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Actividades 2007

Entidades Constituyentes

Observatorio Industrial
del
Sector Qumico

BIOPLSTICOS
Realizado por:

FECHA: 20-01-2007

NOTA

DEFINICIONES BSICAS

ABREVIATURAS

RESUMEN EJECUTIVO

1. INTRODUCCIN

10

2. DELIMITACIN DEL ESTUDIO. OBJETIVOS

12

3. METODOLOGIA

13

4. BIOPLSTICOS. DEFINICIN Y TIPOS

14

4.1. DEFINICIN

14

4.2. CLASIFICACIN DE LOS BIOPLSTICOS EN FUNCIN DE SU ORIGEN

15

4.3. BIOPLSTICOS A PARTIR DE RECURSOS RENOVABLES


4.3.1. Celulosa
4.3.1.1. Aplicaciones
4.3.1.2. Bioplsticos de celulosa en el mercado.
4.3.2. Almidn
4.3.2.1. Produccin de polmeros de almidn
4.3.2.2. Propiedades
4.3.2.3. Bioplsticos comerciales derivados de almidn
4.3.3. Poli(cido lctico) (PLA)
4.3.3.1. Produccin de PLA
4.3.3.2. Propiedades
4.3.3.3. Aplicaciones
4.3.3.4. Bioplsticos comerciales de PLA
4.3.4. Polisteres a partir de recursos renovables
4.3.4.1 Poli(tereftalato de trimetilenglicol) (PTT)
4.3.4.2 Poli(tereftalato de butilenglicol) (PBT)
4.3.4.3 Poli(succinato de butilenglicol) (PBS)
4.3.5. Poliuretanos (PUR)
4.3.6. Poliamidas

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4.4. POLMEROS BIODEGRADABLES A PARTIR DE MONMEROS PROCEDENTES


DE LA INDUSTRIA PETROQUMICA
4.4.1. Polisteres alifticos
4.4.1.1. Poli(succinato de butilenglicol) (PBS) y poli(succinato de butilenglicol-coadipato de butilenglicol) (PBSA)
4.4.1.2. Policaprolactona (PCL)
4.1.1.3. Poli(cido gliclico) (PGA)
4.4.2. Polisteres alifticos aromticos
4.4.3. Polister-amidas
4.4.4. Poli(alcohol vinlico) (PVOH)

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4.5. BIOPLSTICOS SINTETIZADOS POR VIA BIOTECNOLGICA


4.5.1. Produccin biotecnolgica de monmeros
4.5.1.1. cido lctico
4.5.1.2. 1,3-Propanodiol
4.5.1.3. cido succnico
4.5.1.4. cido adpico
4.5.2. Produccin biotecnolgica de polmeros
4.5.2.1. Polihidroxialcanoatos (PHA)
4.5.2.2. Poli(cido -glutmico)

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4.6. NANOMATERIALES COMPUESTOS BIODEGRADABLES


4.6.1. Bionanomateriales compuestos en biomedicina
4.6.2. Bionanomateriales compuestos funcionales
4.6.3. Bionanomateriales compuestos en envasado

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59

5. METODOS DE PRODUCCIN COMERCIAL

71

5.1. EXTRUSIN

71

5.2. FABRICACIN DE PELCULAS POR SOPLADO Y MOLDEO

72

5.3. MOLDEO POR INYECCIN

73

5.4. MOLDEO POR SOPLADO

73

5.5. TERMOCONFORMADO

74

5.6. HILADO DE FIBRAS

74

6. ASPECTOS REGULATORIOS Y LEGISLATIVOS

76

7. EVALUACIN DEL MERCADO DE BIOPLSTICOS

79

7.1. USO: OPORTUNIDADES Y LIMITACIONES


7.1.1. Polmeros basados en almidn
7.1.2. Poli(cido lctico) (PLA)
7.1.3. Polihidroxialcanoatos (PHA)
7.1.4. Polmeros sintticos biodegradables

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7.2. DESCRIPCIN DE LAS APLICACIONES ACTUALES Y POTENCIALES


7.2.1. Envases y embalajes
7.2.1.1. Envases y embalajes flexibles
7.2.1.2. Envases y embalajes rgidos
7.2.1.3. Recubrimientos para papel
7.2.1.4. Espumas de relleno para embalaje
7.2.1.5. Bolsas y sacos
7.2.1.6. Vajillas desechables
7.2.2. Agricultura
7.2.3. Medicina
7.2.4. Otras
7.2.4.1. Electrnica
7.2.3.2. Automocin
7.2.4.3. Fibras
7.2.4.4. Tarjetas

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BIOPLSTICOS

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7.3. EVOLUCIN DEL CONSUMO DE BIOPLSTICOS EN LOS LTIMOS AOS


(EUROPA, NORTE AMERICA, ASIA-PACIFICO)
7.3.1. Europa Occidental
7.3.2. Amrica del Norte
7.3.3. Asia-Pacfico

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8. PRINCIPALES EMPRESAS FABRICANTES DE BIOPLSTICOS

100

9. APLICACIONES EMERGENTES

110

10. LINEAS ACTUALES DE I+D

111

11. NECESIDADES DE I+D

117

12. CONCLUSIONES

120

13. PROPUESTAS DE ACTUACIN

122

ANEXO
1.
PROGRAMAS
DE
ALGUNOS
EVENTOS
RELACIONADOS CON BIOPLSTICOS EN EUROPA DURANTE
EL LTIMO AO

BIOPLSTICOS

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NOTA
Este trabajo ha sido encargado por el Observatorio Qumico del MITYC a propuesta de
FEDIT para realizar un estudio especfico sobre el mercado de los bioplsticos: tipos,
usos, aplicaciones de los bioplsticos, panorama actual, evolucin del mercado y
lneas actuales de investigacin, con el fin de que sirva tanto de ayuda a las empresas
para disear estrategias relacionadas con el desarrollo de nuevos productos basados
en este tipo de materiales como para el desarrollo de polticas de actuacin de las
instituciones y administraciones pblicas, tales como la definicin de lneas de
investigacin a potenciar en el PLAN Nacional de I+D, actuaciones de ndole fiscal
para potenciar el uso de tales biomateriales, etc.
Este estudio ha sido realizado por Fundacin LEIA, CDT (www.leia.es) y en concreto
por el siguiente grupo de investigacin:

Dra. Francisca Ro Prez (Coordinadora)


Dr. Jos Ramn Ochoa Gmez
Dra. Elena Daz de Apodaca Daz
Dr. Toms Roncal Martnez
Unai Cadierno Beitialaringoitia
Jess Torrecilla

DEFINICIONES BSICAS
Bioplstico. Plstico cuyo polmero base est basado en recursos renovables o es
biodegradable cumpliendo todos los criterios de las normas cientficamente
reconocidas para biodegradabilidad y compostaje de plsticos y productos plsticos.
En Europa esta norma es la EN 13432. (Definicin de la Asociacin Europea
European Bioplastics)
Plstico biodegradable: Plstico degradable en el que la degradacin resulta de la
accin de microorganismos naturales tales como bacterias, hongos y algas (definicin
segn ASTM D 883).
Plstico compostable. Plstico que es biodegradable en condiciones de compostaje
cumpliendo los siguientes criterios: su estructura se rompe bajo la accin de
microorganismos (bacterias, hongos y algas), se mineraliza completamente, es decir
se descompone en CO2, agua, compuestos inorgnicos y biomasa bajo condiciones
aerobias y su velocidad de mineralizacin es compatible con el proceso de compostaje
de, por ejemplo, la celulosa (definicin segn ASTM D 883).

