvulas de control ms utilizadas son las del tipo
diafragma, por lo cual se ha decidido trabajar con este tipo de vlvulas.





















FIGURA 3
Vlvula De Control De Diafragma


Entre las vlvulas de seguridad se encuentran las vlvulas de disparo, las
cuales se caracterizan por una completa abertura o accin de disparo en
la presin de ajuste. Se emplean para la proteccin de equipos y
recipientes de presiones muy elevadas, por esta razn es preciso
construirlas con materiales de la mejor calidad.





















FIGURA 4
Vlvula De Seguridad


Tambin se utilizar una vlvula para disminuir la presin isotrmicamente a
la salida del condensador, con el fin de evitar que el metanol producido
pueda descomponerse por efectos de la temperatura.


MEZCLADO

En ste proceso el mezclado es una operacin muy importante, pues
permite homogenizar el fluido, ya que entra una corriente gaseosa de
metano, hidrgeno y monxido de carbono que se mezcla con otra
corriente que trae oxgeno puro, se necesita mantenerlo muy uniforme
durante todo el tiempo. Adems la agitacin permite una buena
distribucin de la temperatura.

La tcnica ms comn de mezclado, es la agitacin mecnica mediante
rodete, la base es redondeada para eliminar las esquinas y cavidades.
como equipo de mezcla, un turbina Ruhston, de 6 palas en un tanque con
deflectores. El rodete est situado a 1/ 3 del dimetro del tanque. Los
deflectores tienen 1 dcimo del dimetro del tanque como ancho.

El hecho de que se utiliza una turbina de palas, el flujo se va a mover en
forma circular, la cual va a provocar formacin de vrtices, y para
contrarrestarlos se dispondr el reactor de deflectores.

En cuanto al mecanismo de la mezcla, ste se realiza por la combinacin
de3 procesos fsicos:
Distribucin.
Dispersin.
Difusin.

Como el objetivo es generar turbulencia, con ello se logra que la energa
cintica se dirija hacia los remolinos formados y se disipa en forma de calor,
de tal manera que la energa perdida por colisin del fluido contra las
paredes del tanque es prcticamente despreciable.

El proceso de dispersin consiste en la rotura del flujo en remolinos cada
vez ms pequeos y facilita una transferencia ms rpida de materia a
travs del recipiente.

Cuanto mayor es la potencia suministrada al fluido, menores son los
remolinos. Por ltimo, la difusin molecular es tambin un proceso lento,
pero que en pequeas distancias puede ser bastante rpido.

En el interior de los remolinos de 30-100 m, la homogeneidad se alcanza
en 1 segundo aproximadamente en fluidos de baja viscosidad. La
valoracin de la efectividad de la mezcla se puede realizar midiendo la
velocidad del flujo de los gases.

El tiempo de mezcla tm, es el tiempo necesario para alcanzar un cierto
grado de homogeneidad. l fluido recorrer una vuelta al tanque. El tiempo
de mezcla depende del grado de homogeneidad deseado.

Los tanques agitados a escala industrial que trabajan a volumen entre 1 y
lOO m
3
, presentan tiempos de mezcla entre 30 y 120 segundos;
dependiendo de las condiciones.


COMPRESOR

Compresores de desplazamiento positivo

Estos compresores se pueden dividir en rotatorios y reciprocantes para las
aplicaciones ms comunes en un proceso. Al contrario de los centrfugos,
son de capacidad constante y tienen presiones de descarga variables. La
capacidad se cambia por la velocidad o con el descargador de la vlvula
de succin. Adems, slo hay una pequea variacin en el flujo en una
amplia gama de presiones.

Los compresores reciprocantes funcionan con el principio adiabtico
mediante el cual se introduce el gas en el cilindro por las vlvulas de
entrada, se retiene y comprime en el cilindro y sale por las vlvulas de
descarga, en contra de la presin de descarga. Estos compresores rara vez
se emplean como unidades individuales, salvo que el proceso requiera
funcionamiento intermitente. Los compresores reciprocantes tienen piezas
en contacto, como los anillos de los pistones con las paredes del cilindro,
resortes y placas o discos de vlvulas que se acoplan con sus asientos y
entre la empaquetadura y la biela. Todas estas partes estn sujetas a
desgaste por friccin.

