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4"1
Los elementos metlicos conforman la rnayora de elementos de ta tabla periclica. En 1a f,gura 4.1 se muestra la tabla peridica con los elementos distribuiy
clos en los diferentes Slupos y perodos. No aparecen los elementos lantnidos
de
deduce
actnidos, pues no son relevantes en la presente exposicin. Como se
los captulos anteriores, ios elements metlicos son relativamente poco abunclantes eu los sistemas amblentales; en genelal, los ms abundantes corlesponclen a los pertenecientes a los pritneros perodos cle cada 8rupo. Los metales
alcalinos lalcaiinotrreos ms ligeros (como Na, K, Mg y Ca) son abundantes,
plesentes
sobr.e toclo en su forma catinica, como especies muy solubles y estl1
En el
hidrosfrico.
el
medio
en
eler.adas
relativamente
concentraciones
en
119
120
Captulo
suelo, esos cationes ocupan sitios de intercambio en las fases slidas, en equili' brio con el medio acuoso de la disolucin
clel suelo (ver captulo 2).
Respecto a los metales de transicin, Ios ms abundantes pertenecen a los
perodos 3 y 4, los cuales forman parte de distintos minerales. 'lhl es el caso del
Al, el Mn, el Fe, el cu, er zn y el ri; que se encuentran en ias fases slidas, particularmente como xidos y aluminosilicatos. Aunque estos metales son relativa_
mente abundantes en el sr.relo y 1a litosfera, son muy poco solubles; de manera
que Ia concentracin en la hidrosfera es muy baja (algunas uniclades o decenas
de
L-1).
Los elementos metlicos, puesto que estn presentes en los sistemas acuosos
a muy baia concentracin, son denominados elementos traza. Algunos son
nutrientes y esenciales para las plantas y 1os animales, micronutrientes
lcomo
prg
el Mn, el Mo, el Cu, el Co, elZn, eI Scy et V); mientras que otros elernentos
(como el Ni, e1 sn y el cr) son esenciales solarnente para los animales.
No obstantc, cuando estos elementos estn presentcs en sistemas ambientales a con_
centraciones superiores a ciertos niveles, bien sea a causa cle clesequilibrios
naturales o, sobre todo, debido a su introduccin antropognica, pueden ser
txicos para los seres vivos. En la tabla 4.1 se indican los elurentoi ntetlicos
que son esenciales y aquellos que son txicos.
C)tro trrnino en.rpleado en la clasif,cacin de metales es el clc rnetales pesa_
clos, anrpiiamente utilizado en el campo cie las cie.cias allbicr-rtales asociacio
ra aqr-rclios lnetales que causall un impacto arubiental clebiclo a su toxicidad.
En
concreto, los metales p-esados son aquellos elernento: qumicos co una clesidad superior a 6 g cm-:1, aproximaclamente. pr'cticamente tocios los metales cle
P
E
R
__t-
o
D
Lk_]ffi
retffii
i-l--r-r*rr-r=r-r]:]
Figura 4.1 Tabla peridica de los elementos (no se incJican los actnidos
ni los lantnidos).
Los elementos metlicos se encuentran en las casillas sombreadas.
En cursiva se indican los
metales esenciales (micronutrientes) y en negrita los efementos metlicos
txicos para plantas y animales.
4.1
ambiental
121
1. Extraccirr de rninerales.
'qir'
fitosanitaios (pesticidas, herbicidas, etc.), que a lo largo de aos de aplicacin han dado lugar a emisiones de metales como As, Cu, Mn, pb y Zn.
Industria foresl'al y rnaclerera. La emisin de este tipo de industrias proviene, principalmcnte, cle la presencia de metales; en concreto, As, Cr y Cu,
123
9.
yV.
Cr-r > Se
:As
> Sb >
4.3.
csti
a la llidrosfera es e1 siguiente:
Sb >
IIg
Tal corno sc ha indicado en el apartado anterior, la toxicidad de los metales pesados depende clc la conccntiacin en que se encuentren en el rnedio. No obstinte,
en relaciu con la toxicidad cle la especie, an es ms importante la forma
mole_
cuiar e, que se c,crc.tra cl elenrcnto metlico (especiacin qumica), y ello
depende de las rropiotlacles clel elc'lnento en cuestin y cle Ias condicioes
flsicoqumicas del medio cn quc sc cncuelttra la especie.
