Curso: Licenciatura em Qumica

Disciplina: Fsico Qumica Experimental II

Prof. Andr Martins

Determinao da constante de velocidade da hidrlise do anidrido actico por

potenciometria

Estudantes: Eligiane Reis de Souza

Setembro - 2014
Porto Seguro - Bahia

INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA.

Licenciatura em Qumica - Qumica Analtica Experimental II
Prtica: Determinao da constante de velocidade da hidrlise do anidrido actico.
1. APRESENTAO
Este relatrio descreve as atividades desenvolvidas por Eligiane Reis de Souza no
curso de licenciatura em qumica do Instituto Federal de educao, cincia e Tecnologia da
Bahia, Campos Porto Seguro, no mbito da disciplina Fsico Qumica Experimental II,
ministrada pelo Prof. Dr. Andr Martins, durante o 1 semestre de 2014.

Porto Seguro, 06 de setembro de 2014

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Eligiane Reis de Souza Licenciarura em Qumica -7 semestre

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Licenciatura em Qumica - Qumica Analtica Experimental II
Prtica: Determinao da constante de velocidade da hidrlise do anidrido actico.

2. INTRODUO
Consideremos duas substncias A e B, relacionadas por uma reao elementar uni
molecular. Uma reao elementar descreve um evento qumico discreto. Todavia muitas
reaes qumicas no so elementares, pois a transformao dos reagentes em produtos
envolve vrios passos distintos[2]. O conjunto destes passos elementares constitui o
mecanismo da reao. A velocidade de um processo elementar direto :
vf = kf cA

(1)

sendo a velocidade do processo inverso:

vb = kb cB

(2)

As constantes de velocidade de processos elementares tm dimenses s-1. A velocidade

de converso globais de A em B dada por:
vtotal = kf cA - kb cB

(3)

No equilbrio a reao direta e inversa tem a mesma velocidade e a converso global

zero, logo:
kf cA= kb cB => K = kf / kb = cB / cA

(4)

A teoria cintica prev uma razo de concentraes constante no equilbrio, exatamente

como a teoria termodinmica[2]. As velocidades de converso de A em B e B em A no
equilbrio so iguais, mas no so normalmente nulas. Esta grandeza desempenha um
papel importante no tratamento da cintica electroqumica, na qual se designa muitas vezes
como velocidade de troca, v0:
v0 = kf (cA)eq - kb (cB)eq

(5)

Arrhenius foi o primeiro a reconhecer que experimentalmente a maioria das constantes de

velocidade de reaes em soluo varia com a temperatura da mesma forma obedecendo a
uma relao do tipo:
k = A e-EA RT

(6)

Onde EA tem unidade de energia. O fator exponencial semelhante probabilidade de

superar uma barreira energtica de altura EA usando energia trmica[2]. A constante EA
conhecida como energia de ativao. Se a exponencial expressa a probabilidade de superar
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Prtica: Determinao da constante de velocidade da hidrlise do anidrido actico.
a barreira ento o fator pr-exponencial (A) est ligado frequncia das tentativas de a
ultrapassar e conhecido como fator de frequncia. Isto uma simplificao mas permite
descrever o progresso de uma reao qumica.
- Fundamentaes Tericas
Podemos determinar a cintica de uma reao atravs do mtodo da potenciometria,
onde esse o mtodo eletroqumico de anlise onde se utiliza o phmetro atravs de
medidas de pH do sistema reaciona[1]l.
A reao de hidratao do anidrido actico pode ser acompanhada pela formao do
cido actico[1].
(7)
O mtodo consiste em medir o pH durante a reao, sem a necessidade de retirar
alquotas do sistema operacional. A reao considerada psoudo-molecular (1 ordem) em
virtude da concentrao da gua ser considerada constante durante toda a reao.
- Lei da velocidade integrada para cintica de primeira ordem [1].
Consideremos a reao como sendo irreversvel elementar e de primeira ordem:

A BC
Para o reagente A a lei da velocidade inicial escrita da seguinte forma:

(ra )

dCa
K [ A]1
dt
(8)

Reorganizando a equao (1), temos:

dCa
Kdt
[ A]
(9)
Integrando a equao (8) de um tempo to = 0 e t = t, temos:
t

T0

dCa
K dt
[ A]
T0
t

[ ln([ A])]TT0 K (t t0 )

(10)

(11)

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Prtica: Determinao da constante de velocidade da hidrlise do anidrido actico.
Quando T=0, temos que a concentrao do reagente [A] = a, aps um determinado
tempo t = t, temos que a concentrao do reagente [A] = a x, onde x quantidade de a
que reagiu para formar os produtos, substituindo essas expresses, encontramos o seguinte
resultado:
[ln( a x ) ln( a )] Kt
ln( a x )

