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Lab.

Fsica Contemporanea II Septiembre 2014

Espectrometra en el Espectro Visible


Pedro Humberto Santa Rita Alcibia, Ana Paola Hernndez Gonzlez

Facultad de Ciencias, UNAM

Abstract
Se Obtuvieron los espectros de emisin del Mercurio, Sodio, Hidrgeno y Cadmio, no se pudieron
determinar las longitudes de onda de los espectros de Na,H, Cd, usando el Mercurio como referencia, se
utiliz el software Tracker para analizar las imgenes con una incertidumbre de 3.2nm/pixel.

I.

Introduccin

Cada elemento tiene un espectro de emisin y


absorcin propio y nico del mismo, esto permite saber mediante un espectrometro determinar que elementos contiene una substancia,
estos espectros tanto de emisin y absorcin
son producidos por efectos Cunticos, tienen
que ver con la manera en la que los electrones
se acomodan en el tomo. El tercer postulado
de Bohr nos dice que : "El electrn solo emite
o absorbe energa en los saltos de una rbita
permitida a otra. En dicho cambio emite o absorbe un fotn cuya energa es la diferencia de
energa entre ambos niveles" En este trabajo
se estudian las lineas de emisin de diferentes
elementos, entonces al saber que el espectro de
emisin es nico para cada elemento porque
cada elemento tiene un arreglo atmico diferente podemos determinar experimentalmente
las longitudes de onda de diferentes elementos
al tener uno como referencia, en este caso se
usara el mercurio como referencia.

Fig 2. Ejemplos de Espectros de Emisin.


Un espectrografo es un dispositivo que se
basa en el fenmeno de difraccin para poder
descomponer un haz de luz incidente en los
diferentes colores que lo componen. El fenmeno de difraccin se debe al comportamiento
ondulatorio de la luz, cuando la luz incide
sobre una rejilla habr difraccin, esto quiere
decir que la luz recorrer diferentes caminos
pticos formando zonas donde la onda sufra
interferencia destructiva y zonas donde habr
interferencia constructiva, este es un fenmeno
debido a la superposicin de las ondas. En
un dispositivo de "grating" no se tiene una
rejilla como tal sino se tiene un arreglo de
espejos que tienen forma de dientes de cierra,
las dimensiones de estos dientes tienen que
ser tales que sean comparables con la longitud
de onda de la luz incidente de otra manera
solo se tendran fenmenos de refleccion, la
ecuacin que gobierna este comportamiento
para un frente de ondas monocromaticas es:
d(sen + seni ) = m

(1)

Donde es el angulo de salida, i es el angulo


de incidencia de la luz, m el orden de interferencia y es la longitud de onda con la que
se trabaja, notamos que para diferentes longitudes de onda se tienen diferentes ngulos de
salida de la luz, esto justo nos permite estudiar
el espectro de un tomo cuando emite luz en
mas de una longitud de onda.

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Fig 3. Esquema del fenomeno de difraccin


por la rejilla "grating"
En un dispositivo de "grating" se quiere tener
una zona geomtrica en la cual la luz de salida
est enfocada, para esto se utiliza el circulo de
Rowland, en un circulo de Rowland se tienen
el emisor y el cristal de "grating" en un circulo
de radio R, y el radio del cristal debe de ser 2R,
teniendo estas relaciones se tiene un circulo
donde la luz est enfocada.

Fig 1. Circulo de Rowland

II.

Desarrollo Experimental

Se utilizaron diferentes tipos de lamparas de


emisin proporcionadas por el laboratorio de
Fsica Contempornea de la facultad de Ciencias, se usaron lamparas de Sodio, Mercurio,
Hidrgeno, el Mercurio se tomo como referencia para poder calibrar cada pelcula, se utiliz un espectrografo CENCO Grating Spectrographs No. 87102
La pelcula que se utiliz fue KODAK TMax
400 Professional, iso 400 BW. La manera de
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obtener las lineas espectrales fue montando