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ABREVIATURAS
ABS

Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno

ANAIP

Asociacin Espaola de Industriales de Plsticos

ASTM

American Society for Testing and Materials

BDO

1,4-butanodiol

DMT

Tereftalato de dimetilo

EN

European Norm

EPO

European Patent Office

EPS

Poliestireno espumado

FDA

Food and Drug Administration (EEUU)

FEDIT

Federacin Espaola de Entidades de Innovacin y Tecnologa

HAP

Hidroxiapatita

ISI

Instituto para la Informacin Cientfica

ISO

Organizacin Internacional para la Estandarizacin

LDHs

Hidrxidos dobles laminados

LDPE

Polietileno de baja densidad

MITYC

Ministerio de Industria, Turismo y Comercio

OEPM

Oficina Espaola de Patentes y Marcas

PBA

Poli(adipato de butilenglicol)

PBAT

Poli(adipato de butilenglicol-co-tereftalato de butilenglicol)

PBS

Poli(succinato de butilenglicol)

PBSA

Poli(succinato de butilenglicol-co-adipato de butilenglicol)

PBT

Poli(tereftalato de butilenglicol)

PCL

Policaprolactona

PDO

1,3-propanodiol

PE-HD

Polietileno de alta densidad

PET

Poli(tereftalato de etilenglicol)

PGA

Poli(cido glicolico)

PHA

Polihidroxialcanoatos

PHB

Polihidroxibutirato

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PHBHx

PoIihidroxibutirato-co-polihdroxihexanoato

PHBV

PoIihidroxibutirato-co-polihidroxivalerato

PHH

Polihidroxihexanoato

PHV

Polihidroxivalerato

PLA

Poli(cido lctico)

PP

Polipropileno

PP

Polipropileno

PS

Poliestireno

PTMAT

Poli(adipato de trimetilenglicol-co-tereftalato de trimetilenglicol)

PTT

Poli(tereftalato de trimetilenglicol)

PUR

Poliuretano

PVC

Policloruro de vinilo

PVOH

Poli(alcohol vinlico)

PYME

Pequea y Mediana Empresa

USP

United States Pharmacopeia

USPTO

Oficina de Patentes de EEUU

WOK

Web of Knowledge

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RESUMEN EJECUTIVO
Los bioplsticos suponen una importante innovacin para la industria qumica y del
plstico. Estos nuevos tipos de plsticos basados en recursos renovables y/o
biodegradables estn generando un creciente inters tanto en la sociedad en general
como en la industria de los plsticos as como en sector agrcola ya que en ste el uso
ms generalizado de bioplsticos supondra una salida de sus productos hacia
mercados diferentes del sector agroalimentario, amplindose en consecuencia sus
oportunidades de negocio.
Sin embargo, en general, las empresas espaolas no usan de una manera
generalizada los bioplsticos. Por tanto, el objetivo de este informe es analizar el
campo de los bioplsticos, su panorama actual y los ltimos avances y desarrollos que
se estn realizando en el mismo. En primer lugar se analizan los bioplsticos ms
importantes del mercado divididos en tres subgrupos:

Polmeros basados en recursos renovables. Se han incluido tanto algunos de


los extrados directamente a partir de biomasa, tales como el almidn y la
celulosa, como aqullos cuyos monmeros puedan producirse mediante
fermentacin de recursos renovables, aunque el proceso de polimerizacin
posterior sea por va qumica convencional. Dentro de este ltimo grupo el
principal representante es el PLA (poli(cido lctico)), aunque se incluyen otros
cuyos monmeros se pueden obtener, al menos potencialmente, a partir de
recursos renovables, como son el PTT, PBT, poliuretanos y poliamidas.

Polmeros biodegradables basados en monmeros procedentes de la industria


petroqumica. Dentro de la definicin de bioplsticos encajan tambin este tipo
de polmeros por cumplir los criterios de la norma EN 1342 para
biodegradabilidad y compostaje de plsticos y productos plsticos. En este
captulo se describen los polisteres alifticos y alifticos - aromticos as
como el poli(alcohol vinlico) y los polister-amidas.

Bioplsticos sintetizados por va biotecnolgica. En el presente informe se


describe la sntesis biotecnolgica de monmeros tales como el cido lctico,
1,3-propanodiol, cido succnico y cido adpico, cuya polimerizacin da lugar a
polmeros incluidos en otros apartados, y la produccin biotecnolgica de
polihidroxialcanoatos y poli(cido -glutmico)

En segundo lugar, el informe describe otro aspecto importante para la industria como
son las tecnologas para la produccin comercial de bioplsticos, que esencialmente
son las mismas que para los plsticos convencionales con ligeras modificaciones en
los parmetros de procesado. Este aspecto es muy relevante para que los bioplsticos
puedan llegar a alcanzar cuotas importantes de mercado, ya que la inversin en nueva
maquinaria de procesado no supone una barrera para su introduccin en el mercado.
En tercer lugar, se analiza el mercado de los bioplsticos describiendo oportunidades y
limitaciones, aplicaciones actuales y potenciales, as como la evolucin del consumo

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en los ltimos aos (2000-2005) y las previsiones para el ao 2010 tanto en Europa
Occidental como Amrica del Norte y la regin Asa-Pacfico. En este aspecto, cabe
destacar que el mercado de bioplsticos ha experimentado un importante crecimiento
en los ltimos aos si bien la base inicial de crecimiento es baja. En el ao 2005 el
mercado global de bioplsticos se estim en 94.800 toneladas esperndose
crecimientos anuales del 17,7% hasta el ao 2010. Por tipo de polmero, los
bioplsticos basados en almidn fueron en el ao 2005 los ms consumidos con un
47% del volumen global de bioplsticos. En cuanto a previsiones de crecimiento, el
PLA es el que presenta las mayores.
Hoy da todava existen pocos productores que operen en plantas de tamao
realmente industrial. NatureWorks LLC, Novamont, Rodenburg Biopolymers y Basf son
los productores con capacidad de produccin significativa. La situacin va cambiando
lentamente con las previsiones de apertura de nuevas plantas de produccin en los
prximos aos y se espera que la capacidad de produccin se incremente de 360.000
toneladas/ao en 2005 a 600.000 toneladas/ao en 2008.
Europa occidental es el principal consumidor de bioplsticos con un 59% del volumen
de mercado mundial en el ao 2005 y con mayores previsiones de crecimiento hasta el
ao 2010. Esto se debe a la presencia de ms polticas legislativas que favorecen la
valorizacin de residuos y a que en Europa se encuentran algunos de los mayores
productores como Novamont, Rodenburg Biopolymers y BASF.
Asimismo, el informe incluye un anlisis de las lneas actuales de I+D y de las
necesidades de I+D y se comparan dichas lneas con los contenidos del Plan Nacional
de investigacin Cientfica, Desarrollo e Innovacin Tecnolgica 2008-2011
concluyndose que las mismas estn contempladas en dicho Plan. Las mayores
posibilidades de desarrollo y mejora de propiedades de bioplsticos se encuentran en
el campo de la biotecnologa, biomateriales compuestos y bionanomateriales
compuestos.
Por ltimo, a la luz de las conclusiones obtenidas se realiza una propuesta de
actuacin para facilitar el aumento de la actividad empresarial en este campo, la cual
consiste en que el Gobierno espaol, al igual que el de otros pases europeos,
implante medidas que permitan a los consumidores concienciados con productos que
tengan en cuenta la sostenibilidad ambiental identificar los envases fabricados con
bioplsticos.