Con relacin a la estabilidact de las especies met1icas catinicas e el medio
acuoso y a la posibilidad dc formacin cle couplejos, es rtil clasiflcar
a los
4.2
Nrtr,;t,, l. ().
).
pA\,NAJ.
13,+
formar
- -\124
Captulo
4 Comportamiento y destno de
4.2
pesados
125 q
precipitacin
procesos redox
intercambio
catinico
+
1,,
biometilacin
.t
)o
/
disolucin
bioacumulacin
volatilizacin
adsorcin qumica
aclsorliiclt'ts.
intercambio catinico
i
I
degradacin
Fiqrra
4.2
matcrial de la faccin arcillosa (ver apartado 2.7 del captulo 2), pueden quedar
clcsrlazados por ios aniones OH-. Los suelos salinos, con elevados niveles cle
ionrs Cl-, favorecen la movilidad de cationes metlicos debido a la formacin de
corrrrlcjos estables con este anin, principalrnente para los metales de tipo B.
Oorno ya se ha comentado, el potencial redox clel medio es crtico en la moviliclatl rlc algtinos elementos metlicos. Los de tlpo B forlnan sales insolubles con
S2 , rrclucido por la recluccin de iones sulfato en lneclios reductores. Lstos e1emelltos, por tanto, Se encuentran inmviles en IOS suelos reductores, y no puecicrr lllovilizalse a menos que se lestaulen las condiciones oxidantes del suelO.
t.a rr-rovilidacl cle un elemento tletlico no se manif,esta si no se produce ttn
ntoviriento clel mectio acuoso edf,co por los poros del suelo. En clitllas lticlos,
el lOvirieto de ta disolucin clel suelo es ascendente, con 1o cltte lt.rs lltclalcs se
acLlulan en la supelflcie cuando se evapora e1 agua edfica. l)or cl elltltratio, ell
clilas Illllcckrs 1os metales tienden a desplazarsc hacia Itorizolllt's Illis l,rofrtrlclos a causa clcl clrenado constante, caractersticct clc los sttclos tlt t'sos clirllas. No
fl
Captulo
4 Comportamiento y destino de
4.3
Biometilacin
127
obstante, debe tenerse en cuenta que las races pueden interceptar a los
metales
mviIes y favorecer su acr,rrlacin en la planta. A medida que la vegetacin
-r.-..!, la materia orgnica se transfonna en humus, que retiene al elemento
metlico en Ia superficie del suelo, originando problernas de fjtotoxiciclad
segn
la naturaleza del elemcnto metlico.
ms voltil
ms hidrfugo
(CH3)nMe
4.3
(CH3)n_1
Me+
(CH3)n,2M2+...
Biometilacin
ms soluble en agua
un
rC 1H3)
CH:
silicona
Figura
4.3
.CHr + CH3Hg'
CI{3Hg.+hv-Hg+CH3.
CHq'+ CHq' -
6r11U
Otla posibilidad de transformacin en la atmsfera es por reaccin con radicales oxidantes, como NOj. o, ms comrnnlente, con OH.. La teaccin con esos
raclicales consiste en una adicin al metal o en Lrna abstraccin de hidrgeno cle
OH'-
(CII3),,1vfe + OH.
(CFIr)nMe.OH
CHTMeCHT
il
''
128
Captulo
4 Comportamiento y destino de
4.4
\129'
en
trosttico, se forman los pares inicos. Este tipo de compleios se forma
encuenttan
que
se
la
en
mar,
de
agua
el
meclios tle elevada saiinidad, como
En los sistemas terrestres, los compuestos permetilados, dada su eievada hidrofobicidad, se concentran-en las fases orgnicas, en las fases hmicas del suelo, en
los sedimentos o son adsorbidos por las partculas en suspensin de 1os sistemas
hiclosfricos. La desmetilacin es posible a travs de la fotoclegradacin en la
que
ioes clc clementos de ambos extlemos de la tabla peridica, que son Ios
de
caticlnes
1os
a
afectando
preponclerante,
forma
de
complejos
forlnan estos
metales de tipo A (Na+CI-, NaCo3, CaF+, Ca2*Corz-, etc')'
N4e+nL51\'fcl,-,
4"4
3r*eese*
ik eur"tt*t*j;*cirt
trr'? e
ne{l!
