UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE

MXICO
Facultad de Qumica

Laboratorio de Qumica Orgnica I

Prctica No.3: CRI STALI ZACI N POR PAR DE
DI SOLVENTES

Nombres:
Calixto Cano Karen L.
Lagar Quinto Frida
Profesor: Agustn Palma de la Cruz
Grupo:36 Claves:2 y 9
Fecha de entrega: de septiembre de 2014
Semestre 2015-1



PRCTICA No. 3 CRI STALI ZACI N POR PAR DE DI SOLVENTES
OBJETIVOS
*Observar la utilidad de la solubilidad en una cristalizacin.
*Conocer las caractersticas que deben de tener el par de disolventes para ser utilizados en una
cristalizacin.
*Realizar la purificacin de un slido mediante una cristalizacin por par de disolventes.
INFORMACIN
En algunas ocasiones ocurre que no hay un disolvente ideal para un compuesto slido que se desea
cristalizar, en tales casos debe recurrirse a los sistemas llamados par de disolventes para realizar una
cristalizacin.
La eleccin del par de disolventes se basa principalmente en la solubilidad de los dos disolventes entre s,
que uno de los disolventes tenga una gran afinidad por el slido a cristalizar y que el otro disolvente tenga
poca afinidad por el slido a cristalizar.
ANTECEDENTES
1) Par de disolventes:
a) Relacin entre solubilidad y estructura molecular.
Lo semejante disuelve a lo semejante. Las atracciones intermoleculares que mantienen juntas a
las molculas en lquidos y slidos tambin tienen una funcin importante en la formacin de las
disoluciones. Cuando una sustancia se disuelve en otra, las partculas del soluto se dispersan en
el disolvente. La facilidad con la que una partcula de soluto reemplaza a una molcula de
disolvente depende de la fuerza relativa de tres tipos de interacciones:
Interaccin disolvente-disolvente
Interaccin soluto-soluto
Interaccin disolvente-soluto
Si la atraccin soluto-disolvente es mayor que la atraccin disolvente-disolvente y que la
atraccin soluto-soluto, el proceso de disolucin ser favorable o exotrmico. El proceso de
disolucin est regido por dos factores. Uno es el factor energtico, que determina si un proceso
ser exotrmico o endotrmico. El segundo factor se refiere a la tendencia hacia el desorden
inherente a todos los procesos naturales. En estado puro, el disolvente y el soluto poseen cierto
grado de orden, que se caracteriza por la disposicin ms o menos regular de tomos, molculas
o iones en el espacio tridimensional. Es probable que dos sustancias cuyas fuerzas
intermoleculares son del mismo tipo y magnitud sean solubles entre s.
b) Efecto de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad.
Son fuerzas de atraccin entre molculas, son las responsables del comportamiento no ideal de
los gases. A medida que disminuye la energa cintica molecular incrementa la atraccin
molecular por lo que las molculas tienden a agregarse y se forman las primeras gotas de
condensacin cambiando de fase gas a lquido.
Las fuerzas intermoleculares son las principales responsables de las propiedades macroscpicas
de la materia, son ms dbiles que las fuerzas intramoleculares, se reflejan principalmente en el
punto de ebullicin ya que se tienen que vencer las fuerzas de atraccin entre las molculas del
lquido para que cambien de fase.
Se clasifican principalmente en:

Fuerzas Dipolo-Dipolo
Son fuerzas de atraccin entre molculas polares. Son de origen electrosttico; a mayor momento
dipolar mayor es la fuerza de atraccin. En los lquidos las interacciones no son tan rgidas como
en los slidos, pero tienden a alinearse hasta el punto de la mxima interaccin de atraccin.
Son responsables del elevado punto de ebullicin de los materiales que los presentan.

Fuerzas in-dipolo
Son fuerzas de atraccin entre un in (catin o anin) y una molcula polar.
La fuerza de la interaccin depende de la carga y tamao del in. La interaccin de los cationes
es ms fuerte que con los aniones con los dipolos debido al menor tamao de los cationes.