BIOPLSTICOS

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1. INTRODUCCIN
La industria de plsticos en Espaa (fuente ANAIP, www.anaip.es) la integran
alrededor de 4.215 empresas que dan trabajo a ms de 95.000 personas. Su
facturacin anual es de 13.800 millones de euros (2,1% del PIB espaol). Su actividad
hace que cada espaol consuma ya 115 kilos de plsticos por ao, cifra cecana a la
del lder mundial, Alemania, que consume 140 kilos por persona al ao.
Es pues un sector industrial importante para la economa espaola y, por tanto, vale la
pena velar por su mantenimiento y competitividad. Ahora bien, es bien sabido que la
sociedad en general, y la industria de los plsticos en particular, tiene actualmente una
peligrosa dependencia del petrleo. Sin embargo, cada vez es ms evidente que una
economa dependiente del petrleo tiene grandes debilidades por la incertidumbre
tanto del suministro como del precio del petrleo, en especial para los pases que no
cuentan con recursos propios de petrleo. Los bioplsticos, que en su mayor parte
proceden de recursos renovables y se fabrican con extractos de maz, patata, soja,
etc., se convierten en una interesante alternativa a este problema para la industria de
los plsticos.
Por otro lado, la cifra global de residuos plsticos aumenta ao tras ao, lo que genera
un importante problema para su gestin. La sociedad necesita tambin encontrar una
solucin tcnica y medioambientalmente satisfactoria a este problema. El reciclado es
y ser una solucin, pero es una solucin que se produce sobre el residuo ya
generado y, adems, no es una alternativa efectiva para todos los plsticos. Los
bioplsticos suponen una solucin desde el origen del problema, ya que son
materiales biodegradables.
Los bioplsticos pueden procesarse mediante las mismas tecnologas de procesado
que los materiales termoplsticos convencionales, tales como extrusin, inyeccin o
soplado. En ciertos casos, pueden presentar mejores propiedades que los plsticos
convencionales, ofreciendo ventajas para algunas aplicaciones, tales como mejores
propiedades barrera frente a la humedad y una mejor transparencia, y en otros casos
incluso sus propiedades pueden dar lugar al desarrollo de nuevas aplicaciones tales
como bolsas para la recogida de la fraccin orgnica de los residuos.
Los bioplsticos estn en el mercado desde hace una dcada, pero su produccin a
escala industrial ha comenzado en los dos o tres ltimos aos. Los bioplsticos ya
estn demostrando que son materiales alternativos a los plsticos tradicionales en
aplicaciones como envases para alimentos y agricultura. Los expertos opinan que los
bioplsticos tienen oportunidades de introducirse en otros nichos de mercado
diferentes pudiendo llegar a tener una cuota de mercado de 5-10% del mercado total
de plsticos en Europa, cuando en el ao 2005 el consumo europeo de biopolmeros
supuso tan solo el 0,14% del consumo total de materiales termoplsticos.
Por tanto, los bioplsticos contribuyen positivamente a la conservacin de los recursos
naturales y a la proteccin del medio ambiente, pero para que su mercado se

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desarrolle y alcance un potencial importante ser preciso potenciar una serie de


factores, tales como:

Polticas legislativas a favor del reciclaje y compostaje frente a depsito en


vertedero
El desarrollo de infraestructuras de compostaje por parte de ayuntamientos
La disminucin de los precios de los bioplsticos para hacerlos ms
competitivos con los plsticos basados en la industria petroqumica.
La concienciacin de consumidores hacia productos que tengan en cuenta
criterios de sostenibilidad ambiental.

Ya existen normas internacionales que establecen los requisitos tcnicos que han de
cumplir los bioplsticos y que estn ayudando a su promocin en sectores tan
importantes como el de envases y embalajes:

EN 13432:2000 de envases y embalajes. Requisitos de los envases y


embalajes valorizables mediante compostaje y biodegradacin.

ASTM D-5488, creada con el objetivo de informar a los consumidores y


usuarios acerca de los envases fabricados con plsticos biodegradables.
Incluye especificaciones sobre la produccin, uso y eliminacin de los
materiales y de los propios envases.

Tambin existe una tendencia creciente en grandes marcas en reconocer los


potenciales beneficios comerciales derivados de la utilizacin de envases verdes, ya
que los ciudadanos estn cada vez ms concienciados con la proteccin del medio
ambiente y, para muchas aplicaciones, son los consumidores los que determinan el
xito de los bioplsticos en el mercado.
En los dos ltimos aos, el desarrollo del mercado de bioplsticos se est tambin
beneficiando de la reduccin de los diferenciales de precio entre los bioplsticos y los
plsticos procedentes del petrleo. Mientras que los plsticos basados en la industria
petroqumica han experimentado importantes incrementos de precio debido al alza de
los precios del petrleo, los precios de los bioplsticos se han reducido
significativamente en los ltimos aos por la mejora de las tcnicas de produccin, la
disponibilidad de mejores materias primas para su produccin y el aumento de los
volmenes de produccin.
Por otro lado, en el sector agrcola de la Europa de los 25 existen actualmente 50
millones de hectreas que ya no son necesarias para produccin de alimentos; por
tanto, es importante para este sector desarrollar cultivos alternativos a los dirigidos al
sector alimentario. Se precisa una hectrea de cultivo para producir dos toneladas de
bioplsticos basados en recursos renovables. En Europa se consumen 50 MM de
toneladas de plsticos, por lo que la disponibilidad de suelo agrcola no sera un
obstculo para el desarrollo de los bioplsticos.

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2. DELIMITACIN DEL ESTUDIO. OBJETIVOS


El objetivo principal de este informe es realizar un estudio especfico sobre los tipos,
aplicaciones y evolucin del consumo de los bioplsticos en los ltimos aos.
Mediante este estudio se mostrar el panorama actual, las tendencias y los posibles
mercados de aplicacin de los bioplsticos. Adems se presentan las mayores
empresas fabricantes de bioplsticos y las lneas actuales y necesidades de I+D en
este campo.
Con respecto a los tipos de bioplsticos, el alcance del estudio se centra en los ms
importantes del mercado divididos en tres subgrupos:

Polmeros basados en recursos renovables. El informe no incluye bioplsticos


basados en polmeros como los derivados de pectinas, quitosano, casena,
zena, soja, gluten, etc., por estar poco desarrollados y tener una presencia en
el mercado muy pequea.

Polmeros biodegradables basados en monmeros procedentes de la industria


petroqumica.

Bioplsticos sintetizados por va biotecnolgica.

Por otra parte, este informe tiene como objetivo servir de medio de informacin para
las empresas en general y para las PYMEs en particular sobre las posibilidades de los
bioplsticos y al mismo tiempo servir como herramienta para:

El diseo de estrategias, toma de decisiones y desarrollo de nuevos productos


en las empresas.

