ANLISE DOS GASES DE EXAUSTO DA COMBUSTO LIVRE DE

GLICEROL UTILIZANDO BICO ATOMIZADOR

Resumo do Projeto:
O glicerol o principal subproduto gerado na produo de biodiesel. Sua gerao
representa 10% do volume de biodiesel obtido no processo. Em 2011, o glicerol
cogerado pela indstria do biodiesel foi de aproximadamente 264 milhes de litros,
sendo o consumo mdio anual de aproximadamente 11 milhes de litros. Este excedente
muitas vezes descartado de forma inadequada na natureza, sem qualquer tratamento,
ocasionando problemas ambientais. A combusto classificada como uma das rotas
mais promissoras no descarte desta substncia, devido possibilidade da sua aplicao
direta e em grande escala. Entretanto preciso caracterizar e quantificar as emisses de
poluentes como CO, CO2, NOx, particulados e acrolena, pois estes so agressivos ao
meio ambiente e sade humana. Embora haja alguns entraves na combusto do
glicerol, h diversos trabalhos que demonstram a viabilidade de se realizar a combusto
deste resduo. Deste modo o presente projeto tem como foco estudar as emisses dos
poluentes oriundos da combusto livre do glicerol proporcionando uma maneira mais
eficaz e menos danosa para o meio ambiente.

INTRODUO
As atividades industriais do homem moderno e seu volume de bens consumidos
geram uma demanda energtica cada vez maior, pois necessrio o acesso a produtos e
servios por um nmero cada vez maior da populao. Isto traz dificuldades crescentes
para a demanda energtica, e as buscas por alternativas imediatas trazem um aumento
das emisses de gases causadores do aquecimento global. No estudo da combusto para
aproveitamento energtico os queimadores porosos, que tem sido estudado nos ltimos
trinta anos, apresentam algumas vantagens quando comparados a queimadores usuais,
dentre elas: a habilidade de operar estavelmente em uma larga faixa de potncia, com
elevada eficincia trmica e reduzida emisso de poluentes, permite a queima de
misturas mais pobres e o aproveitamento de combustveis de baixo poder calorfico,
aliados compacidade dos equipamentos.

Uma grande quantidade de sistemas de produo de energia depende de uma

forma ou de outra da queima de combustveis fsseis. Embora os biocombustveis
figurem no cenrio mundial como um candidato a substituio dos combustveis fsseis,
a substituio completa destes combustveis ainda no possvel em virtude do grau de
comprometimento da sociedade moderna perante estas fontes de energia.

Dentre os combustveis derivados do petrleo o gs liquefeito de petrleo (GLP)

tem amplo emprego tanto em aquecimento domstico como industrial. Apresenta
grandes vantagens sobre os combustveis slidos e lquidos, devido principalmente ao
seu elevado poder calorfico inferior, que da ordem de 47.500 kJ/kg. Segundo
Muthukumar et al (2011) o GLP apresenta em uma escala mundial o setor domestico
como o principal consumidor e este setor cresce a cada ano cerca de 10%. Para o ano de
2011, o consumo mundial de GLP no mundo se distribua do seguinte modo: 47% no
uso domstico, 27% no setor qumico, 5% nas refinarias, 9% no transporte, 11% na
indstria e 1% na agricultura (worldlpgas,2011). No Brasil no ano de 2013 foram
vendidos cerca de 7,3 milhes de toneladas de GLP (Sindigs, 2014), sendo que a maior
parte do uso do GLP se destina para aplicaes domsticas e uso em indstrias.

Sendo assim acompanhando a tendncia da reduo das emisses de poluentes,

as indstrias de um modo geral vm apresentando uma crescente demanda por
equipamentos mais eficientes energeticamente e menos poluidoras. Neste cenrio figura
os queimadores porosos que apresentam um potencial de aplicao em processos que
requerem aquecimento radiante controlado e na utilizao de combustveis pobres,
sempre aliado a uma utilizao eficiente e com menores emisses de poluentes.
Basicamente, o queimador constitudo por um meio poroso (fase slida), dentro do
qual escoa uma mistura reagente (fase gasosa), onde acontece a reao de combusto. A
presena da matriz slida na regio de chama transfere calor por radiao (absorvendo,
espalhando e emitindo radiao trmica), e por conduo da regio quente aps a chama
para a regio fria anterior chama, gerando um processo de recirculao de calor.
Assim a combusto de GLP no interior destes queimadores apresenta suas emisses de
poluentes reduzidas e uma maior eficincia trmica.