la pelcula en el soporte proporcionado con el
espectrografo, Primero con la lampara de Mercurio en todas las pruebas, el espectrografo
cuenta con una placa mvil que permite subir
o bajar la pelcula, una vez que se obtena el
espectro de la lampara de Mercurio se proceda
a cerrar la entrada de luz al espectrografo, se
cambiaba la lampara, se movia la placa de tal
manera que los espectros no quedasen uno sobre otro, y se dejaba entrar luz al espectrografo
de la nueva lampara, los tiempos de exposicin son variables debido a que la intensidad
lumnica de las lamparas no es igual.
Mercurio TE: 6 seg.
Cadmio TE: 5 min
Sodio TE: 26 seg.
Hidrgeno TE: 5 min.
Una vez que se terminaba de exponer la
pelcula a la luz saliente del espectrografo se
colocaba la pelcula en una montura para el
revelado.
El revelado consisti en colocar la montura
antes mencionada en un recipiente, se le agrego
como revelador el TMax developer, se agito 30
segundos 5 veces espaciadas 90 segundos entre
cada agutada, despus se vaci el contenedor
y se le agrego el TMax rapid Fixer, se agito con
este qumico 30 segundos 5 veces espaciadas
90 segundos entre cada agitada. Una vez terminado este proceso la pelcula quedo revelada,
para poder analizar las lineas espectrales, se escanearon las pelculas reveladas utilizando un
Multifuncional KODAK ESP 3250, se utilizo
Tracker para analizar el espaciamiento entre
lineas y poder determinar la longitud de onda
de cada linea. Este proceso consisti en usar
un sistema de coordenadas de tal manera que
el eje horizontal coincidiera con el eje de las
lineas espectrales, para la escala se utilizaron
las lineas del Mercurio de 546 nm y 578 nm,
de esta manera ya se tenia una relacin en entre numero de pixeles y separacin de lineas
espectrales, se utilizo la herramienta barra de
calibracin para medir distancia entre lineas,
como el origen es arbitrario y se poda elegir
colocar donde fuera, lo que se midieron fueron
las diferencias con la linea de 546 nm del Mer-

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curio, de esta manera se sabe la distancia en


pixeles de esta linea a otra linea de otro elemento y entonces se sabe la separacin entre
lineas espectrales. El error asociado a estas
condiciones es de 3.2 nm por pixel.

III.

Resultados e Interpretacin

Las pelculas con las lineas espectrales


obtenidas se muestran en el anexo a este trabajo, se analizaron con Tracker, por la condicin de las pelculas slo se pudo obtener datos
de un solo elemento del Sodio, llegando a que
la longitud de onda para la cual emite es de
-108.93.2 nm, esto no tiene sentido, debido
a que no se pueden tener longitudes de onda
negativas, para el caso del Hidrgeno las lineas espectrales se sobrepusieron haciendo imposible un anlisis, en el caso del Cadmio los
espectros no fueron paralelos haciendo que sea
imposible el anlisis debido a que al estar rotado uno de otra no se sabe si tambin esta
desplazado uno de otro.

IV.

Conclusiones y Discusin

No se lograron obtener las lineas de emisin de


Mercurio, Sodio, Cadmio e Hidrgeno para extraer informacin y determinar las longitudes
de las lineas espectrales de estos elementos, sin
embargo se lograron obtener los espectros de
manera cualitativa.
Las posibles situaciones por las cuales los espectros plasmados en la pelcula no pudieran
ser analizados son los siguientes:
Sodio: Al retirar la proteccin interna de la
placa montable de espectrografo se cree que
se movi la pelcula haciendo imposible su
anlisis debido al desplazamiento que sufri,
al no poder determinar el desplazamiento de la
pelcula no se puede corregir este corrimiento
en la computadora.
Cadmio: Cuando se movi la placa a la segunda posicin y poder obtener el espectro
de la lampara de cadmio, no se movi toda la
placa solo se movi un lado haciendo que la
placa quedase en un angulo diferente de cero
respecto a las lineas de emisin del Cadmio.