El desarrollo de polticas de actuacin en las instituciones y administraciones


pblicas y

Definir las lneas de investigacin a potenciar en el Plan Nacional de I+D

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3. METODOLOGIA
Los pasos seguidos para la realizacin de este informe han sido:

Bsqueda de la informacin bibliogrfica relacionada a travs de bases de


datos, tales como WOK (Web of Knowledge) y Factiva, y de las de las oficinas
de patentes OEPM (Oficina Espaola de Patentes y Marcas), EPO (European
Patent Office) y USPTO (Oficina de Patentes de EEUU). Asimismo, se han
obtenido datos directamente de las pginas web de las empresas fabricantes
de bioplsticos.

Anlisis de la informacin bibliogrfica disponible. Este anlisis ha permitido la


estructuracin de este informe, su redaccin y la obtencin de las conclusiones
del mismo de las que derivan las propuestas de actuacin especficas.

BIOPLSTICOS

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4. BIOPLSTICOS. DEFINICIN Y TIPOS


4.1. DEFINICIN
Los bioplsticos son una familia de productos heterognea. De acuerdo con European
Bioplastics, la asociacin europea que representa a fabricantes, procesadores y
usuarios de bioplsticos y polmeros biodegradables, los bioplsticos pueden definirse
como [1]:

Polmeros basados en recursos renovables.

Polmeros biodegradables que cumplen todos los criterios de las normas


cientficamente reconocidas para biodegradabilidad y compostaje de plsticos y
productos plsticos. En Europa esta norma es la EN 13432.

Los polmeros del primer grupo no precisan ser biodegradables o compostables,


aunque la mayora lo son. Los del segundo grupo no necesariamente tienen que estar
basados en materias primas renovables para cumplir los criterios de la norma EN
13432. De hecho, algunos polmeros basados en monmeros procedentes de la
industria petroqumica estn certificados como biodegradables o compostables, ya que
la biodegradabilidad est ms directamente relacionada con la estructura qumica que
con el origen de las materias primas.
Todos los polmeros naturales basados en carbono, como el almidn, celulosa, lignina,
etc. y los monmeros en los que estn basados son biodegradables. Sin embargo, los
plsticos basados en monmeros procedentes de fuentes de materias primas
renovables pueden perder la biodegradabilidad por una modificacin qumica, como es
la polimerizacin. As le ocurre a la Poliamida 11, basada en aceite de ricino, o a
algunos tipos de Nailon 9 basados en cido oleico.
Por otro lado, hay que tener en cuenta que los plsticos no son productos
homogneos, sino que contienen, adems del polmero, aditivos tales como
compuestos auxiliares del procesado, agentes estabilizantes, agentes colorantes,
cargas, etc. Cada formulacin se optimiza de acuerdo a su procesado y aplicacin. Por
esta razn, a veces no es posible fabricar bioplsticos basados al 100% en materias
primas renovables. Sin embargo, los actuales fabricantes de bioplsticos tratan de
incorporar en sus formulaciones la mayor proporcin posible de materias primas
renovables y los bioplsticos actualmente existentes en el mercado contienen
porcentajes considerablemente superiores al 50% en peso de materias primas
renovables, y algunos polmeros como el PLA o PHA pueden fabricarse con el 100%
de materias primas renovables. Los colorantes y aditivos tambin pueden formularse a
partir de materias primas renovables con lo que se consigue que algunos bioplsticos
estn compuestos por casi el 100 % de materias primas renovables.

BIOPLSTICOS

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4.2. CLASIFICACIN DE LOS BIOPLSTICOS EN FUNCIN DE SU ORIGEN


Segn su procedencia, los bioplsticos pueden clasificarse [2, 3] en los siguientes
grupos:

Bioplsticos procedentes de recursos renovables. En el presente informe en


este grupo se han incluido tanto los extrados directamente a partir de biomasa,
tales como el almidn y la celulosa, como aqullos cuyos monmeros pueden
producirse mediante fermentacin de recursos renovables, aunque el proceso
de polimerizacin posterior sea por va qumica convencional. Dentro de este
ltimo grupo, el principal representante es el PLA (poli(cido lctico)) aunque
se incluyen otros cuyos monmeros pueden obtenerse, al menos
potencialmente, a partir de recursos renovables, como son el PTT, PBT,
poliamidas, etc.
En la figura 1 puede verse un esquema del estado de desarrollo de los
principales polmeros basados en recursos renovables.

Polmeros biodegradables basados en monmeros procedentes de la industria


petroqumica. Encajan en la definicin de bioplsticos pues cumplen los
criterios de la norma EN 1342 para biodegradabilidad y compostaje de
plsticos y productos plsticos. Sus principales representantes son los
polisteres alifticos y alifticos - aromticos as como el poli(alcohol vinlico) y
las polister-amidas.

Bioplsticos sintetizados por va biotecnolgica. Hay dos puntos de vista desde


los que la biotecnologa puede intervenir en la produccin de bioplsticos. Uno
de ellos es proporcionando los monmeros requeridos para la sntesis de los
bioplsticos, cuya polimerizacin se lleva posteriormente a cabo por va
qumica. En el presente informe, dentro de este captulo se describe la sntesis
de estos monmeros mediante biotecnologa, sin embargo sus polmeros se
incluyen en el primer apartado.
Otro punto de vista consiste en la sntesis integral de los bioplsticos mediante
procedimientos biotecnolgicos, fundamentalmente por fermentacin
microbiana, aunque se estn contemplando a ms largo plazo otras
tecnologas basadas en la utilizacin de plantas genticamente modificadas
como autnticas factoras de bioplsticos, que sin embargo en Europa no son
muy aceptadas. En este captulo, los principales representantes son los
polihidroxialcanoatos (PHA).

BIOPLSTICOS

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4.3. BIOPLSTICOS A PARTIR DE RECURSOS RENOVABLES


En la figura 1 se muestra el estado de desarrollo de los principales bioplsticos
basados en recursos renovables. En la misma se han incluido tambin bioplsticos
que en este informe se describen en un captulo aparte por obtenerse por va
biotecnolgica (apartado 4.5) aunque en realidad tambin proceden de fuentes
renovables, ya que las bacterias que los producen utilizan como fuente de energa
carbohidratos y cidos grasos.

PUR
PHBHx

CELULOSA

PHBV
Nailon 66
Nailon 6
Nailon 69

PHB

ALMIDN

PTT

PBSA

PBS

PLA

Investigacin

Comercial

Gran escala

Madura

Figura 1. Estado de desarrollo de los principales bioplsticos basados en recursos


renovables.

Existen otros polmeros basados en recursos renovables pero con mucho menor
potencial de mercado, por lo cual no sern incluidos en este informe. Estos son:

Polisacridos tales como la lignina, pectina, quitina, quitosano, hemicelulosas,


cido hialurnico, carragenato. [3]

Protenas tales como gluten, zena, casena, colgeno, gelatina, protena de


soja, suero de leche. [4 ]

4.3.1. Celulosa
Los polmeros basados en celulosa se producen mediante modificacin qumica de de
la celulosa natural. Los principales representantes son el celofn, un tipo de celulosa
regenerada usada para la fabricacin de pelculas, el acetato de celulosa, el ster de
celulosa, la celulosa regenerada para fibras (viscosa/rayn y Lyocell) y los
biomateriales compuestos derivados de celulosa.

