Qumica Orgnica 1

ALCOHOLES
Tema:7
Msc. Juan Carlos Hidalgo Grate
Caractersticas Generales
2
Los alcoholes son compuesto orgnicos que
contienen el grupo hidroxilo (-OH)
Al-kul! el "ol#o$ la esencia.
Alc. etlico% &e&idas alco'licas$ cos-
Qumica Orgnica
Alc. etlico% &e&idas alco'licas$ cos-
m(ticos ) medicamentos.
Alc. Metlico% com&usti&le ) disol#ente.
Alc. *so"ro"lico% desin+ectante.
etanol! mol"cula de
alcohol mas peque#a
Estructura
$
La estructura de un alcool se aseme,a a la del agua "uesto -ue
un alcool "rocede de la sustituci'n +ormal de uno de los
idr'genos del agua "or un gru"o al-uilo.
Qumica Orgnica
En el agua el ngulo del enlace H-O-H es de 104.5 y el ngulo que forman los
dos pares de electrones no compartidos es de 114. Estos ngulos de enlace se
pueden explicar admitiendo una i!ridaci"n sp# en el tomo de ox$geno.
%&'&()L*+)+&, - %&'&()L*+)+&, - .L),*/*.).*0' .L),*/*.).*0' +& LO, +& LO,
.O12&,TO, O3*%&')+O, .O12&,TO, O3*%&')+O,
4
1oseen 5ormula general (-(OH)n 6 su grupo 5uncional es el
(OH)7
+e acuerdo con el car8ono que soporta el grupo 5uncional (OH)
los alcoholes se pueden clasi5icar en primarios! secundarios 6
Qumica Orgnica
los alcoholes se pueden clasi5icar en primarios! secundarios 6
terciarios7
C H
3
CH
2
OH
C H
3
CH
CH
3
OH
C H
3
C C H
3
C H
3
O H
1rimario ,ecundario
Terciario
E,em"los%
9
Qumica Orgnica
Fenoles
$-metil5enol
cresol
4-etil-1!$-8encenodiol
5enol
%&'&()L*+)+&, - .L),*/*.).*0' +& LO,
.O12&,TO, O3*%&')+O,
:
+e acuerdo con el n;mero de grupos hidroxilos
presentes en la cadena podemos tener:
C H
3
CH
2
CH
3
C H
3
CH
3
Qumica Orgnica
3
CH
2
CH
O H
OH
C H
3
CH
3
OH
C H
3
C H
C H
CH
CH
3
OH
OH
O H
.L),*/*.).*0' .L),*/*.).*0' +& ).2&(+O .O' &L T*1O +& ).2&(+O .O' &L T*1O
+& .)+&') +& .)+&')
7
,eg;n el tipo de cadena car8onada que soporte el
grupo hidroxilo las podemos clasi5icar en:
O H
C H
3
O H
OH
CH
C
CH
CH
C H
CH
CH
2
OH
/O(2L).*0' - 'O&'.L)T2()
<
,e nom8ra la cadena mas larga de .ar8onos que
contenga al grupo OH7 =uite la -o del nom8re del
alcano 6 agregue el su5i>o -ol al nom8re ra?@! para
los normales7
CH - OH etanol
Qumica Orgnica
CH3 - OH etanol
2-8utanol
1!2!$-propanotriol (glicerol)
$-hidroxi-4-metilpentanal
'omenclatura triAial
B
.astante usada en la industria se/ala la e0istencia
del gru"o OH ante"oniendo la "ala&ra alcohol al
nom8re del radical hidrocar8onado 1al-uilo2
seguido de la terminaci'n -ico.
.H -.H OH Alcohol etlico
Qumica Orgnica
.H
$
-.H
2
OH Alcohol etlico
.H
$
-.H
2
-.H2OH alcohol proplico
.H2C.H-.HOH alcohol allico
.H$-.H2-.H2-.H2OH alcohol butlico
.H$-.H2-.H2-OH alcohol isobutlico
.H$
Otra nomenclatura triAial
1D
Em"leada con los "rimeros t(rminos$ asigna el
nom&re de CA3.*4OL al "rimer t(rmino de la
serie om'loga 1CH
5
OH2 ) se considera a los
otros gru"os al-uilo como sustitu)entes.