Kt
ln( a )

ln(a x) ln(a) Kt

(12)
(13)

Atravs da equao (12), obtida pela integrao da lei da velocidade inicial para uma
reao de primeira ordem, podemos fazer um grfico de ln(a-x) versus t, onde atravs deste
obtemos uma equao da forma Y = ax+b.
3. OBJETIVO
Determinar a constante de velocidade da hidrlise do anidrido actico por potenciometria.
4. PARTE EXPERIMENTAL

Primeiramente calibrou-se o pHmetro com o auxilio de solues tampes pH 4 e pH 7

depois realizou-se a calibrao padro do pHmetro.
Logo aps, seguiu-se com a preparao da soluo de anidrido actico Adicionaram-se seis ml
de soluo de anidrido actico em um bquer contendo 200 mL de gua. Depois fora
realizadas dez medidas de pH em intervalos de trs minutos, aps os trinta minutos foram
feitas medidas em intervalos de dez minutos.

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5. RESULTADOS

Tempo (min.)
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30
40
50
60
75

pH
[AA]
Ln
0,24/C
Ln(0,24/C)
3,0200
0,2400
-1,427116356
1
-8,88178E-16
2,9000
0,1200
-2,120263536
2
0,693147181
2,8500
0,0700
-2,659260037
3,428571
1,232143681
2,8200
0,0400
-3,218875825
6
1,791759469
2,8100
0,0300
-3,506557897
8
2,079441542
2,8000
0,0200
-3,912023005
12
2,48490665
2,7900
0,0100
-4,605170186
24
3,17805383
2,7800
0,0000
2,7800
0,0000
2,7800
0,0000
2,7800
0,0000
2,7800
0,0000
2,7800
0,0000
2,7800
0,0000
2,7900

Na primeira coluna temos o tempo em que foram tomadas as medidas de pH, na segunda
coluna temos os valores de pH encontrados,na terceira coluna a concentrao cido actico
que foi dada por pH0 - pHf .Na quarta coluna temos o ln da concentrao de cido
actico.Como os valores de concentraes deram negativos, na coluna cinco, dividimos a
concentrao inicial pelos demais valores de concentrao, e na coluna seis calculamos
novamente o ln desses valores.Foi possvel obter resultado apenas at o tempo 18 minutos,
a partir da obteve-se a estabilizao da reao.
Aps os resultados foi feito um grfico para se obter a equao, e consequentemente a
constante

(k)

de

velocidade.

Concentrao de anidrido actico

em funo do tempo

y = 0,1662x + 0,1408
R = 0,9882

3,5
Tempo(minutos)

3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
-0,5 0

8
10
12
concentrao(pH)

14

16

18

20

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6. DISCUSSO

A equao (13) representa a hidrolise do anidrido actico que relacione a concentrao

molar de anidrido actico com a variao do tempo.
(13)
Se considerarmos a velocidade de consumo de anidrido actico como

observando a equao 1, temos que:

Onde k1 a constante de consumo de anidrido actico e k2 a constante de formao do

cido actico. A formao de cido actico muito lenta, com isso podemos considerar o
valor de k2 to pequeno que podemos eliminar a contribuio do cido actico no consumo
do anidrido actico. Logo teremos:

O volume de gua muito maior que o volume de anidrido adicionado, o que nos permite
considerar a concentrao da gua constante. Com isso podemos admitir uma nova
constante, k1, onde:

Reduzindo a equao temos:

Arrumando os termos, temos que:

Aplicamos a integral definida e resolvendo, temos:

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Na equao 2, o termo [C4H6O3] a concentrao de anidrido actico em um tempo T

qualquer e [C4H6O3]i a concentrao inicial.
Calculamos as concentraes de anidrido baseado nos valores de pH encontrados nos
demais tempos. Os valores calculados encontram-se na tabela 1. Depois de posse dos
valores das concentraes do anidrido, calculamos os respectivos logaritmos naturais e
depois foi possvel construir um grfico destes com o tempo nas abscissas. Onde:

Sendo assim a equao obtida foi:

y = 0,1662x + 0,1408
Logo o valor da constante da velocidade encontrada foi

0,1662.

7. CONCLUSES

Atravs dos procedimentos experimentais foi possvel determinar a constante de

velocidade da reao de hidrlise do anidrido actico. Assim pode-se constatar a eficincia
do mtodo utilizado, como tambm a preciso no tratamento dos dados.

8. REFERNCIAS
1. ATKINS, P. & DE PAULA, J. Fsico-Qumica, 8 Ed. LTC Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S/A. 2008.
2. SKOOG, Douglas A. et al. Fundamentos de qumica analtica. So Paulo,
SP:Thomson Learning, 2006.

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