irnfr}r'$q.e
Cl-
[Cu(H2O)3Cl]+ + H2O
Puesto que el agua es Lrn coiponente comn en este tipo de procesos, habituallnente se omite cuanclo se fomruian las reacciones de courplcjacin que tienerl
Irrgrl err disolLrcin aLuosa.
l,a unin entre el catin nrctlico y el'liganclo puede tener carcter covaletrte, electrosttico o una mezcla de ios dos. Sl el enlace es totalmente elec-
tMI .I
'' - *,
de
lrn rcaliclacl, este eclr-rilibricl (en el quc sc hatl obviaclo las cargas) es la suma
moluna
de
desplazamie,to
un
ocurre
ellos
de
cada
ecuilibrios parcialei, en
L, siendo e1
.,-,t4 O" ug.ri .r-, la esfera cle coordinacir-r clel metal por u ligando
uno de
cada
de
vaktr de Ia constante global iguat al proclttcto de las constantes
cstos equilibrios Parciaies.
que pueden
l,ln la tabla 4.1 se listan algunos de los ligandos l1rs impoltantes
los ligandos
cncontrarse en los sistemas acuticos. cotno ya se ha indicado,
su elevada
dada
Inarinas,
las
aguas
eu
importantes
son
naturales
inorgnicos
el lnedio
etr
t:c'levantcs
us
conclntracin. Los 1lganclos rgnicos natttrales
funciouales
grttpos
varils
poseen
qttc
y'tilvicos,
acuoso son los cidos rmicos
Dcl carcter compleen sus caclenas, con los que folman qttelatos llltry cstables.
cicrta protundidad
con
ha
tratado
ya
se
y
frlvics
hrmicos
cidos
iar)te de 1os
ln los apartados 1.3 )'2'5 de ios captultls 1 y 2' respectivamente'
otlosaientescomplejantesquesttelenestarplesentesenlosmediosacuosos
plocltrcto cle ta degraclacin de plotenas; e1
son lcs aminocidos: la glicina,
"ll1.tubli.o
cle olganismos vivos; o el cido ctrico,
ciclo maleico, proclucto
y que se encuentla e11 aSnas exl)trcsIftebs
de
bioqumico
cicto
del
colltponellte
tierlc trr otisctr
tas a ufia elevacla actividad biolgica. El cido ctrico talnbin
crr lltbiclas
ctricos,
alimetrtos
eu
antr.otclgr-rico, puesto qtle se encuentla
1z
.\.
Captulo
4 Comportamiento y destino de
Tabla 4.'l : Algunos de los ligandos ms importantes, tanto de origen natural como
antropognico, que pueden encontrarse en sistemas acuticos.
Liganrtos rlaturales
nofganrco!
ott
FIS
.,,,l,j,gqrraos an
Inorgalcos
Orgniqos
FIOOC-COOH
CN-
(cido oxlico)
HOOC-CH = CH-COOH
Po;(cido
maleico)
HOOC-CII2-ICOOH)2( .(.)-
cH2-cooH
Prol-
Orgnicos
cido nitrilo triactico (N"IA)
cido etiln dianlino tetraactico ([,D'lA)
(ctiln dian'rina)
r
so?-
cooH
\-an,
r()oc-cr i2-c(cooHXoH)-
NH2-CHz-COOH
Sro,i-
(glicina)
CI
c,
cH?-(t()oFI
EDTA
C(,U4(COOH)2
(cit1o ttlico)
cor-r los que, una vez desprotonados, puede coordiPoscc cuatro grupos cido,
queiatos muy estables. Este cido se utiliza,
formanclo
italsc al catitin rnetlico
NII,J
Por otra palte, existe unt variedad de fueutes antropognicas que contribuVen a ia emisin de agentes conplejantes cn el ntedio hiclrosfrico. Por ejem-
plo, ios
agua
Meil,,{r + rnOH
+nL 5
N.{e,faq,l])
131
de los
l)ara los cationes de metales de tipo B y de transicin, las solubilidades
desplazado
poco
est
plimel
equilibdo
que
el
1o
con
hilriixiclos son muy bajas,
de
lracia la derecha. o obstante, Ia presencia de un ligando f con capacidad
hacia la
fornlrr cor-nplejos estables con ei metal Me desplaza ambos equilibrios
clcrecha c. incrementa 1a concentracin de especies solubles del metal.