Qumica Orgnica
otros gru"os al-uilo como sustitu)entes.
- .H
$
OH .ar8inol
- .H
$
-.H
2
OH &til .ar8inol
- .H
$
-.H
2
-.H2OH propil .ar8inol
/O(2L).*0' /O(2L).*0' - 'O&'.L)T2() - 'O&'.L)T2()
11
&n los isEmeros por la posiciEn del (OH) de8e
anteponerse a la ra?@ el numero del car8ono que
soporta al hidroxilo7
Qumica Orgnica
CH
CH
3
OH
C H
3
.H
$
-.H
2
-.H2OH
propanol
/O(2L).*0' /O(2L).*0' - 'O&'.L)T2() - 'O&'.L)T2()
12
&n los polioles adems de indicar los car&ones donde
esta la "osici'n$ se le antepone el su5i>o (-ol) 6 los
pre5i>o! di! tri o tetra seg;n corresponda al n;mero
de grupos hidroxilos7
Qumica Orgnica
de grupos hidroxilos7
CH
2
OH
C H
2
OH
1,3,5-bencenotriol
/O(2L).*0' /O(2L).*0' - 'O&'.L)T2() - 'O&'.L)T2()
1$
&n caso de rami5icaciones! do8les o triple enlaces
se aplican las reglas dadas para los alquenos7
1ero teniendo en cuenta que la 5unciEn alcohol
predomina so8re los anteriores7
Qumica Orgnica
$-8uten-1-ol
2-propil-$-penten-1-ol
2!:-cicloocten-1!9-diol
/O(2L).*0' /O(2L).*0' - 'O&'.L)T2() - 'O&'.L)T2()
14
C
CH
CH
CH
2
OH
C H
3
CH
3
CH
3
C H
3
CH
CH
2
C H
3
OH
CH
3
CH
CH
CH
CH
CH
3
O H
C H
3
C H
3
1ropiedades /?sicas
19
La ma6or?a de alcoholes comunes hasta 11 E 12.!
son l?quidos a FT am8iente7
Metanol y etanol lquidos voltiles (aromas suaves)
Los alcoholes superiores (butanoles-decanoles) son un
Qumica Orgnica
Los alcoholes superiores (butanoles-decanoles) son un
tanto viscosos y algunos ismeros mas ramificados son
slidos.
Los alcoholes superiores tienen aromas fuertes
(frutales)
1ropiedades /?sicas
1:
&l grupo GOH es mu6 polar 6 es capa@ de
esta8lecer puentes de hidrEgeno: con sus mol(culas
com"a/eras$ con otras mol(culas neutras$ ) con
aniones.
Qumica Orgnica
Los alcooles muestran un aumento del punto de
ebullicin al aumentar el nmero de tomos de
carbono ) una disminucin del mismo con la
ramificacin.
.onstantes /?sicas de algunos alcoholes
17
'om8re 6unto de +usi'n7C
6unto de e&ullici'n
7C
8ensidad
etanol -9:$; <=$; >$:95
1-propanol -?@< 9:$A >$A>=
Qumica Orgnica
2-propanol -A< A@$5 >$:A9
1-8utanol -9> ??: >$A?>
2-8utanol -??= 99$; >$A><
2-metil-1-propanol -?>A ?>:$5 >$A>@
2-metil-2-propanol @;$; A@$A >$:A9
1-pentanol -:A$; ?5A >$A?:
.iclohexanol @= ?<?$;
>$9<@
1<
&l comportamiento de los alcoholes con respecto a su
solu8ilidad tam8i"n re5le>a su tendencia a 5ormar
puentes de hidrEgeno7 )s?! los alcoholes inferiores, son
miscibles en el agua, mientras que esta propiedad a
perdi!ndose a medida que el grupo lipfilo a creciendo,
pues el grupo GOH de>a de ser una parte considera8le
de la mol"cula7
OH
solu8ilidad
en agua
Qumica Orgnica
OH en agua
metilico misci&le
etilico misci&le
n-"ro"ilico misci&le
t-&utilico misci&le
iso&utilico ?>$>>B
n-&utilico 9$?>B
n-"entilico @$:>B
cicloe0ilico 5$<>B
n-e0ilico >$<>B
+enol 9$5>B
e0ano-?$<-diol
misci&le
1B
Como disolentes prticos solatan fuertemente a los
aniones, es"ecialmente "or medio de "uentes de
idr'genoC sol#atan a los cationes a tra#(s de los "ares
electr'nicos no com"artidos del o0geno.