Esto hace imposible su anlisis debido a que


no se sabe cuando se desplazo o se roto.
Hidrgeno: No se movi la placa donde va
montada la pelcula del espectrografo haciendo
que se superpusieran los espectros del Mercurio y del Hidrgeno, al no tener una referencia
clara de donde medir no se logro obtener informacin. Se recomienda ampliamente utilizar
Tracker para analizar los datos, debido a la
facilidad de uso y rapidez para hacerlo.

V.
I.

Apndice

El espectro de Sodio y Mercurio

General
El Mercurio y el Sodio son elementos importantes porque son claros ejemplos del los
espectros de un-electrn y dos-electrones respectivamente. Por eso, este experimento se
basa en el anlisis de stos espectros.
El Sodio tiene 11 electrones, de tal forma
que las capas n = 1 y n = 2 estn completamente llenas, y un electrn (n = 3) existe
afuera de las capas cerradas. En este respecto,
el espectro del Sodio debe ser equivalente al
del Hidrgeno, excepto por la carga central
que el electrn libre puede ver. De hecho,
como el ncleo con Z = 11 se ve opacado
por 10 cargas negativas (los electrones n = 1 y
n = 2), el electrn libre ve un potencial e/r
cuando est lejos del ncleo, y un potencial
( Ze)/r + C cuando est cerca de ella, donde
C es el potencial generado en el ncleo por los
otros electrones. Sin embargo, en el Sodio tenemos algo un poco ms problemtico que en
el Hidrgeno, ya que en ste. solo se encontr
un nivel de energa por cada valor de n, y en
el Sodio tenemos varios niveles de energa correspondientes a la misma n. Se cree que sta
diferencia se debe al hecho de que la ecuacin
de Schrdinger dependiente del tiempo para
el tomo de Hidrgeno:

2 +

2m
h 2

( E V ) = 0

(2)

slo admite soluciones con un nmero


cuntico principal n, un momento angular
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cuntico l, tal que n l + 1; cuando el potencial que el electrn ve es exactamente del tipo
Coulombiano (como en el caso del Hidrgeno,
V = ( Ze2 /r )), los eigenvalores de la energa
son:
En =

1 Z 2 e4 m 1
2 (4e0 )2 h 2 n2

(3)

Son independientes de l, de acuerdo con


la teora de Bohr. Sin embargo, el potencial
opacado que el electrn libre ve, ya no es del
tipo de Coulomb simple, y la energa del nivel
depende tanto de n como de l. Se espera que
las rbitas con valores ms pequeos de l se
acerquen al ncleo y entonces estn unidas
por una gran fuerza; como consecuencia, su
energa decrecer. El diagrama de los niveles
de energa del Sodio se muestra en la siguiente figura, donde los niveles de energa se
han agrupado de acuerdo con su valor de l. La
notacin usual es:
l=0

estado S

l=1

estado P

l=2

estado D

l=3

estado F

l=4

estado G

(4)

y asi sucesivamente, en orden alfabtico


La ultima columna en la figura anterior
nos da la posicion de los niveles de energa
de los tomos similares al hidrgeno, y para
cierta l dada, los niveles de energa para diferentes n siguen el mismo orden al del tomo de
Hidrgeno, pero con una carga efectiva Z*.
Entonces, podemos aproximar el tomo de
Sodio con el de Hidrgeno; para el Mercurio
tenemos algo ms complicado. A nosotros nos
interesa tratar el caso del Mercurio, ya que es
el elemento con el espectro ms visible y en el
que vamos a basar nuestros clculos, as que
debemos tomar una aproximacin diferente.
Reglas de seleccin
Como sabemos, las lneas espectrales que
observamos se deben a las transiciones de un
nivel de energa a uno ms bajo; sin embargo,
4

al analizar el espectro del Sodio, se vuelve inmediatamente evidente que no todas las posibles transiciones ocurren. Entonces, se encontr que las reglas de seleccin para las lneas
espectrales se se rigen por la relacin:
l = 1

(5)