Los compresores reciprocantes pueden ser del tipo lubricado o sin lubricar.
Si el proceso lo permite, es preferible tener un compresor lubricado, porque
las piezas durarn ms.


Funcionamiento

Se debe tener cierta informacin acerca de las condiciones de
funcionamiento del compresor y las propiedades del la mezcla de gases
que se va a comprimir. El anlisis del gas se suele expresar en porcentaje
en volumen. Un anlisis molal se puede convertir con facilidad en un
anlisis en porcentaje molal para determinar las propiedades de la mezcla
de gases. En los compresores de are se requiere la humedad relativa o
temperatura del bulbo hmedo en la entrada, con la cual se puede
determinar la cantidad de humedad que hay en el aire.

La razn de los calores especficos, k en donde (k = Cp/Cv) se puede
expresar a la temperatura de succin. Para un clculo ms exacto, k debe
estar a la temperatura promedio durante el ciclo de compresin. Los
factores de compresibilidad, que indican la desviacin del proceso con
respecto a un gas ideal, se dan a calculan en las condiciones de succin
y de descarga. Como no se cuenta con grficas para gases mezclados se
acostumbra utilizar las tablas generales de compresibilidad que requieren
calcular la presin reducida, Pr y le temperatura reducida, Tr. Estos trminos
se definen mediante


c
r
P
P
P
c
r
T
T
T

donde
Pr, Tr : son la presin y temperatura reducidas (psa y R a las
condiciones reales de funcionamiento)
Pc, Tc : son la presin crtica (psia), y la temperatura crtica (R) de la mezcla.

Las presiones y temperaturas se deben dar en las condiciones de succin,
y ha presin en las condiciones de descarga, incluso ha presin de
cualquier carga latera! o requisito intermedio en el ciclo total de
compresin. No se da la temperatura de descarga, sino que se calcula pa-
ra incluir los efectos del aumento de temperatura durante la compresin.
Las presiones, por lo general se expresan en lb/plg
2
manomtricas o en
lb/plg
2
absolutas (psia).

Las capacidades se pueden expresar en diversas formas:
Flujo en peso, W lb/ h o lb/ min
Gasto, referido a las condiciones estndar, que suele ser 14.7 y 60
0
F en las
industrias de procesos qumicos, expresado como

PCME: pies cbicos estndar por minuto
PCHE: pies cbicos estndar por hora
MMPCDE: millones de pies cbicos estndar por da de 24 horas

EL gasto, en relacin con has condiciones en la succin que se suele
expresar como:
PCMS, ft/ min o
Qn Q, fC/ mio, o ft/ s.


No importa la forma en que se exprese la capacidad, pues hay que
convertirla a la capacidad en las condiciones de succin para seleccionar
el compresor del tamao correcto. Esta conversin se puede hacer con el
empleo de cualquiera de has siguientes relaciones, o todas ellas:

2 2
2 2
1 1
1 1
z T
V P
z T
V P


Se puede suponer que el factor de compresibilidad, z1=1 si P y T estn en
condiciones estandar de 14.7 psia y 520 R.

/ W W Q PCMS
V S




donde:
W : flujo (lb/ min)
v

: volumen especfico (pie


3
/ lb)
: densidad (lb/ pie
3
)

El volumen especfico puede calcularse con:

1
]
1

,
_

P
T
M
z
W
v
144
545 . 1

donde:
MW : peso molecular

60
* 46 . 379 M
PCME
donde:
M : flujo (mol/ h)

) (
W
M M W

donde:
W : flujo en peso (lb/ h)

,
_

,
_

,
_

1
]
1


1 520
7 . 14 24 * 60 10 * ) (
) (
6
S S
S
S
z T
P
MMPCDE
PCMS Q


Carga y Caballaje del compresor

Para cualquier compresor el caballaje requerido es:

ad
ad
ad g
WH
HP
33000
) (

,
_

,
_

,
_

k k
r
T
M
z z
H
k k
c
S
W
d s
ad
/ ) 1 (
1 1545
2
/ ) 1 (


donde:
HP(ad) : caballaje adiabtico para los gases (hp)
Had : carga adiabtica (lbf/ lb)
ad : eficiencia adiabtica
zs : factor de compresibilidad en las condiciones de succin
zd : factor de compresibilidad en las condiciones de descarga
T : temperatura de succin (R)
rc : relacin de compresin PdPs


Dimensionamiento de los cilindros

Cuando se han establecido la presin y la temperatura de interetapas
para una aplicacin de un compresor de etapas mltiples, se puede
encontrar la capacidad de cada etapa en las condiciones de succin.
Debido al espacio muerto necesario para permitir el funcionamiento y
para poder disear el conducto para vlvulas, el pistn no recorre o
desplaza todo el volumen del cilindro. Por ello, la capacidad real del
cilindro es un poco menor que su desplazamiento.



