INTRODUCION

OBJETIVOS
Llegar a conocer a los cationes del 4to grupo (Ca
+2
, Sr
+2
, Ba
+2
) y sus ms
representativas reacciones.

Relacionar el anlisis realiado en el la!oratorio con algunos de los procesos
industriales.
Conocer las reacciones t"picas de este grupo de cationes por medio de sus coloraciones
!sicas en sus coloraciones clsicas en sus di#erentes medios.
$l presente e%perimento tiene como o!&etivo e#ectuar la separaci'n selectiva de estos
cationes aprovec(ando la insolu!ilidad de )stos en ciertos medios y a ciertas
condiciones de temperatura.
FUNDAMENTO TERICO
CATIONES DEL GRUPO IV (Ca
+2
, Sr
+2
, Ba
+2 )
Caracter"stica general del grupo *+
$l cuarto grupo anal"tico de cationes comprende los iones Ca
+2
, Sr
+2
y Ba
+2
. ,
di#erencia de la mayor"a de los cationes del grupo +, $stos cationes del grupo +, estos iones
#orman una serie de sales poco solu!les con di#erentes aniones. ,s", los sul#atos, los
#os#atos, los o%alatos y los car!onatos de los cationes del grupo *+ son poco solu!les.-$n
#orma de .ue sales conviene separar el grupo de cationes *+ del grupo de cationes +/ La
respuesta a esta cuesti'n depende de una serie de consideraciones. $n primer lugar es
necesario .ue las sales sean poco solu!les en su#iciente grado, es decir, .ue tengan los
valores de solu!ilidad lo menos posi!les. 0or e&emplo, es imposi!le precipitar !astante
completamente el grupo *+ en soluci'n acuosa en #orma de sul#atos, por.ue uno de ellos
(CaS14) tiene un valor !astante grande del producto de solu!ilidad (2,23%45
67
). ,dems, las
sales de un cido #uerte 8los sul#atos6 son prcticamente insolu!les en cidos y en virtud de
ello su solu!iliaci'n despu)s de la separaci'n del grupo + representa una operaci'n
relativamente complicada.
La separaci'n del grupo *+ en #orma de #os#atos y o%alatos tam!i)n es di#icultosa,
ya .ue los iones 014
62
y C214
62
, introducidos en la soluci'n, complicaran el curso ulterior
del anlisis.
$l me&or modo de separar los cationes del grupo *+ de los del grupo + es
trans#ormndolos en car!onatos9 CaC12, SrC12, BaC12. $n e#ecto los productos de
solu!ilidad de estas sales son !astante pe.ue:os (del orden de 45
6;
) y por eso es posi!le
precipitar prcticamente todos los cationes del grupo *+. La solu!iliacion del precipitado
o!tenido .ue es necesaria para el anlisis ulterior del grupo *+ es muy simple, por.ue a
di#erencia de los sul#atos, los car!onatos son sales de un cido d)!il y se disuelven !ien en
cidos. 0or #in, el e%ceso de los iones precipitantes, C12
62
, se elimina #cilmente de la
soluci'n por acidi#icaci'n de!ido a la descomposici'n del cido car!'nico .ue se #orma en
C12 y <21.
$n virtud de todo lo e%puesto anteriormente se puede decir .ue la propiedad mas
importante para el anlisis de cationes del grupo *+, a la cual se recurre para separar sus
cationes de los cationes del grupo +, es la insolu!ilidad practica de los car!onatos CaC12,
SrC12 y BaC12 en agua. 0or el contrario, los sul#uros, de los cationes del grupo *+, lo
mismo .ue los cationes del grupo +, son solu!les en agua, lo .ue distingue el grupo *+ de
los grupos *, **, ***. Los car!onatos de los cationes del grupo *+ precipitan cuando el
producto de las concentraciones de los iones = >e
+2
? =C12
62
? so!repasa en la soluci'n el
valor del 0S>eC12 ( donde >e
+2
es un cati'n cual.uiera del grupo *+) .Sin em!argo, como
reactivo de grupo para el grupo *+ se puede utiliar solamente el car!onato am'nico
(@<4)2C12,ya .ue con car!onato de sodio y car!onato de potasio introducimos en la
soluci'n los iones @a
+
o A
+
B esta a!solutamente claro .ue resulta imposi!le esta!lecer si
estos iones se encontra!an antes en la soluci'n analiada. La introducci'n del "on amonio
no conduce a un error, por.ue se identi#ica en una porci'n separada de la soluci'n antes de
tratarla con el reactivo de grupo para el grupo *+.
Codos los metales .ue #orman el grupo anal"tico *+, pertenecen al segundo grupo
del sistema peri'dico de D. *. >endeleievB estn situados en la primera mitad de los
grandes periodos, es decir, en las series pares. $stos metales se llaman alcalino6t)rreosB
descomponen en)rgicamente el agua a temperatura am!iente9
Ca + 2<21 Ca
+2
+ 21<
6
+ <2
La actividad .u"mica crece de Ca a Ba. $n la misma direcci'n var"an tam!i)n otras
muc(as propiedades, por e&emplo la solu!ilidad de las sales, las propiedades !sicas de los
(idr'%idos, etc. Como las propiedades !sicas de los metales del grupo *+ son muy