Outra forma de aumentar a eficincia na combusto e reduzir os poluentes

emitidos a utilizao de catalizadores. A combusto cataltica de hidrocarbonetos pode

ser definida como sendo a queima de um combustvel na presena de catalisadores, que,

em geral, podem minimizar a formao de fuligem, NOx, hidrocarbonetos, CO e SOx da
corrente dos gases de combusto. Com isso, aliando as vantagens da combusto em
meios porosos juntamente com a combusto cataltica o presente trabalho tem como
objetivo estudar a combusto cataltica do GLP em queimador poroso utilizando
FeZSM-5/Al2O3.

JUSTIFICATIVA/PROBLEMATIZAO

Com o aumento constante da busca por alternativas para melhorar a qualidade do

ar visando reduzir as emisses de poluentes gerados pela queima de combustveis
fsseis, vm sendo estudado novas tcnicas e equipamentos que permitam uma maior
eficincia energtica e menor emisses de poluentes, dentre estes equipamentos figura
os queimadores pororosos, que apresentam uma alternativa interessante e promissora
neste contexto, pois em geral, as emisses geradas pela combusto nestes queimadores
so menores do que as dos queimadores tradicionais. Os trabalhos que utilizam
catalizadores relatam o aumento da eficincia que estes apresentam em um processo de
combusto. Todavia, a combusto cataltica em queimadores porosos ainda um
assunto relativamente novo e a literatura ainda carece de trabalhos que aborde este tipo
de estudo. Devido a grande demanda na utilizao do GLP como fonte energtica, tmse necessidade de melhorar a sua eficincia no processo de queima para um maior
aproveitamento do seu poder calorfico, com isso o estudo da queima do GLP utilizando
um queimador poroso contendo catalisadores de grande interesse na busca por
alternativas que venham reduzir as emisses de poluentes.

REVISO DE LITERATURA
Queimadores porosos
Basicamente, o queimador constitudo por um meio poroso (fase slida),
dentro do qual escoa uma mistura reagente (fase gasosa), onde acontece a reao de
combusto. A presena da matriz slida na regio de chama transfere calor por radiao
(absorvendo, espalhando e emitindo radiao trmica), e por conduo da regio quente
aps a chama para a regio fria anterior chama, gerando um processo de recirculao

de calor. A energia proveniente da recirculao de calor somada energia liberada

pela reao qumica, gerando altas temperaturas de combusto e maiores taxas de
reao. Como conseqncia direta ocorre o aumento da faixa de inflamabilidade de uma
mistura reagente, possibilitando a queima de misturas pobres em combustvel ou de
combustveis com baixo poder calorfico. Alm disso, as emisses de poluentes
provenientes da queima incompleta do combustvel, tais como CO e os hidrocarbonetos
no queimados, so menores do que em sistemas sem recirculao de calor. A formao
de poluentes tais como os NO pode ser agravada devido s altas temperaturas de
x

combusto, no entanto, a habilidade destes queimadores em operar em baixas razes de

equivalncia contribui para seus baixos valores de emisses de NO . A matriz slida
x

aquecida pela reao de combusto e pelos gases quentes escoando em seu interior
transfere calor por radiao em eficincias que podem chegar a 40 % da energia trmica
total disponibilizada pelo combustvel (Hardesty e Weinberg, 1974 e Howell et al.,
1996).
Aplicao da Tecnologia de Queimadores Porosos

A combusto do glicerol para as finalidades ressaltadas acima potencialmente

reduziria custos com energia e transporte alm de propiciar um descarte efetivo.
Entretanto, as dificuldades encontradas para essa combusto tm sido um gargalo para a
soluo deste problema nas indstrias do biodiesel.
A combusto do glicerol classificada como uma das rotas mais promissoras no
descarte desta substncia, devido sua aplicao direta em grande escala (BOHON, et
al., 2011; JUNIOR, et al., 2012). Embora o glicerol possua uma quantidade
significativa de energia, a sua densidade energtica muito menor que os combustveis
derivados do petrleo. Um quilograma de glicerol contm cerca de 16 MJ de energia
qumica, sendo que o querosene e a gasolina possuem respectivamente, 42,8 MJ e 44,4
MJ. Entretanto, a densidade energtica do glicerol maior do que o da madeira que
possui 11 MJ de energia.
Enquanto o querosene tem uma viscosidade cintica de 2,71 centistokes e a
gasolina entre 0,46 e 0,88 centistokes, o glicerol um lquido altamente viscoso a
temperatura ambiente, com uma viscosidade cintica de 450 centistokes. A alta
viscosidade do glicerol um problema para sua combusto, pois se torna impossvel