SEPARADOR DE FASES

Lo que se busca en esta unidad es separar la mezcla de gases y el lquido
condensado (metanol) que salen del condensador para obtener el
producto final.

Para lograr tal objetivo esta corriente se llevar a un tanque en el cual su
alimentacin ser en la ubicada en la mitad de su ancho de tal forma que
al entrar los fluidos (gases y lquido) el lquido descienda por gravedad y el
gas escape por la parte superior para pasar posteriormente al absorbedor.
Para que el equipo tenga el funcionamiento descrito es necesario ubicar
en la parte superior un compresor que succione e impulse el gas del
tanque a la otra unidad para que el lquido pueda llevarse al tanque de
almacenamiento del producto final.




4.7. ANLISIS Y UBICACIN DEL EQUIPO


Se tiene en cuenta varios aspectos tales como.
- Accesibilidad de la materia prima (produccin nacional o necesidad
de importacin)
- Costos generales: Transporte de la materia prima, pago de impuestos,
costos por mano
de obra (operarios), costos de produccin.
- Condiciones de operacin que favorezcan el proceso.
- Efluentes residuales que puedan resultar del proceso (contaminacin)
- Espacio fsico.

La materia prima requerida en forma general para el proceso, es de fcil
adquisicin ya que se encuentra en el pas.

La materia prima debe ser transportada hasta el lugar o zona de
produccin (zona industrial), lo que lleva consigo costos considerables.
igualmente despus de montada la planta se tiene una mano de obra que
depende en gran parte de la ubicacin de la planta.

Lo anterior tiene una directa influencia en el costo de produccin (costos:
materia prima, acondicionamiento de reactivos, produccin propiamente
dicha, separacin de productos, costos energticos entre otros).

Especficamente para llevar a cabo la generacin del producto es
necesario tener en cuenta las condiciones de operacin, condiciones del
lugar (medio). En el caso en que hayan efluentes lquidos debe pensarse
en el desecho a lagunas de tratamiento, quebradas entre otras. Si los
efluentes son gaseosos, se debe permanecer en un margen de requisitos y
normas medio ambientales para que no sean afectadas ni zonas aledaas
(como zonas urbanas) ni al medio ambiente en s mismo.
5. BALANCE TOTAL DE MASA PARA EL DIAGRAMA DE FLUJO

DIAGRAMA DE FLUJO SIMPLIFICADO



























Sep
ara
dor
de
fase

Tanq
ue
CH3O
A
B
S
O
R
B

Tanq
ue
Solve
nt
SEPARADOR

Na2CO
3
M
CH4
CO
H2

O2
Interca
mb.
De calor

Condensa
dor
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16 17
Para realizar el balance de masa, se tom una base de clculo en la
corriente que entra al intercambiador de calor (corriente 3) y al resolver el
balance en el reactor se obtuvieron los siguientes resultados:

Base de clculo: N
3
= 101.86
h
kmol
F
3
= 1042.86
h
kg


Reactor

h
kmol
2 . 37 N
7
4
CH

h
kg
2 . 595 F
7
4
CH

h
kmol
05 . 10 N
7
CO

h
kg
4 . 281 F
7
CO

h
kmol
75 . 52 N
7
2
H

h
kg
34 . 106 F
7
2
H


h
kg
52 . 59 F
7
2
O



h
kmol
646 . 36 N
8
4
CH

h
kg
34 . 586 F
8
4
CH

h
kmol
678 . 9 N
8
CO

h
kg
98 . 270 F
8
CO

h
kmol
722 . 52 N
8
2
H

h
kg
29 . 106 F
8
2
H

h
kmol
4 . 1 N
8
2
O

h
kg
8 . 44 F
8
2
O

h
kmol
558 . 0 N
8
OH
3
CH

h
kg
86 . 17 F
8
OH
3
CH

h
kmol
364 . 0 N
8
2
CO

h
kg
016 . 16 F
8
2
CO



Conversin de metano: % 5 . 1 X
4
CH


Con estos valores resolvemos el balance de masa para cada uno de los
equipos que se muestran en el diagrama de flujo y el balance total de
masa para todo el proceso.
h
kmol
86 . 1 N
7
2
O



