UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA NATUREZA

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

CALOR DE MISTURA

Aluno: Tiago de Souza Santana

RECIFE, AGOSTO DE 2014.

INTRODUO
H alguns fenmenos responsveis pela liberao ou absoro de calor, dentre
os quais podemos citar as reaes qumicas e nucleares, as correntes eltricas e as
misturas. Um exemplo bastante claro desse fato a reao de combusto. O fogo que
surge devido frico de um palito de fsforo ou na queima do gs de cozinha
produto de uma cadeia de reaes qumicas chamada de combusto, onde o calor
resultante das primeiras reaes produzido alm da quantidade necessria para
iniciar as reaes posteriores. Assim, o fenmeno ocorre, gerando calor, at que o
combustvel seja consumido por completo. Processos onde h a liberao de energia
trmica so chamados de exotrmicos, enquanto os que acarretam absoro de
energia so chamados de endotrmicos.
H ainda as reaes nucleares, que so as transformaes que ocorrem no
ncleo atmico. O calor do sol que chega at a terra deve-se a esse tipo de fenmeno.
Nesse caso, quatro tomos de hidrognio se unem e formam um tomo de hlio, dois
psitrons, dois neutrinos e irradia energia. Outra utilidade desse fenmeno so as
usinas nucleares, onde ocorrem reaes que produzem calor, que usado na
produo de vapores que movimentam geradores de energia eltrica.
Outro processo onde h a transferncia de calor a passagem de uma corrente
eltrica por um material. Os eltrons chocam-se com as demais partculas,
transmitindo parte de sua energia para o material e, consequentemente, aumentando
a sua temperatura.
A mistura de dois ou mais componentes tambm resulta em liberao ou
absoro de calor. Se esse calor for trocado sem que ocorra nenhuma reao, ele
chamado de calor de mistura, que depende principalmente do tipo de substncia
envolvida e da concentrao da soluo. Exemplificando: se observamos uma mistura
entre acetona e lcool, praticamente no possvel notar nenhuma variao de
tempera. Porm, na mistura entre acetona e etanol, o aumento de temperatura no
sistema bastante perceptvel.
O tipo de foras que ocorrem entre os componentes da mistura influenciam a
quantidade de calor absorvido ou cedido. Ao misturar acetona e clorofrmio, o calor
liberado deve-se formao de pontes de hidrognio, de acordo com o modelo abaixo.

Pode-se falar em dois tipos de calor de mistura. O calor diferencial, h, o calor

liberado ou absorvido na diluio de um mol de soluto num volume infinito de uma
soluo de concentrao c. J o calor integral, H, o calor liberado ou absorvido
quando se mistura dois componentes puros para formar uma mistura de concentrao
c. A relao entre essas duas grandezas descrita pela seguinte equao.

Onde

a frao molar do solvente e

a frao molar do soluto.

OBJETIVO
O experimento teve como objetivo a determinao dos calores integral e
diferencial da mistura entre clorofrmio e acetona.
METODOLOGIA
Foram utilizados os seguintes materiais.

1 Calormetro (frasco de Dewar de 500 mL);

Termmetro de 0 a 50C (0,1 C);
Cronmetro;
Acetona;
Clorofrmio;
Provetas.

PROCEDIMENTO
Foi montado um frasco de Dewar cuja capacidade calorfica foi calculada.
A fim de saber a variao de entropia em funo da concentrao das
substncias, foi calculada a massa do clorofrmio e da acetona necessria para cobrir o
intervalo da frao molar de acetona de 0,1 a 0,9, de modo que a massa total da
mistura seja de 400g. Calculou-se o volume utilizado a partir da massa e da densidade
da substncia.
Mediram-se, com cautela, os valores calculados, que foram depositados
separadamente nos dezoito erlenmeyers de 250 mL que tinham sido adequadamente
numerados. Os recipientes foram arrolhados para evitar perda de massa devido
evaporao.
Uma das amostras de acetona foi transferida para o copo do calormetro. O
agitador foi levemente acionado e, no tubo especial, foi depositada a amostra de
clorofrmio correspondente. Esperou-se at que o equilbrio trmico fosse atingido e a
temperatura foi anotada. Soprou-se ar comprimido temperatura de equilbrio no
tubo para efetuar a abertura do tampo de silicone e permitir que ocorra a mistura. A
temperatura, a partir da, foi anotada de trinta em trinta segundos, at atingir um
valor mximo e permanecer constante por cinco leituras. Depois desse processo, o
calormetro foi limpo e o experimento foi repetido com as demais misturas.