Agcntes compleiantes de origen antropognico, como el EDTA y el NTA' dan
poder compleiante
lr-rgai-a irnpactoi ambientales relevantes debido a su eievado
y a sLl gran uso en una variada gama de aplicaciones, 1o que hace probable su
p,,.r.nii, en el medio hidrosfrico. El EDTA (cido etiln diamino tetraactico)
(i'iciclo ctrico)
SOn'
ambiente
llooc-cH2
NFI2-CI I2-CH2-NH2
(cido ctrico)
q2-
tropognicos
4.4
HOOC- CH,"
/cHZ-HOOC
N
\ cHt.-Hooc
NTA
.--
m
132
Captulo
y el cido desprotonado
(NTA3-) son:
4.4
133
b. florr.ro
Pb(oH)2(s) + HNTA2-
equili
brio ilc
Me2*+NTA3-5MeNTA-
Presentan valores a25"C, expresados como log K, de 72,9, 10,7 y 17,4, pan
Cuz*, Znz* o Pbz*, respectivamente; los cuales son muy superiores a ]os valores
correspondientes a cationes metlicos de tipo A, como CuZ* yMg2+ 76,4y 5,5,
respectivamente).
El NTA en medio acuoso se presenta en tres folmas distintas, segn el grado
de desprotonacin, el cual es funcin del pH del medio de acuerclo con los
Kp,
HN.IA2_5NTA3_+H+
K1
Pb2*+NT3 5PbNTA-
I(puNr,,r
H+ + OH-
!; H2O
1/K*
equilibrios:
FI3NTA5H2NTA-+H+
so
H2NTA-5HNTA2 +t{+
HNTA2_5NTA3_+H+
Las ccnstantes cie 1os tres eqnilibrios (Ii1, I(2;, K3) son, respectivamente, 2,1g x
l0-2 1pt<l = 1,66),1,12 x 10 3 (ptrz = 2,-gsll-'s,zs 10*11ip, = 10,3); la gran
difelencia entre los rraiores de pK2 y pl(q hace que en un arnplio rango cle pH,
conrprendido entre 4 y- 9 alroximadamente, 1a especie predom.inante sea la
monoprotollada (HNTA2 ). En consecuencia, en los sistemas hidrosfricos naturales, norrnalmente a un pH entre 5,5 y 8, el NTA se hallar en su forma monoprotonada.
= 1,61
se
tiene:
Pbz+
+ 2OLl-
r,
] - rr,
ro s - fPbNTA-l[OH-]-[PbNTi\
LHNI2
fHNTr
SegD estct, prrcticamcnte toclo el NlA estari compleiaclo con Pb2+, con 1o
quc la concentracin dc Pb disr-Lelto, que se encotitrar como PbNTA-, ser de
l0-4 rnol L-1. Por tanto, la conccntracin de plomo disuelto se ha incremen-
se
4.5
(acisr*o
,l35
crn rixiclos e hidrxidos, c) precipitado como carbonato en suelos a pH superior a 7 , d) rrecipitado como sulfuro en suelos reductores, e) adsorbido espec-
Mercurio
En aguas de sistemas acuticos bie-n oxigenados y a los pH habituales, la forma
predorninante de este metal es Hg2*. La solubitidad del mercurio se incrementa
en presencia de agentes compleiantes inorgnicos como el Cl- y el OH-, as como
con cornpuestos orgnicos, sobre todo con aquellos que contienen tomos de
azufia. Al igual que el Cd2+, la adsorcin sobre partculas en suspensin es ei
nrccanisrno principal de eliminacin del mercurio en sisternas acuticos, principalmcnte por asociacin con coloides orgnicos y por coprecipiacin con sulfulos, xidos de hierro y otras partculas minerales (ver f,gura 4.4).En ambientes
rcdnctores, el catin Hg2* puede reducirse a catin mercurioso Hgr2*, parte <lel
cLral precipita como sulfuro o se reduce a mercurio metlico, que volatiliza
transf,ril-rdose a la atmsfera. Tambin debe sealarse que:
Hgit
(aci_
4.5
Hg+
Hg2*
Lste proceso, que corlesponde a una reaccin de desproporcin, limita 1a establidad de Ia especie mercuriosa, plincipaimente debido a la existencia en el
medio natulal de especies que reclucen la actividad del catin Hg2*, lo que provoca ei desplazamiento del equilibrio anteriol hacia la derecha.