Intercambiador de Calor
Como en el intercambiador no se produce ningn cambio qumico ni se
separan los compuestos de la mezcla, el balance de materia para todos
los componentes ser:
7
i
3
i
N N

Entonces tenemos:

h
kmol
2 . 37 N
3
4
CH

h
kg
2 . 595 F
3
4
CH

h
kmol
05 . 10 N
3
CO

h
kg
4 . 281 F
3
CO

h
kmol
75 . 52 N
3
2
H

h
kg
34 . 106 F
3
2
H


h
kg
52 . 59 F
3
2
O



h
kmol
2 . 37 N
7
4
CH

h
kg
2 . 595 F
7
4
CH

h
kmol
05 . 10 N
7
CO

h
kg
4 . 281 F
7
CO

h
kmol
75 . 52 N
7
2
H

h
kg
34 . 106 F
7
2
H


h
kg
52 . 59 F
7
2
O



Condensador
Al igual que en el intercambiador de calor, el balance de masa para todos
los componentes ser:
11
i
8
i
N N

h
kmol
646 . 36 N
8
4
CH

h
kg
34 . 586 F
8
4
CH

h
kmol
678 . 9 N
8
CO

h
kg
98 . 270 F
8
CO

h
kmol
722 . 52 N
8
2
H

h
kg
29 . 106 F
8
2
H

h
kmol
4 . 1 N
8
2
O

h
kg
8 . 44 F
8
2
O

h
kmol
86 . 1 N
3
2
O

h
kmol
86 . 1 N
7
2
O

h
kmol
558 . 0 N
8
OH
3
CH

h
kg
86 . 17 F
8
OH
3
CH

h
kmol
364 . 0 N
8
2
CO

h
kg
016 . 16 F
8
2
CO





h
kmol
646 . 36 N
11
4
CH

h
kg
34 . 586 F
11
4
CH

h
kmol
678 . 9 N
11
CO

h
kg
98 . 270 F
11
CO

h
kmol
722 . 52 N
11
2
H

h
kg
29 . 106 F
11
2
H

h
kmol
4 . 1 N
11
2
O

h
kg
8 . 44 F
11
2
O

h
kmol
558 . 0 N
11
OH
3
CH

h
kg
86 . 17 F
11
OH
3
CH

h
kmol
364 . 0 N
11
2
CO

h
kg
016 . 16 F
11
2
CO



Separador de Fases

En este equipo se separa el metanol que ha sido condensado
anteriormente de la mezcla de gases. Como es el nico compuesto
condensable es posible separarlo completamente de la mezcla, razn por
la cual los flujos molares por componente continan igual que a la salida
del condensador.

Para el metanol:

12
OH
3
CH
11
OH
3
CH
N N
h
kmol
558 . 0 N
12
OH
3
CH

h
kg
86 . 17 F
12
OH
3
CH



Para la mezcla de gases:

13
i
11
i
N N

h
kmol
646 . 36 N
13
4
CH

h
kg
34 . 586 F
13
4
CH

h
kmol
678 . 9 N
13
CO

h
kg
98 . 270 F
13
CO

h
kmol
722 . 52 N
13
2
H

h
kg
29 . 106 F
13
2
H

h
kmol
4 . 1 N
13
2
O

h
kg
8 . 44 F
13
2
O

h
kmol
364 . 0 N
13
2
CO

h
kg
016 . 16 F
13
2
CO



Absorbedor
En esta parte del proceso se retira el dixido de carbono de la mezcla de
gases. Esto se hace con hidrxido de sodio al 4% que reacciona con el CO2
para producir carbonato de sodio, lo cual facilita la separacin de los
gases.
La reaccin que se lleva a cabo es:
CO2 + 2NaOH(ac) Na2CO3 +H2O
Las ecuaciones de balance de masa son:

NaOH: 0 r 2 F F
1
15
NaOH
14
NaOH

H2O: 0 r F F
1
15
O
2
H
14
O
2
H

CO2: 0 F r
13
2
CO 1

Na2CO3: 0 F r
16
3
CO
2
Na 1
+

Para los dems gases que no reaccionan el balance ser:

15
i
13
i
N N
Para garantizar que todo el dixido de carbono reaccione, se alimentar
un exceso (30%) de hidrxido de sodio.
Entonces
h
kg
016 . 16 F
13
2
CO

h
kmol
364 . 0 N
13
2
CO


h
kg
7152 . 0 F
14
NaOH

h
kmol
0178 . 0 N
14
NaOH


h
kg
1648 . 17 F
14
O
2
H

h
kmol
9531 . 0 N
14
O
2
H


Resolviendo las ecuaciones tenemos:

h
kg
7472 . 32 F
15
NaOH

h
kmol
8187 . 0 N
15
NaOH

h
kg
1808 . 33 F
15
O
2
H

h
kmol
8424 . 1 N
15
O
2
H

h
kg
016 . 16 F
15
3
CO
2
Na

h
kmol
1511 . 0 N
15
3
CO
2
Na

h
kg
016 . 16 r
1

h
kmol
364 . 0 r
1



Mezclador
Planteamos las ecuaciones de balance para los componentes:


Para todos los gases excepto el oxgeno, el balance ser:
3
i
4
i
1
i
N N N +
Para el oxgeno ser:
3
2
O
4
2
O
2
2
O
N N N +

Como ya se conocen los flujos de las corrientes 3 y 4, se pueden hallar los
flujos de entrada al mezclador:

h
kmol
554 . 0 N
1
4
CH

h
kg
864 . 8 F
1
4
CH

h
kmol
372 . 0 N
1
CO

h
kg
416 . 10 F
1
CO

h
kmol
028 . 0 N
1
2
H

h
kg
0564 . 0 F
1
2
H

h
kmol
46 . 0 N
2
2
O

h
kg
72 . 14 F
2
2
O


De esta manera se completa el balance de masa para el diagrama de
flujo.
Ahora se proceder a escalar los flujos, puesto que este balance se trabaj
con una base de clculo y no con el flujo real de salida de metanol igual a
53.51kmol/ h.

Relacin de escalado:
5253 . 0
86 . 101
51 . 53
Nueva _ Base
Inicial _ Flujo


Flujos escalados:

h
kmol
541 . 19 N
7
4
CH

h
kg
656 . 312 F
7
4
CH

h
kmol
279 . 5 N
7
CO

h
kg
812 . 147 F
7
CO

h
kmol
709 . 27 N
7
2
H

h
kg
861 . 55 F
7
2
H


h
kg
264 . 31 F
7
2
O



h
kmol
250 . 19 N
8
4
CH

h
kg
308 F
8
4
CH

h
kmol
084 . 5 N
8
CO

h
kg
352 . 142 F
8
CO

h
kmol
695 . 27 N
8
2
H

h
kg
833 . 55 F
8
2
H

h
kmol
735 . 0 N
8
2
O

h
kg
52 . 23 F
8
2
O

h
kmol
293 . 0 N
8
OH
3
CH

h
kg
376 . 9 F
8
OH
3
CH

h
kmol
191 . 0 N
8
2
CO

h
kg
404 . 8 F
8
2
CO



Mezclador

h
kmol
291 . 0 N
1
4
CH

h
kg
656 . 4 F
1
4
CH

h
kmol
195 . 0 N
1
CO

h
kg
460 . 5 F
1
CO

h
kmol
015 . 0 N
1
2
H

h
kg
030 . 0 F
1
2
H

h
kmol
24 . 0 N
2
2
O

h
kg
680 . 7 F
2
2
O








h
kmol
977 . 0 N
7
2
O

BIBLIOGRAFA


[1] BRANAN, Carl R. Soluciones Prcticas para el Ingeniero Qumico.
Segunda edicin. McGraw Hill. Mxico, 2000.

[2] CASTRO, Carlos A. Seleccin de un catalizador para la obtencin de
metanol a partir de gas natural. Universidad Nacional de Colombia, 1997.