RESULTADOS E DISCUSSES
Para calcular o H, pode-se achar o H integral e o H diferencial (h2). O H
integral foi achado atravs da frmula:
H = C.T
Onde: C = capacidade do calormetro
T = variao de temperatura
E para achar o H diferencial foi utilizada a frmula:
h2 = H x1 . dH/dx1
Onde: dH/dx1 a tangente obtida no grfico HA versus xA.
Para achar H integral: O calor absorvido ou liberado quando se prepara, por misturas
de dois componentes puros, uma soluo de concentrao c.
Por ter obtido poucos pontos e a temperatura se estabilizar rapidamente
(variao foi muito rpida), no foi possvel obter o T atravs do grfico Temperatura
(C) x tempo (segundos), e sim pela subtrao da temperatura final e a temperatura
inicial. Assim, a variao T no foi muito precisa.
As variaes de temperatura obtidas com as misturas esto na tabela abaixo.

Tabela 1. Variao da temperatura de acordo com a mistura.

Frao molar (x)

Acetona

Clorofrmio

Temperatura (C)
Ti

Tf

0,1
0,9
30,4
33,8
3,4
0,2
0,8
30
34,4
4,4
0,3
0,7
33,2
35,8
2,6
0,4
0,6
32
36
4
0,5
0,5
33,2
35,6
2,4
0,6
0,4
31
36,6
5,6
0,7
0,3
30
35
5
0,8
0,2
30,2
33,4
3,2
0,9
0,1
28
30,2
2,2
A capacidade trmica do calormetro foi determinada a partir da frmula:
C= XaCpa + XbCpb (cal/g.K)
Onde:

Xa= frao molar da acetona

Cpa=calor especfico da acetona (0,53 cal/g.K)
Xb= frao molar do clorofrmio
Cpb= calor especfico do clorofrmio (0,24 cal/g.K)
Valores dos calores especficos.
Cpa (cal/gK) 0,53
Cpc (cal/gK) 0,24
Tabela 2. Valores da capacidade do calormetro e dos calores integrais das misturas.
Capacidade
calorfica do
calormetro
C1
0,269
C2
0,298
C3
0,327
C4
0,356
C5
0,385
C6
0,414
C7
0,443
C8
0,472
C9
0,501

H
0,9146
1,3112
0,8502
1,424
0,924
2,3184
2,215
1,5104
1,1022

H diferencial: O calor diferencial de soluo h2 o calor liberado, ou absorvido,

quando 1 mol de soluto dissolvido numa quantidade infinita de soluo de
concentrao c.
Construiu-se o grfico HA versus xA e neste achou-se a tangente dH/dx1.

2.5

1.5

0.5
y = 0.3506ln(x) + 1.7052
R = 0.2136
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

Figura 1: Grfico H versus xA.

3
2.5
2
1.5
1
0.5
y = 0.734ln(x) + 2.5668
R = 0.978
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

Figura 2: Grfico H versus xA.

O grfico acima possui a equao polinomial: y = 0,734ln(x) + 2,5668
. A partir dela calculou-se a derivada dH/dXA para cada valor da concentrao de
acetona. Aplicando este valor na equao abaixo se obteve o calor diferencial para
cada mistura.
h2= H XA.