Fuerzas de van der Waals
Son fuerzas de atraccin entre sustancias no polares. Se presenta cuando un in o molcula polar
se acerca a un tomo o molcula no polar, la distribucin electrnica del tomo se distorsiona por
la fuerza ejercida por el in o molcula polar dando lugar a un DIPOLO INDUCIDO.
Tambin es factible la induccin de dipolos entre molculas no polares, tal es el caso de los gases
licuados de He, CH4, H2, entre otros, y son producto de fuerzas de dispersin denominadas de
Fritz London, y se produce con la compresin de los gases con un consecuente momento dipolar
en unos cuantas molculas que inducen momentos dipolares a las que las rodean. Las fuerzas de
van der Waals comprenden interacciones dipolo-dipolo inducido, in-dipolo inducido y dipolo
inducido-dipolo inducido.

c) Disolventes prticos y aprticos
Los disolventes prticos: contienen hidrgeno unido a oxgeno o nitrgeno, de modo que son lo
suficientemente cidos como para formar puentes de hidrgeno. Otros disolventes prticos
solvatan los iones del mismo modo que el agua: los cationes, mediante pares no compartidos, los
aniones por medio de puentes de hidrgeno.
El agua y los alcoholes son disolventes prticos: solvatan aniones fuertemente mediante puentes
de hidrgeno, y resulta que generalmente los aniones son la parte importante de un reactivo
inico. As, an cuando los disolventes prticos disuelven el reactivo, ponindolo en contacto
con la molcula orgnica, estabilizan simultneamente los aniones, disminuyendo de forma
radical su reactividad; se debilita su basicidad y, junto con esto su poder nucleoflico.

Los disolventes aprticos: disolventes polares, de constante dielctrica moderadamente elevada y
que no contienen hidrgenos cidos.
Estos disuelven compuestos inicos, pero al hacerlo su accin difiere de un modo muy
importante de la de los disolventes prticos: son incapaces de formar puentes de hidrgeno con
los aniones.
Estos disolventes son altamente polares, con momentos dipolares varias veces mayores que el del
agua. Los pares de electrones no compartidos de estos tomos muy expuestos, cargados
negativamente, pueden solvatar los cationes muy fuertemente.

d) Importancia de las pruebas de solubilidad en cristalizacin.
Los compuestos orgnicos slidos a temperatura ambiente se purifican frecuentemente mediante
la tcnica denominada cristalizacin que es la tcnica ms simple y eficaz para purificar
compuestos orgnicos slidos. Esta tcnica consiste en disolver el slido que se pretende
purificar en un disolvente (o mezcla de disolventes) caliente y permitir que la disolucin enfre
lentamente. En estas condiciones se genera una disolucin saturada que al enfriar se sobresatura
producindose la cristalizacin. El material disuelto tendr una solubilidad menor al enfriar e ir
precipitando. Este fenmeno se denomina cristalizacin si el crecimiento del cristal es
relativamente lento y selectivo y precipitacin si el proceso es rpido y no selectivo. La
cristalizacin es un proceso de equilibrio y origina normalmente slidos de elevada pureza.
Inicialmente se forma un pequeo cristal y crece capa a capa de una manera reversible. En cierta
manera pudiera decirse que el cristal "selecciona" las molculas correctas de la disolucin.

e) Interpretacin de las pruebas de solubilidad relacionadas con la estructura del
compuesto.
El proceso de cristalizacin es un proceso dinmico, de manera que las molculas que estn en la
disolucin estn en equilibrio con las que forman parte de la red cristalina. El elevado grado de
ordenacin de una red cristalina excluye la participacin de impurezas en la misma. Para ello, es
conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca lentamente de forma que los cristales se
forman poco a poco y el lento crecimiento de la red cristalina excluya las impurezas. Si el
enfriamiento de la disolucin es muy rpido las impurezas pueden quedar atrapadas en la red
cristalina.