Qumica Orgnica
"a densidad de los alcoholes aumenta con el nmero de
carbonos y sus ramificaciones. Es as -ue los alcooles
ali+ticos son menos densos -ue el agua mientras -ue los
alcooles aromticos ) los alcooles con mDlti"les
mol(culas de EOH son ms densos.
1ropiedades =u?micas
2D
"os alcoholes pueden comportarse como cidos o bases,
esto gracias al e+ecto inducti#o$ -ue no es ms -ue el
e+ecto -ue e,erce la mol(cula de EOH como
sustitu)ente so&re los car&onos ad)acentes. Gracias a
Qumica Orgnica
sustitu)ente so&re los car&onos ad)acentes. Gracias a
este e+ecto se esta&lece un di"olo.
21
La estructura del alcohol est relacionada con su
acide@7 Los alcooles$ segDn su estructura "ueden
clasi+icarse como metanol$ el cual "resenta un s'lo
car&ono$ alcooles "rimarios$ secundarios ) terciarios
-ue "resentan dos o ms mol(culas de car&ono.
#cide$% Metanol !rimario "ecundario #erciario.
Qumica Orgnica
OH
OH
22
La desidrataci'n de los alcooles se considera una
reaccin de eliminacin, donde el alcohol pierde su
grupo &'( para dar origen a un alqueno. A-u se
"one de mani+iesto el carcter &sico de los
+eshidrataciEn
Qumica Orgnica
"one de mani+iesto el carcter &sico de los
alcooles. La reacci'n ocurre en "resencia de cido
sul+Drico 1H
@
SO
=
2 en "resencia de calor.
,?ntesis de Haluros de )lquilo a partir de
)lcoholes
2$
Los alcoholes primarios 6 secundarios pueden
conAertirse en haluros de alquilo con reacti#os
como% tri&romuro de +'s+oro$ tricloruro de +'s+oro$
cloruro de tionilo ) "entacloruro de +'s+oro.
Qumica Orgnica
OxidaciEn de )lcoholes
24
La oxidaciEn de alcoholes 5orma compuestos
car8onilos7 #l o)idar alcoholes primarios se obtienen
aldeh*dos, mientras que la o)idacin de alcoholes
secundarios forma cetonas.
Qumica Orgnica
,eguridad en las carreteras por
medio de la qu?mica7
29
&l cam8io de color que se produce cuando el cromo H* (naran>a)
se reduce al cromo *** (Aerde) es la 8ase de la prue8a del anlisis
del aliento7 Se a demostrado -ue e0iste una relaci'n directa entre
la cc del alcool en sangre ) el alcool -ue e0alan los "ulmones. El
"aso de un #olumen de+inido de aire a tra#(s de un tu&o -ue
contiene i'n cromato 1cromo 1F*2 de color naran,a2 causa la
Qumica Orgnica
contiene i'n cromato 1cromo 1F*2 de color naran,a2 causa la
o0idaci'n del etanol 1CH5CH@OH2 a cido ac(tico 1CH5COOH2 )
la reducci'n del cromo 1F*2 a cromo 1***2$ de color #erde.
Cuanto ma)or es la cc del alcool en el aliento$ ma)or es la
distancia -ue el color #erde a#anGa en el tu&o.
,?ntesis de )lcoholes a partir de Haluros
de )lquilo
2:
Los aluros de al-uilo "rimarios reaccionan con 'aOH
"ara +ormar alcooles. Haluros de al-uilo
secundarios ) terciarios se eliminan "ara +ormar
al-uenos.