acusadas, sus sales, #ormadas por los cidos #uertes, casi no se (idrolian y presentan en las
soluciones una reacci'n pr'%ima a la neutra (0<E).
, seme&ana de los cationes del grupo +, los iones Ca
+2
, Sr
+2
y Ba
+2
tienen las capas e%ternas
de Felectrones completas. $n soluciones acuosas estos iones son incoloros.
Reacciones de los iones Ba
+2
$l dicromato potasico A2Cr213 #orma con el "on Ba
+2
un precipitado amarillo de BaCr14 y
no de BaCr213, como seria de esperar. La causa radica en lo siguiente. La soluci'n de
A2Cr213 adems de los Cr213
62
contiene una pe.ue:a cantidad de Cr14
62
.ue se #orman
de!ido a la interacci'n de los con el agua9
Cr213
62
+ <21 2<Cr14
64
2<
+
+ 2 Cr14
62
A(<Cr14
64
) G =<
+
? =Cr14
62
?H= <Cr14
64
?G2,2.45
63
La concentraci'n de los iones Cr14
62
es, sin em!argo, su#iciente para .ue el producto de
solu!ilidad BaCr14 resulte so!repasado antes de .ue sea alcanado el producto de
solu!ilidad de BaCr213. 0recisamente por eso es BaCr14 el .ue #orma el precipitado9
2Cr14
62
+ 2Ba
+2
2 BaCr14
Si sImanos las dos ecuaciones, o!tendremos la ecuaci'n general de la reacci'n .ue
estamos analiando9
Cr14
62
+ 2Ba
+2
+ <21 2 BaCr14 + 2<
+
$l precipitado de BaCr14 ,es solu!le en cidos #uertes, pero es insolu!le en cido ac)tico.
Como el cido #uerte se #orma a.u" durante la propia reacci'n, esta Iltima no llega (asta el
#inal. @o o!stante, se puede lograr la precipitaci'n completa de Ba
+2
, siB adems de
A2Cr213, a:adimos a la soluci'n C<2C11@aB el cido #uerte se reemplaa por un cido
d)!il, el ac)tico, en el .ue BaCr14 es insolu!le9
C<2C11
6
+ <
+
C<2C11<
$n esta reacci'n (ace #alta un e%ceso de C<2C11@a, para .ue una parte de este e%ceso
.uede inutiliada, es decir, para .ue resulte una mecla amortiguadora ac)tica .ue
mantenga prcticamente constante, a pesar de la #ormaci'n de los iones <
+
durante la
reacci'n, el 0< ( J7) su#iciente para la precipitacion completa de BaCr14.
Los iones Sr
2+
y Ca
2+
no #orman precipitaciones por acci'n de A2Cr214 y no ponen
o!stculos para la identi#icaci'n de Ba
2+
. La reacci'n analiada se emplea no solo para
identi#icar el "on Ba
2+
, sino tam!i)n para separarlos de los iones Ca
2+
y Sr
2+
.
$l precipitado de BaCr14 se #orma tam!i)n por acci'n del cromato de potasio so!re las
soluciones de sales de !ario. 0ero A2Cr14 da con los iones Sr
2+
un precipitado amarillo de
SrCr14 .ue se distingue de BaCr14 solo por su solu!ilidad en cido ac)tico. 0ara prevenir
la #ormaci'n de SrCr14 (ace #alta e#ectuar la reacci'n en presencia de C<2C11< o me&or
todav"a de una mecla amortiguadora ac)tica. Los iones <
+
del cido ac)tico #i&an los
aniones Cr14
26
#ormando <cr14
6
, de tal manera .ue la concentraci'n de Cr14
26
en la
soluci'n disminuye tanto el producto i'nico =Sr
2+
? =Cr14
2-
? no alcana el valor del producto
de solu!ilidad de SrCr14 y el precipitado no se #orma. 0or el contrario, el producto de
solu!ilidad del cromato de !ario, .ue es menos solu!le, resuelta so!repasado tam!i)n en
presencia de cido ac)tico, el cual, de este modo, no o!staculia su precipitacion.
Reacciones de los iones Sr
2+
$l cido sul#Irico y los sul#atos solu!les #orman un precipitado !lanco de SrS14 ,
prcticamente insolu!le en cidos (-por .u)/)B se puede solu!liarlo como BaS14 .como
SrC12 es menos solu!le .ue SrS14, la trans#ormaci'n de estroncio en car!onato es
incompara!le mas #cil .ue en el caso de BaS14.
Reacciones de los iones Ca
2+
$l o%alato de amonio (@<4)2C212 #orma con los iones Ca
2+
un precipitado !lanco de
o%alato de calcio solu!le en cidos minerales, pero insolu!le en cido ac)tico9
Ca
2+
+C214
26
CaC214
$sta reacci'n, .ue es la reacci'n cualitativa mas importante del "on Ca2+, es inter#erida por
la presencia de Ba
2+
y Sr
2+
.ue #orman con (@<4)2C212 precipitados anlogos.
Los sul#uros solu!les (los iones S14
26
) #orman un precipitado !lanco de CaS14 solamente
en las soluciones relativamente concentradas de sales de calcio9
Ca
2+
+S14
26
CaS14
$l precipitado es solu!le en (@<4)2S14 de!ido a la #ormaci'n de una sal comple&a de
(@<4)2=CaS14?. $l agua de yeso no #orma tur!ide con las soluciones de las sales de calcio
(a di#erencia de Ba
2+
y Sr
2+
).
PARTE EXPERIMENTAL
4.6 Se nos proporciona 4 ml de una soluci'n.
2.6 ,:adimos 4 gotas de @<4Cl, luego alcaliniamos con @<41< 47@.
2.6 Calentamos la soluci'n.
Se o!serva .ue no (ay cam!ios en la
Soluci'n
4.6 ,:adimos (@<4)2C12 (asta llegar a la precipitaci'n completa.