f) Polaridad, solubilidad y orden de polaridad de los disolventes.
La solubilidad es la afinidad o capacidad de un disolvente para albergar dentro de un soluto, ya
sea en forma inica o covalente. La polaridad es una propiedad que vara en funcin de las
electronegatividades de los tomos que componen los enlaces e influye directamente en la
solubilidad.
El disolvente debe actuar sobre el soluto solvatndolo y venciendo las fuerzas intermoleculares
que lo mantienen unido. Las fuerzas de solvatacin entre ambos pueden ser de diferentes tipos:
enlaces de hidrgeno, interacciones polares y fuerzas de London.
La polaridad y, consecuentemente, la solubilidad de los compuestos orgnicos en disolventes
polares, aumenta con la disminucin de la longitud de la cadena hidrocarbonada, la presencia de
grupos funcionales polares y la capacidad de formacin de enlaces de hidrgeno con el
disolvente.
Aunque la polaridad de un disolvente depende de muchos factores, puede definirse como su
capacidad para solvatar y estabilizar cargas. Como punto de referencia, empiezan a considerarse
polares aquellos disolventes que poseen una constante dielctrica superior a 15.

g) Precauciones indispensables para el manejo de los disolventes.
Saber con qu disolventes estamos trabajando.
Leer las etiquetas y las hojas de seguridad de los disolventes.
Verificar que las condiciones de rea de trabajo sean las adecuadas.
Usar guantes y anteojos dentro del laboratorio.
Encender y verificar que funcione correctamente la campana de extraccin, para controlar
el desprendimiento de gases de los disolventes.
Manejar con la debida precaucin las sustancias con riesgo de reaccin, para evitar
proyecciones por un mal manejo de ellas.

2) Cristalizacin:
a) Fundamentos de cristalizacin.
Es el proceso en el cual un soluto disuelto se separa de la disolucin y forma cristales. La
formacin de partculas slidas puede tener lugar a partir de un vapor, mediante la solidificacin
de un lquido fundido, o bien como cristalizacin de una disolucin lquida.
En este proceso los iones, molculas o tomos forman una red en la cual van formando enlaces
hasta llegar a formar cristales, con la finalidad de purificar una sustancia de naturaleza slida.

b) Secuencia para realizar una cristalizacin por par de disolventes.
Una vez que ha encontrado el par de disolventes para purificar la sustancia slida proceda a
recristalizarla. Pese la sustancia y colquela en un matraz Erlenmeyer de capacidad, adecuada,
agregue poco a poco el disolvente que la solubiliza agitando y calentando hasta disolucin total,
deje enfriar la solucin caliente en el embudo de filtracin rpida y colecte el filtrado en otro
matraz Erlenmeyer.
A esta solucin caliente adale gota a gota el disolvente en el que es insoluble el slido hasta
que aparezca turbidez, agite y si la turbidez desaparece agregue ms gotas del mismo disolvente
y vuelva a agitar el matraz.
Siga este procedimiento hasta que la turbidez permanezca. Enseguida elimine la turbidez
calentando el matraz en bao mara y agitando. Luego djelo enfriar un poco a temperatura
ambiente y despus en bao de hielo hasta que cristalice el soluto. Por ltimo separe los cristales
filtrando al vaco, lvelos con un poco de disolvente fro; djelos secar pselos y calcule el
rendimiento de la cristalizacin.


c) Cualidades del par de disolventes para llevar a cabo una cristalizacin.
* En el par de disolventes uno tiene que disolver al soluto en frio y en caliente y el otro no debe
disolverlo a ninguna temperatura.
* Los disolventes deben miscibles entre s.

d) Seleccin de pares de disolventes y par de disolventes ms comunes.
Existen sustancias que son demasiado solubles en un disolvente en fro y poco solubles en otros
disolventes en caliente. En estos casos se pueden utilizar pares de disolventes que sean miscibles
entre s, tales como metanol-agua, etanol-agua, acetato de etilo etanol, acetato de etilo-hexano,
ter-acetona.

e) Efecto de la velocidad de formacin de los cristales en su tamao y pureza.
La velocidad de crecimiento de un cristal es conocida como velocidad de cristalizacin. La cristalizacin
puede ocurrir solamente desde soluciones sobresaturadas. El crecimiento ocurre primero con la formacin
del ncleo, y luego con su crecimiento gradual. En concentraciones arriba de la sobresaturacin, la
nucleacin es concebida como espontnea, y rpida. En la regin meta estable, la nucleacin es causada
por un golpe mecnico, o por friccin y una nucleacin secundaria puede resultar del rompimiento de
cristales ya formados. El crecimiento del cristal es un proceso capa por capa y, ya que slo puede ocurrir
en la cara del cristal, es necesario transportar material a la cara, desde la solucin. Por consiguiente, debe
considerarse la resistencia de difusin al desplazamiento de las molculas (o iones) hacia la cara creciente
del cristal y la resistencia a la integracin de estas molculas a la cara. Caras diferentes pueden tener
velocidades de crecimiento distintas y estas se pueden tener velocidades de crecimiento distintas y stas
se pueden alterar en forma selectiva mediante la adicin o eliminacin de impurezas.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL

1 Agitador de vidrio 1 Vaso de precipitados de 150 mL
1 Embudo Bchner con alargadera 1 Vidrio de reloj
1 Embudo de vidrio 1 Esptula
2 Matraces Erlenmeyer de 50mL 1 Gradilla
1 Matraz Erlenmeyer de 150 mL 1 Parrilla con agitacin magntica
1 Matraz Kitasato de 250 mL con mangera 1 Pinza para tubo de ensayo
1 Pipeta de 10 mL 1 Pinzas de tres dedos con nuez
1 Probeta de 25 mL 1 Recipiente elctrico para bao Maria
6 Tubos de ensayo 16x150mm 1 Recipiente de peltre

SUSTANCIAS Y REACTIVOS

Sustancia problema (Benzoato de Fenilo) Metanol
Hexano Agua destilada
Acetato de etilo Carbn activado
Acetona Celita
Etanol


PROCEDIMIENTO
I. SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS (PAR DE DISOLVENTES)
En 6 tubos de ensayo se coloca la punta de una esptula (aproximadamente 0.1 g) de muestra problema.
Se adiciona 1 mL del disolvente (ver Tabla 1), se agita y se observa. Si no se disolvi toda la muestra se
repite el procedimiento hasta obtener 3 mL de disolvente mximo. Si no se logr disolver el slido, se
puede decir que es insoluble en fro, por lo tanto se calienta la muestra a bao Mara hasta ebullicin
adicionando cuerpos de ebullicin y con agitacin constante, cuidando de mantener inalterado el volumen
de la solucin. Si la muestra se disuelve, se enfra a temperatura ambiente y luego en un bao de hielo-
agua. Se observa si hay formacin de cristales anotando todos los resultados en la Tabla 1.


II. CRISTALIZACIN POR PAR DE DISOLVENTES
Se pesa el resto de la muestra y se coloca en un matraz Erlenmeyer, no se debe olvidar agregar cuerpos de
ebullicin. En otro matraz Erlenmeyer se calienta el disolvente en el cual la muestra fue soluble con
cuerpos de ebullicin y se calienta (aproximadamente 30 mL). Se agrega poco a poco el disolvente
caliente agitando constantemente, hasta obtener una disolucin total de la muestra (entre 10-15 mL de
disolvente), si es necesario se adiciona ms disolvente caliente hasta disolucin completa de la muestra.
Si la muestra contiene impurezas coloridas o resinosas, antes de filtrar en caliente, se adiciona el carbn
activado (recordando retirar el matraz de la fuente de calentamiento y permitiendo que se enfre un poco,
antes de adicionar el carbn activado), se calienta nuevamente a ebullicin por 3 minutos con agitacin
constante y se filtra en caliente (filtracin por gravedad).
El filtrado se concentra un poco y se agrega, gota a gota, el disolvente en el cual la muestra es insoluble,
hasta observar una solucin turbia. Se agita la solucin y si la turbidez desaparece, se contina agregando
gota a gota el disolvente en el cual la muestra no es soluble hasta que la turbidez permanezca. Entonces se
agregan unas cuantas gotas del primer disolvente (caliente) para eliminar la turbidez y evitar que haya
material precipitado. La solucin saturada resultante, se deja enfriar a temperatura ambiente,
posteriormente se deja en un bao de hielo-agua, induciendo la cristalizacin. Una vez formados los
cristales, se separan de las aguas madre por filtracin al vaco y se dejan secar.
Para obtener material adicional (segunda cosecha), las aguas madre se pueden concentrar un poco,
cuidando de que el disolvente que se elimine sea aquel en el que el producto sea ms soluble. Finalmente
cuando los cristales estn totalmente secos, se pesan para calcular el rendimiento y se determina el punto
de fusin.