Esta regla de seleccin se puede explicar


por la teora de la mecnica cuntica de la
radiacin; lo cual significa que slo pueden
ocurrir las transiciones del dipolo elctrico.
En efecto, la probabilidad de transicin para
el dipolo elctrico es mayor por un factor
de (c/v)2 (con c la velocidad de la luz) del
siguiente orden, mientras que puede ocurrir
una transicin sin condiciones en la cual el momento angular no cambie para nada (l = 0).
Emparejamiento Electrn-Electrn; el espectro del Mercurio
El tomo de Mercurio tiene Z = 80, por lo
cual tiene 80 electrones; stos llenan las capas
n = 1, n = 2, n = 3 y n = 4 completamente
(60 electrones), y adems, de la capa n = 5, las
subcapas l = 0, 1, 2 aportan otros 18 electrones.
Los 2 electrones restantes, en vez de ocupar
las subcapas l = 3, l = 4, se encuentran en
la capa n = 6, con l = 0, dando una configuracin exactamente equivalente a la del tomo
de Helio.
Entonces, tenemos un tomo con dos electrones afuera de las capas cerradas, en contraste al sistema que presenta el tomo de
Hidrgeno. En el sistema de dos electrones,
realmente no podemos hablar del nmero n
del sistema (atmico), ya que cada electrn
puede estar en una capa diferente; sin embargo, an podemos asignar un momento angular total J al sistema, que ser el resultante
de los valores de cada uno de los dos electrones, y de sus grados adicionales de libertad,
el spin. La suma de estos cuatro momentos
angulares, l1 , l2 , s1 , s2 para obtener la J resultante se puede hacer de varias maneras; para el
tomo de Mercurio o de Helio, se puede usar el
esquema de Russell-Saunders (o acoplamiento
L-S), en donde l1 y l2 se acoplan en una orbital
resultante de momento angular L, y s1 y s2
en un spn resultante S; finalmente, L y S se

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acoplan para dar el momento angular total del


sistema J. Como s1 y s2 tienen necesariamente
magnitud 12 , la S resultante tiene magnitud
S = 0 para las lneas solas, y S = 1 para los
tripletes, ya que cuando S = 0 para cualquier
valor de L, solo puede resultar un solo valor
de estado, con J = L + S = L; cuando S = 1,
sin embargo, pueden resultar tres estados con
J = L + S, L, L S dgase J = L + 1, L, L 1
(con L 6= 0). En los sistemas donde los estados
de energa tienen momento angular total J, las
reglas de seleccin para transiciones opticas
son diferentes, digase:

sern:
1

S0

paraL = 0,

y necesariamente

J=0

P1

paraL = 1,

y necesariamente

J=1

D2

paraL = 2,

y necesariamente

J=2
(7)

En esta notacin espectroscpica, el ndice


superior es 2S + 1 indicando la naturaleza del
singlete del estado; la letra mayscula indica
el total L del sistema (de acuerdo a la convencin); y el ndice inferior derecho expresa la J.
Para los tripletes, S = 1 y los estados son:

L 1
J = 0, 1
pero no

(6)

J=0J=0

y en principio no existen transiciones entre


estados de singletes (lneas solas) y tripletes.
Con esto en mente, consideramos entonces
el diagrama de niveles de energa del Mercurio.
Como hay dos electrones afuera de una capa
cerrada, en el estado base ambos estarn en
la orbita n = 6, l = 0 y entonces, debido al
principio de Pauli, deben tener orientaciones
contrarias de su spn, llevando a S = 0; la notacin espectroscpica es 1 S0 . Para los estados
excitados, esperamos una familia de singletes
y una familia de tripletes; los singletes S = 0

S1

P0,1,2

para

L = 1,

J = 0, 1, 2

D1,2,3

para

L = 2,

J = 1, 2, 3,

para

L = 0,

J=1
(8)
etc.

Los niveles de energa del Mercurio se


muestran en la siguiente figura, con algunas de las lneas ms fuertes del espectro.
Se puede ver que las reglas de seleccin en
L y J siempre se cumplen, pero que las
transiciones con S 6= 0 si ocurren. Tambin notamos que la estructura fina, esto
es, la separacin del nivel 6s6p3 P es de magnitud considerable: 3 P0 3 P1 = 190 cm1 ;
3 P 3 P = 460 cm1
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