El mecurio forma compuestos metilados, sobre todo en los sedimentos,
il'
136
Captulo
4 Comportamiento y destino de
cl-,
oH
/ ,r
137
--
Hg -+ Hgz+
conlo cart;or)ato, mientras que en medios reductores se forman sulfuros insolublcs. [stas sales insolubles de plomo constituyen una reserva de plomo que liberan cuanclo el medio deviene cido, debido a los procesos de hidrlisis de los
anioncs correspondientes [equilibrios (4.5.3) y (a.5.a)]:
(CH3)2Hg + hv -+ Hg
cidos hmicod
y flvicos,
aminocidos
4.5
atmsfera
Pbs(s,5P52+*52-
(4.s.1)
hidrosfera
Pbco3(s)5Pb2++co.!-
(4.s.2)
52-+H2O5HS-+OII-
(4.s.3)
(4.s.4)
CH3Hg2++hv+producto
Hg(oH
HgL{*
t./
Ilstos cquilibLios se desplazan hacia los productos cuando clisnrir-ruye el pH, con
un aunrer"rto de la solubilidad del plomo.
Hg-X
'Hgz*
partculas mnerales
partculas orgnicas
I
I
H8+I{gz2*
Ejemplo 4.2 Ut't suelo que contiene mineral de galena (PbS) recibe un vertido
cido, de manera que el pH de la disolucin del suelo cambia a 3. Determinar la
concentracin en equilibrio de plomo soluble a este pH. Datos: K.(HS-) = 0,,l3
"
10-12, t(r(H2s):1,0 x io-7, Kps(pbs) = 8,4 x 10-28.
uiot,
+,/
Hg*
sedimentos
52_+Hts5HS.
atmsfera. Tambin es mlly favorable la rnetilacin de1 rnetal en ambientes
anaerobios.
Los suelos ciclos y oxidantes tienden a estabilizar el catin Hgz*, que se
compleja con los grupos fenlico y carboxilo del humus. La cornpleiacin con
grupos -SH es muy fuerte, si bien la proporcin de estos grupos en el material
hmico es muy baja, puesto que el humus suele contener menos de un 1olo en
peso de azufre. En medios de pH super.ior, el Hgz+ se aclsorbe de forma preferente sobre xidos y silicatos. A pH 4 se forma por hidrlisls la especie neutra
Hg(OH)2, que presenta una solubilidad apreciable, aunquc cn medios de pH
superior precipita limitando Ia actividad de1 metal.
l,!on"c
La concentlacin de plomo soluble en aguas naturales es truy baia, puesto que
forma sales insolubles con varios niones. A pH neutros-cidos, la aclsorcin
soble partculas minerales y orgnicas es el principal mecanismo de elimina-
cin de plomo en
1as aguas
e1
plomo precipita
HS-+H+5H2S
Las constantes de equilibrio de estos dos procesos son, respectivantente, K'=
1i Ka(HS-) y K" = 1/I(.(H2S). La reaccin giobal corresponder a Ia suma de estas
2]H+
Pb2+ + H2Suo,
r( = 6,5 x 10-8 =
tPbl-]tl'zsl *
[pbz+] = 2,5 x10 4[H*]
LH*]
l,
7
A ptl -.i, l concentraen de Pb2' cn Ia clisolucin del suelo es dc 2,5 x l() ttt,l l.
es clecir'o,0.52 ntg I;1 [M Qb) =2g7,19 g mo1-1]. Este valor surcla los cst/urclares
para aguas de consumo c1e la OMS, que para el plomo es de 0,0 l0 rtrg L'1. M
,8
Captulo
.Hay evidencias ctrc itttlit:ttt que en los sedimentos puedL.n ocurrir procesos de
biometilacin tlcl rlorrro, para generar el tetrametilplorno, cl cual se difunde
hacia zrlltits sttrt'r'litittlcs tlonde una parte se fofcliza y la <ltra cscal)a hacia la
atlnsl'crt y lt'rtttitttt ror fotolizarse. Al igual-que el mercurio, el plomo se libera
corrro rlorilo rrrcllico, si bien se oxida apb2*, y forma partculas cle dixido o
st' atlsorlc sotrre otras partculas minerales.