Onde:
h2 : calor de mistura ou calor diferencial
Sendo y = y = 0,734ln(x) + 2,5668
e f(xa) =y =
Com esta derivada foi possvel calcular os calores diferenciais substituindo-a na
relao abaixo:
h2 = H x1 . dH/dx1 = H 0,734
Tabela 4. Valores de H e h2 a uma dada concentrao.
H
h2
0,9146 0,1806
1,3112 0,5772
0,8502 0,1162
1,424
0,69
0,924
0,19
2,3184 1,5844
2,215
1,481
1,5104 0,7764
1,1022 0,3682
Atravs do experimento observou-se que o calor de mistura depende da concentrao
e natureza das misturas. Ao misturar acetona com clorofrmio observou-se uma
liberao de calor que se explica pela diluio dos compostos e tambm pelo calor
envolvido na formao de ligaes de hidrognio.
CONCLUSO
Foram realizados experimentos para determinar os calores de mistura integral
e diferencial de uma srie de misturas. Quatro experimentos no nos foram teis, pois
nos forneceram dados que, sabidamente, no tiveram uma preciso satisfatria, por
que aferiu-se uma variao de temperatura negativa numa mistura que exotrmica.
A partir dos calores integrais encontrados, fez-se um grfico para calcular o calor
diferencial. Porm, o formato do grfico s permitia traar trs tangentes e
calcularam-se trs valores de calor diferencial.
QUESTES
2 Clorofrmio/tetracloreto de carbono - Mistura em que a entalpia de mistura seria
nula ou muito prxima de zero, pois a pesar do clorofrmio ser um composto polar, o
tetracloreto de carbono extremamente apolar, ou seja, inerte. Assim, a pequena
interao intermolecular no seria capaz de gerar variao de entalpia.
Acetona/clorofrmio - Mistura de dois compostos polares, a dupla ligao do carbono
central com o oxignio proporciona a acetona certa carga negativa, enquanto que a
posio dos cloretos na molcula de clorofrmio confere ao hidrognio dela ela uma

grande carga positiva. Essa diferena de cargas, faz com que as interaes
intermoleculares entre esses compostos sejam intensas, nesse caso a entalpia de
mistura completamente diferente de zero.
Acetona/ tetracloreto de carbono - Mistura em que a entalpia de mistura tambm
seria nula ou muito prxima de zero, como j foi mencionado, a acetona um
composto polar, mas o tetracloreto de carbono extremamente apolar, ou seja, inerte.
Assim, a pequena i Mistura em que a entalpia de mistura seria nula ou muito prxima
de zero, pois a pesar do clorofrmio ser um composto polar, o tetracloreto de carbono
extremamente apolar, ou seja, inerte. Assim, a pequena interao intermolecular
no gera variao de entalpia significativa.
3 O calor liberado pela mistura acetona-clorofrmio muito maior.
4. Os possveis erros do experimento so erros relacionados ao procedimento
experimental. Isso inclui a impercia dos operadores, a perda de substncias atravs da
evaporao e a qualidades dos equipamentos, principalmente o frasco de Dewar.
5. Como se poderia provar se o solvente tem influncia ou no nos calores da
mistura?
Uma maneira de provar se o solvente tem influncia ou no nos calores da
mistura fazendo repetidos experimentos trocando o solvente para comparar os
valores calculados e tirar as devidas concluses.
6. Os calores de mistura seriam idnticos aos calores de dissociao em casos
como a dissoluo do KNO3 em gua?
No. Fala-se em calor de mistura quando a solubilizao no envolve nenhum
tipo de fenmeno qumico. Os valores da variao de entropia de uma mistura desse
tipo e de outra envolvendo dissociao so diferentes.
BIBLIOGRAFIA
1. B. Zaslov, J.Chem. Ed., 37,578 (1960).
2. Atkins, P. W. : Fsico-Qumica. Stima Edio. Rio de Janeiro: Editora LTC,
2004.
3. Atkins, P. W. Loretta, J : Princpios de Qumica: Questionando a Vida
Moderna e o Meio Ambiente, 5 edio, 2011
4. http://www.soq.com.br/conteudos/em/termoquimica/p2.php