[3] FERNNDEZ FACCINI, Humberto. Ejecucin De Proyectos De Ingeniera.
Ed Universidad Nacional. Primera edicin. Colombia, 1989.

[4] FOGLER, Scott H. Elementos de Ingeniera de las Reacciones Qumicas.
Tercera edicin. Prentice Hall. Mxico, 2001.

[5] GEANKOPLIS, C. J. Procesos De Transporte Y Operaciones Unitarias. Ed CESA.
Tercera edicin. Impreso en Mexico 1989

[6] GESSER et al. United States Patent 4,618,732.

[7] GREENNE, Richard W. Compresores Seleccin, uso y mantenimiento.
McGraww Hill. Mxico, 1992.

[8] KERN, Donald Q. Procesos de Transferencia de Calor. Editorial CECSA.
Mxico, 2001.

[9] McCABE, Warren L; SMITH, J ulin C., y HARRIOTT, Peter. Operaciones
Unitarias en Ingeniera Qumica. Cuarta edicin. McGraw Hill. Espaa, 1991.

[10] PERRY, Robert H. Manual del Ingeniero Qumico. Sexta edicin. Tomos I
- VI. McGraw Hill. 1992.

[11] REKLAITIS, G. V. Balances de Materia y Energa. McGraw Hill. Mxico,
1995.

[12] SMITH, J . M. VAN NESS, H.C. Introduccin a la termodinmica en la
Ingeniera Qumica. Quinta edicin. McGraw Hill. Mxico, 1997.

[13] TREYBAL, Robert E. Operaciones de Transferencia de Masa. Segunda
edicin. McGraw Hill. Mxico, 2001.



[14] BEER, Ferdinand P. Mecnica de Materiales.

[15] REID, Robert; PRAUSNITZ, J ohn; POLING, Bruce. The Properties of Gases
and Liquids. Fourth Edition. Mc Graw Hill. Estados Unidos 1987


* Pginas de Internet Consultadas:

www.nist.gov
www.espacenet.com
www.siri.org
www.uspto.gov
www.methanol.org




6. CONCLUSIONES


El desarrollo de cada etapa del proyecto se hizo de manera sistemtica y
organizada de acuerdo a las condiciones en las cuales pudo desarrollarse
el trabajo, tales como: posibilidad de accesibilidad a fuentes de
informacin: Internet, libros, estudio previos sobre proyectos relacionados,
artculos de revistas, entre otros. A partir de lo cual se trat de buscar
conexin entre contenidos de la mejor manera posible

Personalmente se considera que durante el desarrollo del proyecto, la
mutua ayuda entre los integrantes del grupo de trabajo y sus criterios en
temas relacionados, fueron sustancialmente importantes puesto que
implic una base fundamental para la argumentacin en el momento de
sustentar el trabajo.

Se considera que pudieron aplicarse satisfactoriamente los conocimientos
adquiridos en el curso de diseo de reactores y en las asignaturas
relacionadas, aunque se tuvieron que hacer bastantes aproximaciones
dada la ausencia de informacin bsica para el desarrollo de algunas
etapas del proyecto realizado, tales como propiedades de los
componentes de reaccin, desarrollo terico sobre el diseo de algunos
equipos que sustentaron el funcionamiento del reactor (incluido diseo del
reactor), tales como el absorbedor, los intercambiadores de calor, el
compresor.

Al evaluar el diseo del reactor de forma isotrmica para un proceso,
encontramos facilidad en el desarrollo de clculos pero a nivel industrial
este tipo de reactores se muestran de forma ideal ya que aunque el diseo
sea correcto, es de esperarse que se presenten perfiles de temperatura a
lo largo del reactor, trayendo la necesidad de realizar un balance de
energa.

La importancia del ingeniero qumico a nivel industrial no solo radica en la
capacidad de investigacin con respecto a un proceso ya definido, sino
tambin el desempeo de ste como mediador ante las muchas ramas
cientficas que implica el desarrollo de un proceso qumico, logrando
compactar las herramientas que la ciencia brinda.

En el desarrollo del proyectos aunque se presentaron varias dificultades fue
muy enriquecedor para nosotras como estudiantes enfrentarnos
directamente con el diseo de un reactor que se utiliza en el proceso de
produccin de metanol a partir de la oxidacin parcial del metano por
que afianz los conocimientos adquiridos en todo el semestre.