l',rr cl suclo, el plomo est fuertemente retenido, ya sea por el humus, sobre
lorlo si contiene grupos -sH, o por las fases slidas arcillosas en donde se
arlsorbe qumicamente. No obstante, a pH neutros-liger.arnente alcalinos, la
lrayor parte del plomo se encuentra precipitado colro car.bonato, hiclrxido,
sulfuro o fosfato. A pH alcalinos, la solubilida<I aumenta dctrickr a la fonnacin
de compleios solubies con compuestos olgnicos natur.ales e hidoxocomplejos.
La gran afinidad det plomo por el humus hace que, al igual crre el mercurio, se
acumule en los holizontes superf,ciales del suelo.
Ansnico
Ert [rttcllos aspectos, la qumica del arsnico es ntLlv sittilar a la del fosfato: por
ello, en su fbrma oxiadada (Asof ) y sobre todo a
rH neutr.os-cidos, se encuentra adsorbido quir-rlcamente a xidos dc hicr.ro y alunrinio, aluminosilicatos y, en
rnenor graclo, a silicatos laninares lvei apartaclo 2.7 dei capitulo 2). En suelos
sdicos el arsnico es ms rnvil y se libera a la disolucin dei suelo descte la fase
slida, corno anln arseniato. En an-rbientes reductor.cs, e1 As se encuentra en
forma de anin arsenito, Aso{ , e1 cual toc]ar,a es absorbiclo por la Iracci arcill<sa con ms fueza que el anin arscniato. Este comportamiento se debe que
a
el As(ill) prcsenta propieclacies calcfilas. por ello, et As(llf es manif,cstamente
rnucho ms txico que el As(v), ya que forma cornplejos muy estables con los
glupos -sH de los enzimas. La capacidacl oxidante de los xidos de manganeso es
suf,ciente para oxidar el ar.senito a arseniato.
En ambientes ms reductores/ como los que tienen lugar.en seclimentos o sue_
ios anegados, se produce la biometilacin del arsnico. Larnetilacin ocurrr: siernpre que se encuentre arsnico, en tbrma de arseniato y arsenito,
[;enerando
dlstlntas especies metiladas. La formacin del compuesto peralqullado i partir clei
anin arseniato compofta una serie de etapas qumicas. aigunai son de reduccicir-r
y en otras pafticipa como agente metilante ia metil cobalamina (MCob):
I
lljAs()3 + M(lob
CHTASO(Ol
l)r + M(lob
HsAsO3 + H2O
CHjAsO(OIJ)2
(CHj)2AsO(OFI)
((iH3)2AsO(i)H) + 4H+ +
(CH)2AslI + MCob
4e -
(CH)2AsH
(CH2).1As
4.5
139
A lo largo del proceso de rnetilacin, se forman especies de arsnico parcialrnente rrletiladas, como los cidos dimetilarsnico [(cH1)2Aso(oH)] y metilars(rrico [cH3Aso(oH)rl, las cuales son bastante estables y comnmente se
cnclrcntrrn en la naturaleza. Adems, estas substancias metiladas de arsnico
sc' han utilizado como pesticidas y herbicidas, y tambin como aditivos en atimcntos para animales. La trimetilarsina es muy voltil, por 1o que se escapa
hacia la atmsfera, donde es fcilmente oxidada.
Crormo
Fll crolo se enclrentra en ei medio natural, sobre todo en forma tri y pentavalente. La l'orma trivalente da lugar a compleios muy estables, con ligandos orgr.ricos c inorghnicos que contienen tomos de oxgeno o nitrgeno. En el suelo,
se puecic'n encontrar a varias profundidades. En general, las condiciones normalcs clcl strclo favorecen la forma cr(III), que permanece bastante inmvil, pues
clueda retenida en la superficie de xidos y silicatos, donde forma uniones qunricrs cstables incluso a pH cidos. A pH superior a 5, precipita como hidr:xiclo,
Cr(OH)3.