atomiz-lo utilizando bicos padres encontrados em queimadores de leo combustvel

(METZGER, 2007). Quando o glicerol aquecido sua viscosidade reduz drasticamente.
Outra dificuldade para combusto do glicerol sua elevada temperatura de autoignio, aproximadamente 370 C. Esta temperatura considerada elevada quando
comparada a de outros combustveis lquidos, isto dificulta a manuteno da chama,
exigindo uma maior energia para oxidao do produto, geralmente provinda de outro
combustvel auxiliar (BOHON, 2010).
Vrios estudos vm sendo realizados para a utilizao do glicerol residual, dentre
eles, a combusto classificada como uma das rotas mais promissoras no descarte desta
substncia, devido sua aplicao direta em grande escala (BOHON et al., 2011,
JUNIOR et al., 2011). Uns dos problemas associados combusto do glicerol so os
poluentes emitidos durante o processo. Dentre os poluentes a acrolena, resultante da
decomposio trmica do glicerol quando o mesmo aquecido acima de 280 C, uma
espcie com potencial qumico cancergeno (EPA, 2003). Segundo Bohon 2010, o
problema da combusto do glicerol e suas emisses txicas so agravados se ele no
atomizado ou queimado de forma incompleta. No entanto, o trabalho de Metzger 2007,
demonstra que possvel realizar uma combusto segura, limpa e eficiente do glicerol
com um queimador adequadamente concebido.
Patzer et al. (2007) avaliaram a combusto do glicerol bruto derivado de leo de
soja com graxa amarela. Inicialmente, os autores utilizaram como combustvel somente
glicerol bruto, porm os resultados se mostram insatisfatrio, pois o glicerol bruto gerou
um processo instvel, que impossibilitou a obteno de dados sobre as emisses de
poluentes. O estudo concluiu que o glicerol bruto, com seu baixo poder calorfico,
elevado ponto de auto-ignio, presena de impurezas como sais e gua, fazem com que
este subproduto no produza uma reao estvel, obrigando a utilizao de combustveis
auxiliares para se garantir uma combusto estvel.
Striugas et al. (2008) analisaram a combusto do glicerol bruto misturado a leo
combustvel na gerao de calor. Foram analisadas as emisses de CO, SO2, NOx alm
de particulados para cada condio. Concluram que a queima de emulses produzidas a
partir da mistura do glicerol bruto com leo combustvel reduziu em at seis vezes os
ndices de emisso de SO2 e consideravelmente os ndices de NOx, CO e particulados,
quando comparado com as emisses da queima do leo combustvel puro. Porm eles
perceberam que a queima de glicerol gerava muita fuligem no interior da cmara de

combusto e a formao de polmeros no bico injetor, ocasionando assim uma

necessidade maior de manuteno do equipamento.
Bohon (2011) afirma que apesar de no ser um combustvel ideal, o glicerol na
forma purificada pode ser usado em caldeiras para produzir vapor e eletricidade atravs
da cogerao, com as vantagens de otimizao e integrao energtica, eliminando os
custos de transporte e a necessidade de combustveis fsseis no processo. Seu trabalho
descreveu o desenvolvimento de dois prottipos de queimadores sendo um de alta
turbulncia (para aplicao industrial) e um de baixa turbulncia (para aplicao em
fornos refratrios de pequena escala). Foram alcanadas estabilidades de 100% na
combusto do glicerol para ambos os prottipos de queimadores. Com a exceo do
NOx, as emisses gasosas foram semelhantes ao do gs natural e leos combustveis
destilados. As emisses de NOx foram 20 vezes inferiores aos da operao do
queimador com leo diesel combustvel. Estas diferenas foram atribudas ao efeito da
gua misturada ao combustvel. A combusto do glicerol bruto residual produziu
concentraes de cinzas muito maiores do que leos combustveis, sendo comparvel
combusto do carvo antes do controle de partculas. As anlises indicaram que 40 a
50% das cinzas so compostas de sdio com pequenas quantidades de fsforo, potssio,
cloro e enxofre. Aproximadamente 3-4% das cinzas foram de carbono no queimado.
As emisses de material particulado mostraram ser de natureza alcalina com um pH
mais elevado, sugerindo a possibilidade da formao de carbonatos. Inspees visuais
dos filtros dos exaustores mostraram o acmulo de uma massa seca e branca na sua
superfcie.

HIPTESE
Face a necessidade de se obter maneiras ecologicamente corretas para a utilizao
do glicerol residual, a utilizao desse como combustvel tem promovido o
desenvolvimento de diversos queimadores para a sua combusto. Bohon (2010) ressalta
a importncia da atomizao do glicerol no processo de combusto, onde esta aumenta a
eficincia desse processo. Assim, o presente trabalho investigar o processo de
combusto do glicerol por intermdio de sua atomizao na chama do queimador, no
intuito de se avaliar as possveis redues das emisses dos poluentes gerados durante o
processo, proporcionando uma maneira mais eficaz e menos danosa para o meio
ambiente.

OBJETIVOS
Estudar as emisses de poluentes resultantes da combusto livre do glicerol residual em
diferentes concentraes utilizando uma bomba injetora com bico atomizador.