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Las fibras de algodn y madera son las materias primas principales para la produccin
industrial de celulosa. En el algodn, la celulosa est disponible en su forma
prcticamente pura; por el contrario, en la madera est presente junto con lignina y
otros polisacridos (hemicelulosas) de los cuales debe aislarse y purificarse. Aparte de
las plantas, ciertas bacterias, algas y hongos producen celulosa [5].
La celulosa es un polisacrido complejo con morfologa cristalina. Se forma por la
unin de molculas de glucosa mediante enlaces -1,4-O-glucosdico. Es una hexosa
que por hidrlisis da glucosa, aunque es ms resistente a la hidrlisis que el almidn.
La cadena polimrica tiene un peso molecular variable, siendo su frmula emprica
(C6H1005)n, con un valor mnimo de n= 200. La celulosa tiene una estructura lineal o
fibrosa, en la que se establecen mltiples puentes de hidrgeno entre los grupos
hidroxilo de distintas cadenas yuxtapuestas de glucosa, hacindolas impenetrables al
agua, estructura que hace que sea insoluble en sta y que origina fibras compactas
que constituyen la pared celular de las clulas vegetales [6].

Figura 2. Estructura qumica de la celulosa

Los polmeros de celulosa comenzaron a usarse ya a finales del siglo XIX. Por
ejemplo, el nitrato de celulosa se introdujo como material base para emulsiones
fotogrficas, aunque debido a su inflamabilidad se sustituy posteriormente por el
triacetato de celulosa. Hasta 1950, las pelculas de hidrato de celulosa (celofn)
dominaban el mercado del embalaje debido a su baja permeabilidad al vapor de agua
y al oxgeno, en particular el celofn recubierto con nitrato de celulosa o poli(cloruro de
vinilideno). Sin embargo, con la aparicin de las pelculas de poliolefinas, con mejor
procesabilidad, durabilidad, propiedades mecnicas y menor precio, las pelculas de
celulosa quedaron relegadas, as como otras aplicaciones para fibras o plsticos. Y,
aunque en los ltimos aos se han producido mejoras en la tecnologa de
regeneracin de celulosa, no parece probable que incrementen su cuota de mercado
sino que, al contrario, incluso la pierdan con el desarrollo de otras alternativas basadas
en bioplsticos [7].

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4.3.1.1. Aplicaciones
Los steres de celulosa encuentran aplicacin en la fabricacin de membranas y otros
medios de separacin. Sus aplicaciones van desde el suministro de agua y el
procesado de bebidas y alimentos a las relacionadas con la medicina y las biociencias.
Los polmeros de celulosa tambin pueden usarse en procesos de extrusin y moldeo.
El acetato de celulosa, el acetato-butirato de celulosa y el acetato-propionato de
celulosa son los derivados ms importantes utilizados para fabricar tiradores, asas,
juguetes, embalajes, piezas para el automvil, pelculas para aislamiento elctrico.
La fibra regenerada de celulosa (viscosa) se utiliza mezclada con otras para
fabricacin de prendas de vestir y en materiales higinicos desechables, donde se
aprovecha su alta capacidad de absorcin. Debido a su alta estabilidad trmica
tambin se utiliza para reforzar neumticos para alta velocidad.
La celulosa obtenida por va bacteriana presenta aplicaciones muy limitadas fuera del
campo de la alimentacin y la biomedicina debido a su elevado precio. Un ejemplo son
los diafragmas acsticos en altavoces y bafles fabricados por Sony [7].

4.3.1.2. Bioplsticos de celulosa en el mercado.


El mercado de polmeros de celulosa es un mercado maduro a excepcin de la
celulosa producida por va bacteriana. Entre los fabricantes de productos
termoplsticos de celulosa (acetato, butirato y propionato de celulosa) se encuentran
Courtaulds Plastic Group, Reino Unido (Dexel), American Polymers, EEUU (Ampol)
Eastman Chemical Internacional, EEUU (Tenite), Celanese LTD, EEUU, Primister
EEUU, Mazzuchelli, Italia (lminas Xelox-L y grnulos Sethilithe, Plastiloid,
Bioceta) [8, 9, 10].
Los principales fabricantes de fibras de celulosa son Glanzstoff (Austria) y
Weyerhauser EEUU [11,12]. La celulosa es producida por va bacteriana por
Weyerhauser EEUU (Cellulon) y Ajinimoto, Japn [13].
4.3.2. Almidn
Un polmero de almidn es un material termoplstico resultante del procesado del
almidn natural por medios qumicos, trmicos o mecnicos. Debido a su costo
relativamente bajo, son atractivos como sustitutos de los plsticos basados en la
petroqumica. Cuando son copolimerizados con otros polmeros pueden obtenerse
copolmeros tan flexibles como el polietileno o tan rgidos como el poliestireno [7].
El almidn es el polisacrido de reserva alimenticia predominante en las plantas. Est
realmente formado por una mezcla de dos polmeros, amilosa y amilopectina,
constituidos por unidades de glucosa. En el caso de la amilosa las unidades de
glucosa estn unidas entre ellas por enlaces glucosdicos -1-4 dando lugar a una

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cadena lineal con 200-2500 unidades de monmero. La amilosa tiene la facilidad de


adquirir una conformacin tridimensional helicoidal, en la que cada vuelta de hlice
consta de seis molculas de glucosa. El interior de la hlice contiene slo tomos de
hidrgeno, mientras que los grupos hidroxilo estn situados en el exterior de la misma.
En el caso de la amilopectina, aparecen ramificaciones debidas a enlaces -1-6
localizadas cada 15-25 unidades lineales de glucosa. Los almidones ms comunes
contienen alrededor del 25% de amilosa y 75% de amilopectina. Las cadenas de
almidn se asocian mediante puentes de hidrgeno, formando una hlice doble, que
se destruye por calentamiento con agua [14].

Figura 3. Estructura qumica de la amilosa (superior) y amilopectina (inferior).

Los almidones comerciales se obtienen de las semillas de cereales particularmente de


maz, trigo, varios tipos de arroz, y de algunas races y tubrculos, particularmente de
patata, batata y mandioca. El ms utilizado para la produccin de bioplsticos es el
almidn de maz.
El almidn se diferencia de todos los dems carbohidratos en que se presenta en la
naturaleza como complejas partculas discretas (grnulos). El tamao, la forma y la
estructura de los grnulos difieren en funcin del vegetal del que proceden,
presentando tamaos de 1-200 m. La amilopectina es la responsable de la estructura
del grnulo del almidn, que consta de reas cristalinas y amorfas dispuestas en
capas concntricas. Las capas cristalinas estn conformadas por dobles hlices de las

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ramificaciones de la amilopectina, mientras que los puntos de ramificacin estn en las


zonas amorfas [15].
Los polmeros de almidn dominan el mercado de los bioplsticos con un 75-80% del
total de bioplsticos, siendo utilizados en un 75% para envases y embalajes. El 50%
de los polmeros basados en almidn estn constituidos por mezclas de almidn con
otros polmeros basados en petroqumica, aunque para el ao 2020 se espera poder
conseguir polmeros basados al 100% en almidn con similares propiedades gracias al
desarrollo de procesos qumicos o biolgicos de modificacin de almidn ms
eficientes. Los productores europeos no utilizan modificaciones genticas del almidn
debido al debate que ello conlleva y a la oposicin pblica a las modificaciones
genticas de cultivos [7].
Entre los productores de bioplsticos basados en almidn, Novamont (Italia) es el
principal suministrador. Su producto Mater-Bi, fabricado a partir de almidn de maz y
patata, es adecuado para piezas moldeadas por inyeccin, pelculas para bolsas y
rellenos espumados para embalajes. Rodenburg Biopolymers (Pases Bajos) produce
Solanyl a partir de residuos de patata para aplicacin en horticultura. Biotec (Alemania)
produce Bioplast adecuado para el moldeo por inyeccin as como para extrusin de
lminas y moldeo por extrusin-soplado. National Starch and Chemical Co produce
Ecofoam y Avebe (Pases Bajos) produce Paragon [16].