ljn nreclios cle pH superior, el cr(III) puede oxiclarse a anin cromato, crou2 ,
(lue es la forma txica del cromo. La presencia de xidos cle lvin favorece esta
oxidacin. La especie cr(VI) es ms mr,i1 qi"re la Cr(lII), puesto que slo se
absolbe dbilmcnte con la fase s1ida arcillosa, con lo cual la bio<lisponibilidacl
de esta especle es rayol. No obstante, cuancio aparecc criVl) en el suelo (por
eiemrlo, como consecuencia de un vertido), la mayor parte clel elemento se
reduce de forma espontnea a cr(III), en especial en presencia de materia orgnica. El papel de la materia orgnica es importante, puesto que actra cle agente
reductor y, adems, es complejante, con 1o que favorece la retencin dei cr(III)
producido en la reaccin.
l-:jercicio 4.3 suponiendo aplicable la ecuacin de Nernst, predecir la concentracin de Cr(VI) presente en la disolucin del suelo, despus de que se haya efectuado un vertido de un residuo que contiene c(lll). El pH del suelo es z y su
potencial es de 0,49 V respecto al ENH.'El potencial de reduccin estndar del par
CrOl i Cr(OH)3 es de -0,12V respecto al ENH a 25 "C.
5 CrOH)j., + SOH-
140
Captulo
4 Comportamiento y destino de
lCrOalJ
E=Eo+*t, lon-p
O,49
4.6
= O,rz
t.Cffi
portarn ento
orEnicOs
Conrr
a n
-+ [CrOa2-J
10-4mot x
orgnicos
"141
gestirirr a lo largo de aos de actividad en industrias, cuya evacuacin de resiuos slictos contamina las zonas prximas alrecledor del lugar donde se ha reaiizaclo la actividad industrial.
una vez en el suelo, el contaminante org:rico puede sufrir varios procesos,
1os cuales estn esquematizados en la f,gura 4.5. Bsicamente, el contaminante
orgnico sufre cierto grado de retencin, tanto en las fases slidas minerales
DT
4.
L-1
como e1 las orgnicas, cuya extensin depende de su funcionalizacin qumica. Esta etencin inmoviliza al contaminante, 1o que impide su transferencia a otr<ts medios y retarda, en principio, su degradacin. La degradacin
ocurre, sobre todo, en los medios fluidos: la atrnsfera y la hidrosfela. En la
atmsfcra, a Ia que accede por volatilizacin, el contaminante sufre procesos de
degraclacin causados por reacciones de fotlisis u oxidacin qumica pol intervencirt de radicales hidroxilo atmosfricos,
En la clisolucin det suelo, a la que el contaminante orgnico accede por
disoluci<irr, cI compuesto, segn su naturaleza qumica, sufre procesos de hidrlisis o c1e 6xiclacin-reduccin, atendiendo a1 estado Iedox del suelo. No obs-
dibuja un escenario en el que la contaminacin por compuestos orgnicos est bastante extendida, porque el uso de esas substancias se realiza en
amplias zonas del planeta y, sobre todo, porque algunas de ellas son muy inertes qumicamente, se transf,eren a distintas fases y recorren grandes distancias a
travs de diferentes mecanislnos de transporte.
La contaminacin pol compuestos orgnicos en eI medio edflco causa
impactos relevantes, dada la posibilidad real. Ello depende de la naturaleza del
contaminante, de que e1 mismo pueda ser transferido a especies vegetales o a
otros organismos vivos, y tambin de que pueda ser lixiviado hacia el medio
hidrosfrico. El origen de 1a contaminacin orgnica en el suelo es diverso, pero
1a fuente ms importante es 1a aplicacin directa de pesticidas y herbicidas para
e1 control de plagas. Aclems de esta fuente de contaminacin, tambin deben
considerarse otras causas ms puntuales y localizaclas: 1as lugas de compuestos
qumlcos almacenados en tanques soterrados o 1as fugas de aguas residuales de
fosas spticas, que causan la contaminacin de zonas restringidas, aunque proftrndas, del medio edflco. Otro origen comlt de contamittacin pol compllestos orgnicos son los vertidos accidentales o los producidos por una mala
lllo
OH
volatilizacin
a la atmsfera
l'v/
,/ reaccloll--'t
w---,''"#::li
adsorcin
en fases
deposicin
absorcin en MOS
minerales
oo
lridrlisis
redox
:i
\ reaccin
ron en
coloides
I
I
I
biodegradacin
percolacin
al acufero