De&ar reposar unos minutos a:adimos de 262 gotas
(@<4)2C12 para .ue la precipitaci'n
0ara .ue precipite por gravedad sea total
0recipitado de color !lanco
(CaC12,SrC12,BaC12)
7.6 0rocedemos a #iltrar el precipitado #ormado.
0reparamos en un tu!o de ensayo(4H2 de <21
Destilada +45gotas de @<41<)
Soluci'n de color
cristalino
Soluci'n de color cristalino
E.6 Lavamos el precipitado con soluci'n (<21 + @<41< )
3.6 0rocedemos a #iltrar el precipitado #ormado.
Soluci'n de color cristalino
F.6 ,gregamos C<2C11< 43@ (asta disolver el precipitado.
0recipitado de color !lanco car!onatos del
4 to grupo
R%n9
2<
+
+ C12
62
C12(g) + <21
Soluci'n de color cristalino (incoloro)
,cida con Ba
+2
,Ca
+2
,Sr
+2
;.6 ,:adimos (@<4)C2<212 (47 gotas) luego calentamos.
45.6 ,:adimos A2Cr14 para o!servar la #ormaci'n de precipitado y #iltramos.


0recipitado de color amarillo #os#orescente
BaCr14
Kiltramos esta soluci'n
44.6 La soluci'n #iltrada de!e ser alcaliniada con @<41< 47@
42.6 Calentamos (4 minuto) la soluci'n y a:adimos (@<4)2C12 7@ (asta llegar a la
precipitaci'n completa.