RESULTADOS:

Disolventes Hexano Acetato de
Etilo
Acetona Etanol Metanol Agua
Soluble en Fro SI SI SI SI SI NO
soluble en caliente SI SI SI SI SI NO
Formacion de
Cristales
NO NO NO NO NO NO

Determinacin del rendimiento

Para la obtencin del rendimiento de la purificacin y cristalizacin de nuestra sustancia
problema se aplica la siguiente frmula:






Los datos recabados durante la cristalizacin son los siguientes:

Masa de la muestra original: 0.55g
Masa de los cristales secos: 0.50 g

Sustituyendo en la ecuacin para sacar el rendimiento obtenemos que:


MANEJO DE RESIDUOS
Residuos:

D1. Hexano D7. Papel filtro, algodn
D2. Acetato de etilo 8. Metanol-agua
D3. Acetona D9. Etanol-agua
D4. Etanol D10. Acetona-agua
D5. Metano D11. Hexano-acetato de etilo
D6. Agua 12. Cubre-objetos rotos

TRATAMIENTO
D1-D6, D8-D11: Recuperar por destilacin al final del semestre.
D7, D12: Empacar y enviar a incineracin.

ANLISIS DE RESULTADOS:
Al realizar las pruebas para determinar nuestro par de disolventes a usar nos dimos cuenta que todos a
excepcin del agua disolvieron perfectamente a nuestra sustancia problema en frio, y obviamente en
caliente tambin, por lo que decidimos usar como nuestro par de disolventes al etanol (ya que de los
disolventes es el menos txico y ms econmico) y al agua, ya que era necesario contar con un disolvente
que no fuera capaz de disolver la muestra.
A continuacin se presenta una tabla en la que se presentan las caractersticas que cumplen nuestros
disolventes para ser utilizados como par:

Solubilidad del soluto en el disolvente La sustancia problema fue soluble en Etanol e
insoluble en Agua
Miscibilidad de los disolventes. El Etanol es altamente miscible en Agua
Polaridades cercanas ndice de polaridad del Etanol :4.3
ndice de polaridad del Agua:10.2
Puntos de ebullicin cercanos Etanol:78-80C
Agua:100C

Es evidente que el Etanol y el agua renen las caractersticas necesarias: adems de que uno solubiliza por
completo a la sustancia en fro y el otro no, como ya se mencion, son adems miscibles entre s, tienen
polaridades relativamente cercanas y sus puntos de ebullicin tambin son relativamente cercanos. Es
importante mantener esta relacin, debido a que se espera que ambos sean ms o menos igual de voltiles
para que a la hora de realizar la prctica no se evapore un disolvente antes que el otro.

Tambin pudimos observar que nuestro porcentaje de rendimiento fue de un 90.9 % lo cual es bastante
bueno, nosotras atribuimos las prdidas a errores en la medicin y a que se presentaron problemas para
vaciar los cristales del matraz en el que estaban contenidos al sistema de filtrado al vaco ya que se
quedaban pegados en las paredes.
En la determinacin del punto de fusin nos dimos cuenta de que logramos purificar nuestra sustancia ya
que su punto de fusin fue de 62-64 C y el reportado en la literatura es de 69 C.

CUESTIONARIO

1. Por qu es importante mantener el volumen de la solucin durante el
calentamiento?
Es importante debido a que el compuesto se disuelve mejor en caliente adems que esta en
presencia de un disolvente que no puede disolver al compuesto y si hay diferencia de volumen se
correra el riesgo que no todo el compuesto estuviera disuelto en el disolvente y tener prdidas
mayores en cuanto a la purificacin.

2. Por qu es necesario quitar la turbidez de la solucin?
Es necesario quitar la turbidez para que todo el compuesto est disuelto, por lo que se le agrega un poco
ms de disolvente para que se disuelva por completo el compuesto orgnico.
Adems la turbidez significa que se estn formando rpidamente los cristales, y al cristalizar de esta
manera estaramos hablando de cristales impuros y pequeos o incluso de la formacin de un
precipitado.