MATERIAIS E MTODOS
Glicerol e GLP
O glicerol que ser utilizado na atividade experimental foi obtido na usina de
biodiesel da Petrobras, localizada na cidade de Quixad, pertencente ao Estado do
Cear.

As

principais

oleaginosas

utilizadas

na

produo

do

biodiesel

consequentemente na sua gerao foram o algodo e a soja, nas seguintes propores,

20% e 80% respectivamente.
O GLP que ser utilizado no presente estudo ser o de um botijo convencional
de 13 kg. Este combustvel apresenta algumas vantagens como a sua facilidade de
encontrar no comrcio, seu elevado poder calorfico inferior, combusto estvel com
segurana e operacionalidade, nveis de emisses de poluentes reduzidos quando
comparados com outros combustveis fsseis.

Queimador Poroso e Catalizador FeZSM-5/Al2O3

Como cmara de combusto, ser utilizado um forno em ao inoxidvel cujas
dimenses so: 0,75 m de altura, 0,60 m de largura, com uma chamin de 2,26 m de
altura e dimetro interno de 60,3 mm e dimetro externo de 63,5 mm. Uma portinhola
em uma das laterais ser utilizada como acesso ao interior do forno, suas dimenses so
0,52 m de comprimento e 0,10 m de altura. Tambm se utilizar uma manta trmica
composta por l de vidro. O isolamento possuir uma espessura de aproximadamente
trs centmetros.
A cmara ser equipada com um queimador de GLP da Jackwall n_ 3/74, com
comprimento de 13,5 cm e um dimetro na sada do queimador de 1,7 cm, com bico de
30o em relao a horizontal. Seu consumo mdio de aproximadamente 190 g de GLP

por hora. O orifcio por onde passa o gs possui 0,30 mm de dimetro oferecendo uma
temperatura mxima da chama prxima de 1.050 C conforme especificao do
fabricante. Para evitar o entupimento do orifcio do queimador com qualquer tipo de
impurezas vindas com o GLP, foi instalado um filtro de gs logo aps vlvula de sada
do botijo. O queimador terpa como funo realizar a mistura entre o combustvel e o
oxidante mantendo-o em contato o tempo e temperatura suficiente para ocorrer a
reao completa de combusto.

Como combustvel principal na combusto do glicerol ser utilizado um botijo

convencional de 13 kg de GLP. Para realizar a conteno das impurezas existentes no
GLP, se utilizar um filtro de gs aps a sada do botijo.

Compressor de Ar

Ser utilizado um compressor de ar CSA 7,8/20 Twister (Schultz) com presso

de operao mxima de 8,3 bar e com deslocamento terico de 147 L/min.

Analisador de Gases

As anlises das concentraes dos gases de combusto sero realizadas utilizandose o analisador de gases de combusto TESTO (modelo 330-2LL). Este analisador de
gases composto por clulas eletroqumicas que medem CO, O2 e NO. Os outros dados
como CO2, NOx, eficincia () e excesso de ar (), so derivados dos dados gerados
pelas clulas eletroqumicas. O excesso de ar e o CO2 so obtidos a partir da
concentrao de O2, atravs de algoritmos utilizados pelo analisador.

Procedimento Experimental

Inicialmente a ignio do queimador ser feita manualmente na parte

superior do queimador sendo visvel uma chama livre de cor azul e, medida que a
superfcie do queimador vai sendo aquecida ser vaziada a vazo de ar de tal forma que
a frente de chama passe a se propagar para dentro do leito poroso. Em seguida ser

esperado uma hora para que haja uma maior estabilidade da chama no interior da matriz
porosa.
A chama se propagar at a interface da regio de estabilizao da chama e
a regio de pr-aquecimento, permanecendo estacionria nesta posio por algum
tempo. A posio da frente de chama definida como sendo coincidente com o
termopar de maior temperatura, assim para que uma chama seja considerada estvel ser
necessria que as temperaturas nos termopares permaneam sem alteraes
significativas de 10 C, por pelo menos 30 minutos. Neste intervalo sero mensurados
os parmetros da combusto. Em mdia, totalizado uma hora e meia para se obter o
regime descrito anteriormente.
Quando se tem uma chama previamente estabilizada dentro do queimador e
se alterar a razo de equivalncia, e com isso o tempo mdio do ensaio cai para cerca
de quarenta minutos.

Referncias Bibliogrficas
HARDESTY, D. R.; WEINBERG, F. J. Burners producing large excess enthalpies, Combustion
Science and Technology, v. 8, pp. 201-214, 1974.
HOWELL, J. R.; HALL, M. J.; ELLZEY, J. L. Combustion of hydrocarbon fuels within porous
inert media. Progress in Energy and Combustion Science, v. 22, pp. 121-145, 1996.

Cronograma das atividades