Soluci'n de color

color !lan.uecino
42.6 Kiltramos la soluci'n en caliente.
44.6 Disolvemos el precipitado con gotas de C<2C11< 43@ (en caliente).
Soluci'n incolora
47.6 Calentamos la soluci'n y luego a:adimos gotas de (@<41<) (asta llegar la
precipitaci'n completa y #iltramos.
4E.6Despues lo calentamos
gotas de (@<4)2S14
0recipitado de color
!lan.uecino disperso
la soluci'n
43.6#iltramos esta soluci'n
+ @<41<


4F.6 Seguidamente a:adimos gotas de (@<4)2C214
Soluci'n incolora
4;.6despues calentamos esta soluci'n
Se o!serv' .ue despu)s de 4minuto la soluci'n se
0resencia!a tur!ide de color !lanco en la
Soluci'n
4;.6 Se (ace reposar la soluci'n unos minutos.
tur!ide en la soluci'n de color !lanco
precipitado de color !lanco
CUESTIONARIO
1 !a"a #$ %&a"ra'a ()*#('+,&-. &$%&-a$%. /a )(0ara-&1$ ( &%($,&2&-a-&1$ %( -a%a
-a,&1$
Soluci'n acuosa con cationes del
grupo *+ y +
Cratamos con @<
4
=Cl
6
,
1<
6
, C1
2
62
?
La soluci'n pasante
es desec(ada.
0recipitado BaC1
2
,
CaC1
2
y SrC1
2
Disolvemos en C<
2
C11<
luego tratamos con A
2
Cr1
4

0recipitado9 BaCr1
4
Soluci'n9 =Ca
+2
,
Sr
+2
,?(Cr1
4
)
62

0recipitado9 SrS1
4
Soluci'n9 CaS1
4
Depuramos iones e%tra:os
y tratamos con (@<
4
)
2
S
0recipitado9 CaC
2
1
4
La soluci'n restante
es desec(ada
,lcaliniamos con @<
4
(1<)
y tratamos con (@<
4
)
2
C
2
1
4
2-E)-r&3a /a) (-#a-&.$() 3a/a$-(a%a) %( /a) r(a--&.$() (2(-,#a%a)
0recipitaci'n de los cationes del *+ grupo
Ba(1<)2 + 2@<4Cl + (@<4)2S + calor Ba(1<)2 + 2@<4Cl + 2@<4
+4
+ SL
Ba(1<)2 + (@<4)2C12 BaCO4 + 2@<4(1<)
Sr(1<)2 + 2@<4Cl + (@<4)2S + calor Sr(1<)2 + 2@<4Cl + 2@<4
+4
+ SL
Sr(1<)2 + (@<4)2C12 SrCO4 + 2@<4(1<)
Ca(1<)2 + 2@<4Cl + (@<4)2S + calor Ca(1<)2 + 2@<4Cl + 2@<4
+4
+ SL
Ca(1<)2 + (@<4)2C12 CaCO4 + 2@<4(1<)
1!tenci'n de BaCr14
BaC12 + A2Cr14 + 2C<2C11< BaCrO5 + A2C12 + 2C<2C11<
1!tenci'n de SrS14
Sr(1<)2(ac) + (@<4)2S14 SrSO5 + 2 @<4(1<)
1!tenci'n de CaC214
Ca(1<)2(ac) + (@<4)2C214(ac) CaC2O5 + 2@<4(1<)
4-L.) ,r() -a,&.$() )( 0#(%($ &%($,&2&-ar 0.r /a 0r#(3a %( /a 2/a'a (()0(-,r.)
6&)&3/())
a) Bajo que forma deben estar los cationes?
$stos cationes de!en estar !a&o la #orma de cloruros.
b) Qu color caracterstico da cada catin?
$l cati'n de Ba
+2
nos da un verde amarillento, mientras .ue el Ca
+2
nos da un color
ro&o ladrillo el Sr
+2
#rente a la #lama nos da un color ro&o.
4-E/ ()0(-,r. 6&)&3/( /. *#( -a0,a /a r(,&$a (),+ -.'0r($%&%. 75888A9 a :888A9;
1A9< 18
-18
' 0ara Para #$a -./.ra-&1$ a'ar&//. 6(r%.)a /( -.rr()0.$%( =< >?88
A9Ca/-#/( /a ($(r"@a ($ (6((/(-,r1$-6./,&.)),-.rr()0.$%&($,( a 1A:> a6. %( './ %(
2.,.$() %( ()a ra%&a-&1$ (/(-,r.'a"$(,&-a
E2.,1$ G M
E2.,1$ G