3. Qu cualidades presentaron cada uno de los disolventes para ser usados en una
cristalizacin por par de disolventes?
*Para poder hacer uso del par de disolventes fue necesario que uno de los disolventes disolviera al soluto
en fro y en caliente pero que el otro no lo hiciera de ninguna manera.
*Que los disolventes sean miscibles entre s
*Que tengan propiedades cercanas (puntos de ebullicin y polaridades cercanas)

4. Cules son las diferencias que encuentras entre la sustancia purificada y sin
purificar?
La sustancia purificada no contiene impurezas adems de que tiene un punto de fusin alto y con un
pequeo intervalo de fundicin en cambio la impura presenta impurezas, bajos puntos de fusin y grandes
intervalos.

5. En el proceso de cristalizacin se efectan dos tipos de filtraciones, en qu se
diferencian? y qu tipo de impurezas se eliminan en cada una de ellas?

*Filtracin por gravedad: se usa para liberar la muestra de impurezas coloridas y resinosas (impurezas
solubles en caliente). Consiste en filtrar la sustancia con ayuda de un embudo de tallo corto y papel filtro.
El embudo con el papel filtro previamente doblado y acomodado se coloca sobre el matraz dejando un
hueco entre ambos para que respire y se vaca la sustancia. En caso de que la sustancia tenga impurezas
coloridas antes de hacer el filtrado se le agrega carbn activado a la mezcla.
*Filtracin al vaco: Se usa para la obtencin de cristales y la separacin de aguas madres adems de que
libera de las impurezas solubles en fro. Consiste en sujetar el matraz Kitasato con unas pinzas y se
conecta a la llave de vaco con una manguera, dentro del embudo Bchner se coloca un crculo de papel
filtro, cuidando que ajuste perfectamente y se coloca sobre el Kitasato con ayuda de un adaptador de hule.
Se humedece el papel filtro con un poco del disolvente ideal fro, se abre la llave del vaco suavemente,
slo a que se fije el papel y se vierte el contenido del matraz de cristalizacin.


CONCLUSIONES:
Conclusiones de Karen L. Calixto Cano:
Se cumplieron nuestros objetivos ya que logramos cristalizar nuestra muestra aplicando los criterios de
solubilidad de la sustancia y as poder hacer la eleccin adecuada de nuestros par de disolventes, ya que
es necesario elegir un par en el cual uno de ellos no disuelva al soluto ni en frio ni en caliente y el otro si
para poder generar el disolvente ideal adems de que es necesario que sean miscibles entre s. Se obtuvo
un porcentaje de rendimiento de 90% lo cual es muy aceptable debido a que la sustancia tena varias
impurezas. Adems se determin el punto de fusin de nuestra muestra y se acerca demasiado al
reportado en la literatura, por eso concluimos que la cristalizacin es una tcnica muy eficiente para
purificar un slido y que cuando no se encuentra un disolvente ideal es posible generar uno

Conclusiones de Frida Lagar Quinto:
En la presente prctica afrontamos una problemtica que seguramente es muy comn en el campo
prctico: cmo purificar una sustancia cuyas propiedades de solubilidad no son las ideales y por lo tanto
no permiten asignarle un disolvente ideal?. El procedimiento realizado fue muy similar a la
cristalizacin simple, slo difiri en que en las pruebas de solubilidad no se encontr un disolvente ideal.
Se encontr un par de disolventes donde uno disolvi en fro y en caliente a la sustancia y el otro no la
disolvi a ninguna temperatura y que adems eran miscibles entre s. Se procedi a trabajar con ellos
aprovechando sus caractersticas individuales de manera que se obtuviera una mezcla que funcionara
como el disolvente ideal para generar una solucin sobresaturada adecuada para la obtencin de cristales
puros. El resultado fue satisfactorio ya que se obtuvo un buen rendimiento y el punto de fusin de la
sustancia purificada tuvo un intervalo muy pequeo y se acerc bastante al valor terico.



BIBLIOGRAFA:
*Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica
Orgnica, 1 ed.;Madrid, Alhambra, 1979
* Chang, Raymond, Qumica General , novena edicin, editorial Mc Graw Hill
*Manual de laboratorio de qumica orgnica I.