4.3.2.1. Produccin de polmeros de almidn


La produccin de polmeros de almidn comienza con la extraccin del almidn del
grano mediante una molienda va hmeda. Tomando como ejemplo el maz, los
granos se maceran en una disolucin cida diluida, se muelen y se elimina el germen
que contiene aceite. Una molienda ms fina separa la fibra del endospermo, el cual es
posteriormente centrifugado para separar la protena, menos densa que el almidn. El
lodo de almidn posteriormente se lava en una centrfuga, se concentra y seca para su
extrusin o peletizacin. De esta forma se obtienen polmeros de almidn puro que
han de someterse a un proceso de extrusin y/o mezcla para obtener material
termoplstico.
Existen otros procesos para la produccin de polmeros de almidn parcialmente
fermentado, en concreto el empleado por la empresa Rodenburg Biopolymers (Pases
Bajos) para la produccin de Solanyl. En este proceso, la materia prima es un
residuo de patata en forma de lodo procedente de la industria agroalimentaria. Este
lodo se almacena en silos durante 2 semanas para su estabilizacin y fermentacin
parcial. El proceso de fermentacin ms importante que ocurre es la conversin de
una pequea parte de almidn en cido lctico, va glucosa, por medio de una bacteria
cida presente de forma natural. Posteriormente, el producto se seca y extruye para
obtener propiedades termoplsticas. Para mejorar las propiedades del producto, en la

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etapa de extrusin se aaden aceite de palma y aditivos tales como dixido de titanio y
carbonato de calcio [7].
Para mejorar sus propiedades, el almidn puede modificarse reemplazando algunos
grupos hidroxilo por grupos ster o ter. Con ello se puede reducir significativamente
su carcter hidrfilo y mejorar sus propiedades reolgicas, fsicas y qumicas. Sin
embargo, los costes del proceso, la toxicidad de los subproductos de reaccin y la
necesidad de una etapa para la eliminacin de estos subproductos, limita la viabilidad
de esta solucin. Adems, estas reacciones disminuyen el peso molecular del almidn
alterando sus propiedades mecnicas y limitando sus aplicaciones [3]. Otro tipo de
modificacin es la reticulacin a travs de los grupos hidroxilo, que inhibe el
hinchamiento del grano en la gelatinizacin o desestructuracin y proporciona
estabilidad frente a cidos, al tratamiento trmico y a la cizalla.
Posteriormente, en una segunda etapa, el almidn se convierte en un material
termoplstico, bien por extrusin o mediante un proceso secuencial de extrusin y
mezcla con otros polmeros, lo que da lugar a varias categoras de polmeros
biodegradables basados en almidn [17]. Novamont, el mayor productor de
bioplsticos basados en almidn, ha patentado ciertos aspectos de la tecnologa de
extrusin del almidn. En ciertas condiciones de temperatura, presin, cizalla, agua y
tiempo, el almidn es desestructurado perdiendo su cristalinidad y estructura granular.

Productos de almidn termoplstico. Para fabricar almidn termoplstico, ha de


destruirse su estructura cristalina mediante presin, calor o por medios
mecnicos. El almidn por si slo presenta aplicaciones limitadas ya que es
muy soluble en agua, difcil de procesar y frgil. La adicin de agentes
plastificantes (agua, glicerol, politer, urea) permite su procesamiento por
extrusin, inyeccin o moldeo, ya que reduce su temperatura de transicin
vtrea y disminuye considerablemente la degradacin, pudindose obtener de
este modo materiales blandos o rgidos en funcin del nivel de plastificacin
[18].
Las aplicaciones del almidn termoplstico son generalmente pelculas para
bolsas y pelculas para mantillo. Los materiales espumados son una aplicacin
importante como sustitutos del poliestireno espumado en materiales de relleno
para embalaje, bandejas y platos desechables. Los materiales espumados
basados en almidn son relativamente fciles de fabricar. El proceso consiste
en la extrusin a alta cizalla y a temperatura superior al punto de ebullicin del
agua (150-180C) de una mezcla de almidn con un 25-50% de agua. En estas
condiciones, el almidn se rompe, pierde su cristalinidad y se plastifica con el
agua formndose una masa amorfa homognea. A la salida de la extrusora el
agua se expande vaporizndose el cambio brusco de presin, con lo que se
forma la el material espumado. Normalmente, tambin se aaden agentes
plastificantes como el glicerol y otros polmeros tales como poli(alcohol vinlico),
que imparten propiedades ms uniformes entre lotes de fabricacin [17]. La

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tcnica de extrusin slo es adecuada para materiales espumados de relleno


para embalaje; para materiales con otras formas, son ms adecuados los
procesos de compresin-explosin o de vaporizacin sbita. La vaporizacin
sbita consiste en presurizar, en una primera etapa, el almidn con un bajo
contenido de humedad (10-20%) en un molde caliente para, en una segunda
etapa, despresurizar repentinamente dicho molde, lo que da lugar a la
expansin del producto en el mismo [2].

Mezclas de almidn con polisteres alifticos sintticos. Las mezclas de


almidn con polisteres alifticos mejoran su procesabilidad y
biodegradabilidad. Los polisteres ms adecuados son policaprolactona (PCL)
y sus copolmeros o polmeros de mayor punto de fusin formados por la
reaccin de 1,4-butanodiol con cido succnico o con cido sebcico, cido
azelaico o Poli(cido lctico), polihidroxialcanoatos y polisteres alifticoaromticos [19].
Estas mezclas se utilizan para fabricar lminas y pelculas de alta calidad para
embalaje. Aproximadamente el 50% del polister puede reemplazarse con
almidn lo que da lugar a una importante reduccin del coste. Adems, los
polisteres pueden modificarse incorporando grupos funcionales capaces de
reaccionar con el almidn.
Las mezclas con polisteres alifticos biodegradables, tales como cido
poli(cido lctico) y policaprolactona, permiten preparar plsticos
biodegradables. Al mezclar el almidn con otros polmeros biodegradables se
puede procesar por mtodos convencionales, con la nica condicin de no
superar 230C para evitar su descomposicin trmica [20]. Los preparados con
policaprolactona con un 45% de almidn presentan una temperatura de fusin
de 60C y reblandecen a temperaturas por encima de 40C, lo cual limita sus
aplicaciones.

Mezclas de almidn con Poli(succinato de butilenglicol) o poli(succinato de


butilenglicol-co-adipato de butilenglicol). Estos polisteres pueden mezclarse
con almidn para mejorar sus propiedades mecnicas. Para dar mayor
estabilidad a estas mezclas se suele aadir un 5 % de un agente
compatibilizante tal como un polister funcionalizado con anhdrido malico.
Tambin se aaden agentes plastificantes para reducir la fragilidad y mejorar la
flexibilidad. Estas mezclas se usan para fabricar lminas que pueden ser
termoconformadas en productos tales como bandejas para galletas o pelculas
[17].