C
E2.,1$ <
m
x seg x ergios
seg
m
x
x x x
45
F 23
45 7E55
45 2 45 E2 . E

< 2.77 % 45
642
ergios
E2.,1$ < 2.77 % 45
642
ergios %
ergios 45 % E , 4
ev 4
42
E2.,1$ < 2.22(6
La energ"a para un #ot'n 9 2.22 (6
0ero una mol tiene E,522%45
22
#otones9
4mol ........................................ (E,522%45
22
) 2.22 (6
37
4
mol ...................................................... E mol
E mol G 4.3F % 45
22
(6.
5-Ca/-#/( )& )( 2.r'a 0r(-&0&,a%. . $. -#a$%. )( '(B-/a$ 6./C'($() &"#a/() %( /a)
)./#-&.$() 881N %( SrC/2 D E2SO5E/ E0)(0r.%#-,. %( )./#3&/&%a%) %(/ SrSO5 ()
42F18
-:
Llevando a su concentraci'n molar 9 @G >%N
=SrCl2

?G 5.557
=AsS14

?G 5.557
0ara el SrCl2 9
SrCl2 Sr
+2
+ 2Cl
6
5.557> 5.557> 5.54>
0ara el A2S14 9
A2S14 2A
+
+ S14
62
5.557> 5.54> 5.557>
,naliamos al SrS14 Sr
+2
+ S14
62
5.557> 5.557>

Aps G(aSr)%(aS14) donde aG #i % Ci
Calculamos la #uera ionica (O)
O G 4H2==Sr
+2
?2
2
+=S14
62
?2
2
?
O G 5.52
u xZ f
2
7 . 5 log =
52 . 5 ) 2 ( 7 . 5 log
2
x x f
sr
= G 5.2F
52 . 5 ) 2 ( 7 . 5 log
2
4
x x f
SO
=
G5.2F
Calculamos el Aps(P) G (5.557>)%(5.2F)%(5.557>)%(5.2F)
Aps(P) G 4.;E%45
6E
P.r /. ,a$,. )& 2.r'a 0r(-&0&,a%. 0.r *#( E0)(G) ; 2.2%45
63
CONCLUSIONES
Codos los car!onatos se disuelven en cido ac)tico C<2C11< #ormando soluciones de
acetato.
$l cromato de Bario BaCr14 es insolu!le en una soluci'n de cido ac)tico diluido
mientras .ue el SrCr14 y CaCr14 son solu!les, por eso utiliamos el C<2C11<.
0ara llevar a ca!o el la!oratorio mas e#iciente se proceder"a a calentar las soluciones de
los cationes para una pronta precipitaci'n.
$l m)todo de >o(r es Itil para la determinaci'n de cloruros siempre .ue se tra!a&e con
concentraciones de ,g@12 5.4> y se use como indicador al A2Cr14 , la #unci'n de )ste
indicador consiste en .ue luego de .ue todo el i'n Cl
6
reacciona con el ,g
+
, )ste
indicador reacciona con lo .ue .ueda de ,g
+
y torna la soluci'n de un color lIcuma.
$n el caso de la determinaci'n de cianuros mediante el m)todo de Lie!ig nos damos
cuenta .ue en el punto #inal de la titulaci'n el color amarillo opalescente se de!e a .ue
todo el @aC@ e%istente (a reaccionado con el ,g@12
OBSERVACIONES
$n el paso 7 de nuestro in#orme o!servamos un precipitado !lanco de!ido a la
#ormaci'n de car!onatos.
La precipitaci'n del cati'n Bario !a&o la #orma de BaCr14 (en soluci'n cida) es de
color amarillo.
La precipitaci'n del cati'n estroncio !a&o la #orma de SrS14 (en soluci'n alcalina) es de
color !lanco.
La precipitaci'n del cati'n calcio !a&o la #orma de CaC214 (en soluci'n alcalina) es de
color amarillo.
La precipitaci'n del cati'n Bario !a&o la #orma de BaCr14 (en soluci'n cida) es de
color !lanco.
BIBLIOGRAFHA
QUMICA ANALTICA-CUALITATIVA, Vogel, Arthur
S$>*CR1,@QL*S*S PRS>*C1 CR,L*C,C*+1 +. @. ,le%eiev
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