Qumica Orgnica
El &romuro de iso"ro"ilo 1sustrato secundario2 elimina
al reaccionar con el i'n idr'0ido.
,?ntesis de )lcoholes por
hidrataciEn de )lquenos
27
HidrataciEn arIoAniIoA: &n esta hidrataciEn el
grupo hidroxilo Aa al car8ono con ms
sustitu6entes. Se em"lea como reacti#o sul+Drico
acuoso$ o &ien$ acetato de mercurio en agua$
seguido de reducci'n con &oroidruro de sodio.
Qumica Orgnica
seguido de reducci'n con &oroidruro de sodio.
2<
HidrataciEn antiarIoAniIoA: &l grupo hidroxilo
se adiciona al car8ono menos sustituido. El
reacti#o em"leado es &orano en HHI seguido de
o0idaci'n con agua o0igenada en medio &sico
Qumica Orgnica
o0idaci'n con agua o0igenada en medio &sico
1idro&oraci'n2
)lcoholes .omerciales
*mportantes
2B
Los alcooles ) +enoles son considerados como los
com"uestos ms im"ortantes de al -umica orgnica
) los de ma)or demanda en la industria -umica. Su
Qumica Orgnica
) los de ma)or demanda en la industria -umica. Su
im"ortancia radica "rinci"almente en su "oder de
trans+ormaci'n "ues a "artir de ellos se o&tienen un
gran nDmero de com"uestos deri#ados como
al-uenos$ alogenuros de al-uilo$ (teres$ aldedos$
(steres$ cetonas etc.
- etanol! CH
5
-OH
$D
En un "rinci"io se o&tena a "artir de la destilaci'n seca de la
madera "or eso se la conoce como alcool de madera.
)plicaciones% disol#entes ) materia "rima "ara la +a&ricaci'n
de +ormaldedo ) otros com"uestos.
&s mu6 tExico la inalaci'n de sus #a"ores ) su ingesti'n
Qumica Orgnica
&s mu6 tExico la inalaci'n de sus #a"ores ) su ingesti'n
"roduce ceguera e incluso la muerte.
El MeOH$ es un :;B menos contaminante -ue la gasolina$
inclu)endo los "rocesos de o&tenci'n del mismo.
- El &tanol$CH
5
-CH
@
-OH
$1
Se o&tiene "or 5ermentaciEn de los aGDcares "resentes
en la ce&ada$ centeno$ u#a$ arroG$ ca/a ) aga#e aGul.
,e utili@a como disol#ente en la "re"araci'n de mucos
"roductos +armac(uticos.
Ham&i(n sir#e como medicamento$ desin+ectante$ en
Qumica Orgnica
Ham&i(n sir#e como medicamento$ desin+ectante$ en
"er+umera ) como com&usti&le.
Se consume en +orma de
&e&idas em&riagantes.
- )lcohol isoprop?lico! 1@-"ro"anol2
$2
Es un antis("tico ms e+icaG -ue el alcool etlico.
Qumica Orgnica
Se usa en la industria "ara la ela&oraci'n de acetona.
Se usa en la lim"ieGa de a"aratos
electr'nicos$ como ca&eGas
de #ideocasetes o de gra&adoras.
- &tilenglicol CH
@
OH-CH
@
OH
$$
1!2-etanodiol o glicol. Se em"lea en
grandes cantidades como anticongelantes
"ara radiadores ) como l-uidos "ara
+renos idrulicos.
- %licerol ( glicerina 1!2!$- propanotriol)7
Qumica Orgnica
- %licerol ( glicerina 1!2!$- propanotriol)7
Se em"lea en la +a&ricaci'n de ,ara&es$ en la industria de
los alimentos ) en la +armac(uticaC adems se usa como
lu&ricante$ "lasti+icante$ anticongelante ) en la +a&ricaci'n
de e0"losi#os$ 1nitroglicerina2.
- /enol .
:
H
9
OH
Alcool aromtico de gran im"ortancia -umica ) tiene
a"licaci'n como desin+ectante$ germicida ) anest(sico local.