Mezclas con poli(alcohol vinlico). El almidn mezclado con poli(alcohol vinlico)


se solubiliza en agua en aproximadamente 3 minutos y se usa para fabricar
materiales de relleno para embalajes. Una mezcla de almidn de maz
hidroxipropilado con alto contenido en amilasa y 5% de poli(alcohol vinlico) se
usa como alternativa comercial al poliestireno expandido [2].

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4.3.2.2. Propiedades
Los polmeros de almidn son parcialmente cristalinos, relativamente transparentes y
presentan propiedades antiestticas. Su densidad es superior a la de la mayora de los
polmeros termoplsticos convencionales y presentan baja resistencia a disolventes y
aceites aunque este aspecto se puede mejorar con mezclas de, por ejemplo,
policaprolactona.
Las propiedades mecnicas de los biopolmeros de almidn son, en general, inferiores
a las de los plsticos de origen petroqumico. Son razonablemente fciles de procesar
pero vulnerables a la degradacin.
Las aplicaciones de los biopolmeros de almidn se ven reducidas por la sensibilidad a
la humedad y contacto con el agua y por la alta permeabilidad al vapor de agua. Otras
propiedades barrera tales como la permeabilidad al oxgeno y al dixido de carbono
son de moderadas a buenas.
Los biopolmeros de almidn son biodegradables, aunque, en el caso de sus mezclas,
un contenido demasiado alto de otro copolmero puede afectar negativamente a su
biodegradabilidad [7].
La transformacin de los polmeros de almidn en productos acabados se lleva a cabo
en los equipos usados para resinas termoplsticas tradicionales con ligeras
modificaciones. Las tecnologas de transformacin habituales son el soplado de
pelculas, la extrusin, el termoconformado, el moldeo por inyeccin y el espumado.

4.3.2.3. Bioplsticos comerciales derivados de almidn


Mater-Bi. La empresa italiana Novamont, perteneciente al grupo FerruzziMontedisson, fabrica desde la generacin de productos denominados Mater-Bi. Los
productos se obtienen en forma de pelets que posteriormente pueden procesarse en
equipos comerciales estndar. Se transportan en paquetes a prueba de humedad y se
pueden procesar sin ningn tratamiento previo al secado [20].
El Mater-Bi puede agruparse en cuatro familias A, Z, U e Y que se diferencian por el
tipo de polmero biodegradable sinttico que contienen y, por tanto, por la velocidad de
degradacin y los procesos tecnolgicos que se pueden aplicar. Se fabrican tres tipos
diferentes de Mater-BI [2]:

Clase A. Materiales biodegradables, no compostables. Degradables en 2 aos


en medio lquido. Son productos fabricados con almidn y copolmeros etilenoalcohol vinlico.

Clase Z. Materiales biodegradables y compostables, principalmente para la


fabricacin de pelculas y lminas que son biodegradadas en 20-45 das en
condiciones de compostaje. Estn fabricados con policaprolactona (PLC) en
una proporcin del 50%.

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Clase V. Materiales biodegradables, compostables y solubles como sustitutos


del poliestireno expandido. Su biodegradacin es ms rpida que los de Clase
Z y su contenido en almidn es superior al 85%.

Clase Y. Materiales biodegradables y compostables para moldeo por inyeccin


y productos rgidos y dimensionalmente estables. Estn fabricados con
materias primas totalmente naturales tales como los derivados de celulosa.

Solanyl. Solanyl fabricado por Rondergurg Biopolymers [21] es un material


biodegradable que puede ser moldeado por inyeccin en equipos convencionales,
aunque al estar basado en recursos naturales su temperatura ptima de procesado es
inferior a las comnmente utilizadas para otros plsticos sintticos (110C en la
primera zona de calentamiento y 170C en la boquilla). Solanyl presenta excelentes
propiedades de flujo lo que permite moldear materiales de grosor fino. Sus
aplicaciones principales en el campo de los bioplsticos son la horticultura y los
embalajes.
La planta de Rondergurg Biopolymers es capaz de producir 40.000 toneladas/ao.
Disponen asimismo de otra planta (7.000 toneladas/ao) para incorporar aditivos, as
como para aplicaciones a pequea escala (50-100 toneladas/ao) y para nuevos
desarrollos.
Bioplast. Biotec (Alemania) desarrolla, produce y licencia la gama de productos
Bioplast basados en almidn termoplstico [22].

Bioplast TPS. Es almidn termoplstico adecuado para productos


espumados.

Bioplast 105 es un material termoplstico sin plastificantes adecuado para el


moldeo por inyeccin, extrusin de lminas y extrusin-soplado de pelculas.

Bioplast 106/02 es tambin un material termoplstico sin plastificantes


adecuado para moldeo por inyeccin, extrusin de lminas y extrusin-soplado
de pelculas.

Bioplast Wrap 100 es un material termoplstico que permite la fabricacin de


pelculas con propiedades similares al papel mediante extrusin-SOPLADO DE
PELCULAS.

Ecofoam. Ecofoam son materiales de relleno para embalaje fabricados con ms


del 85% de almidn de maz procesado por National Starch and Chemical Company
(EEUU), completamente biodegradables y solubles en agua. National Starch and
Chemical Company es una empresa subsidiaria de ICI con servicios tcnicos en 20
pases de los 5 continentes [23].
La tecnologa para la produccin de Ecofoam est patentada por National Starch y
Novamont. ComPlas Packaging produce y comercializa Ecofoam en Espaa desde el
ao 2002.

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BIOPar. BIOP Biopolymer Technologies AG (Alemania) fabrica la resina BIOPar


principalmente a partir de almidn de patata. En cooperacin con empresas e
Institutos de I+D ha desarrollado pelculas para embalaje, bolsas de transporte, de
basura, aplicaciones agrcolas, as como productos moldeados, tiestos, etc [24].
Earth Shell Packaging. Earth Shell Corporation (EEUU) licencia y comercializa la
tecnologa para la fabricacin de Earth Shell Packaging, un material compuesto
basado en almidn procedente de patata y caliza totalmente biodegradable y
compostable. Las aplicaciones de este material son platos, cuencos, tazas, servilletas
para bocadillos, etc. Earth Shell Packaging se fabrica usando agua como agente
espumante [25].

4.3.3. Poli(cido lctico) (PLA)


Desde la puesta en marcha en el ao 2002 de la planta de produccin de PLA de
Cargill Dow, el PLA es el segundo bioplstico producido a gran escala despus del
almidn. El Poli(cido lctico) (PLA) es un polister aliftico derivado al 100% de
materias primas renovables, que se produce a partir de cido lctico [7].
El cido lctico (cido 2-hidroxipropinico) es el cido hidroxicarboxlico ms simple
que presenta un carbono asimtrico, por lo que existen dos estereoismeros D (+) o L
(-). La forma L(-) es la natural. El cido lctico se produce por fermentacin anaerobia
de substratos que contengan carbono, ya sean puros (glucosa, lactosa, etc.) o impuros
(almidn, melazas, etc.) con microorganismos tales como bacterias del tipo
Lactobacillus, Pediococcus, Lactococcus and Streptococcus o ciertos hongos tales
como Rhizopus Oryzae. La seleccin de la bacteria utilizada permite producir solo uno
de los ismeros D (+) o L (-) [26].
La sntesis de PLA ha sido objeto de numerosas investigaciones desde hace ms de
150 aos pero, debido a la inestabilidad del PLA en condiciones hmedas, no se
encontraron aplicaciones inmediatas y no fue hasta los aos 60 cuando se demostr
su utilidad en aplicaciones biomdicas en hilos de sutura, clavos empleados en la
recomposicin de fracturas seas, como soporte de ciertos medicamentos
administrados en forma de parches de dosificacin controlada, etc [27]. En todas esas
aplicaciones, la biocompatibilidad del polmero (es decir, su no rechazo por parte del
organismo humano) y su biodegradabilidad en el tiempo han sido los parmetros
claves.
A finales de la dcada de los 80 las empresas DuPont, Chronopol y Cargill realizaron
grandes inversiones en I+D para desarrollar el PLA como un plstico de uso comn.
Mientras que DuPont y Cronopol abandonaron, Cargill continu con el desarrollo de un
proceso continuo para la produccin de lactida de alta pureza [27,7]. En 1986, el PLA
fue descrito como un bioplstico con potencial para llegar a ser un commodity [28].
En 1994, Cargill comenz operar un proceso semicontinuo en una planta de 4000
toneladas/ao de capacidad. En 1997, Cargill y Dow Chemical Company formaron un

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consorcio para desarrollar la tecnologa y mercado para productos de PLA y, en 2001,


comenzaron la produccin comercial de diferentes grados de PLA bajo el nombre de
NatureWorks [29].

4.3.3.1. Produccin de PLA


La sntesis de PLA a partir de cido lctico puede seguir tres diferentes rutas de
fabricacin tal y como se detallan en la figura 4.

Figura 4. Sntesis de PLA segn la referencia [26].

La condensacin directa del cido lctico es una reaccin de equilibrio que presenta
dificultades para separar el agua del medio de reaccin en las ltimas etapas de la
polimerizacin, lo que limita el peso molecular obtenido. El polmero obtenido es, por
tanto, de bajo peso molecular, frgil y de escasa aplicacin industrial [26,30]. Sin
embargo, en los ltimos aos se han realizado algunos progresos mediante una
policondensacin secuencial en estado fundido [31,32].

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Mitshui Toatsu Chemicals ha patentado un proceso usando un disolvente de alto punto


de ebullicin para separar el agua por destilacin azeotrpica, lo que permite obtener
PLA de alto peso molecular [33,34].
Cargill Dow LLC ha desarrollado y patentado un proceso continuo y de bajo coste para
la produccin de PLA usando la polimerizacin por apertura de anillo del dmero
lactida. El proceso comienza con la reaccin de condensacin en continuo del cido
lctico acuoso para producir un prepolmero de PLA de bajo peso molecular. El
prepolmero es despolimerizado aumentando la temperatura de policondensacin y
disminuyendo la presin, con lo que se obtiene una mezcla de estereoismeros de
lactida. Para mejorar la velocidad y selectividad de la reaccin de ciclacin
intramolecular se utiliza un catalizador de estao, siendo el preferido el cido bis-2etilhexanoico (octanoato de estao) debido a su solubilidad en la lactida fundida, su
alta actividad cataltica y la baja velocidad de racemizacin del polmero. La mezcla de
lactida fundida se purifica por destilacin a vaco. Finalmente, se obtiene PLA de alto
peso molecular (>105) mediante polimerizacin por apertura de anillo en estado
fundido catalizada por estao. Cuando la polimerizacin finaliza, el monmero sin
reaccionar se separa por evaporacin a vaco y se recicla al comienzo del proceso [29,
7].

4.3.3.2. Propiedades
Las propiedades del PLA estn relacionadas con la proporcin de las dos mesoformas
D y L. Comercialmente, se puede encontrar PLA 100% L, de alta cristalinidad, y
copolmeros de PLA de los enantimeros L y D-L, que son bsicamente amorfos. En
estos copolmeros, la proporcin de enantimeros D y D-L afecta a propiedades del
PLA, tales como su punto de fusin y grado de cristalinidad [35,36].
Los grados amorfos de PLA son transparentes y brillantes, aunque las propiedades
pticas del PLA son sensibles a los aditivos. Cuanto menor cristalinidad, mayor
transparencia. El peso molecular del PLA vara de 100.000 a 300.000 (similar al del
PET). Al aumentar el peso molecular aumenta su resistencia a los disolventes as
como su temperatura de fusin y de transicin vtrea. Tambin aumenta su viscosidad
en estado fundido y, por tanto, resulta ms difcil su procesado.
Sus propiedades mecnicas son buenas en comparacin con otros polmeros
termoplsticos. Tiene baja resistencia al impacto comparado con el PVC no
plastificado. La dureza, rigidez, resistencia al impacto y elasticidad, propiedades
importantes en aplicaciones para botellas de bebidas, son similares a la del PET. Si se
dobla o arruga, el PLA orientado puede mantener las forma adquirida, propiedad del
papel que son difciles de conseguir en un plstico. Estas propiedades, junto con su
alto mdulo de flexin y transparencia son comparables a las del celofn.
El PLA tiene una temperatura de transicin vtrea relativamente baja (~ 60C) y se
degrada rpidamente por encima de esa temperatura en condiciones de alta humedad,

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lo que plantea problemas para aplicaciones de almacenamiento de productos y su uso


en automviles. Sin embargo presenta buenas propiedades como pelcula
termosellable.
El PLA presenta buenas propiedades barrera frente a olores y sabores. Tiene tambin
alta resistencia a grasas y aceites por lo que es apropiado para el envasado de
aceites. Tambin, para envasar productos secos y perecederos. No es adecuado para
el envasado de bebidas carbonatadas y otros lquidos por su permeabilidad al
oxgeno, dixido de carbono y agua. En comparacin con polmeros de almidn, el
PLA presenta mejores propiedades barrera frente a la humedad mientras que las de
barrera a los gases son inferiores.
Por su estructura lineal aliftica, el PLA tiene una buena resistencia a la radiacin UV,
en contraste con los polmeros aromticos tales como el PET. Al tratarse de un
material polar tiene una energa superficial crtica alta por lo que es fcil de imprimir,
metalizar o teir.
El PLA es resistente al ataque de microorganismos en suelos o lodos a temperatura
ambiente. El polmero debe primero hidrolizarse a temperaturas superiores a 58C
para reducir el peso molecular antes de que la biodegradacin comience. Por tanto, no
es compostable en las condiciones tpicas. En condiciones normales de uso y
almacenamiento es un plstico bastante estable [7].
Para mejorar sus propiedades y que pueda competir con plsticos flexibles de uso
comn, el PLA puede modificarse con agentes plastificantes o mezclndolo con otros
polmeros. Los agentes plastificantes utilizados son oligmeros de PLA, steres de
cido ctrico, polietilenglicol de bajo peso molecular, monosteres de glucosa y steres
parciales de cidos grasos [37]. La plastificacin aumenta la movilidad de las cadenas
y favorece la organizacin de las cadenas de PLA y su cristalizacin. Despus de la
plastificacin se obtienen cristalinidades del 20-30%.
Los copolmeros tales como PLA/PCL y las mezclas tales como PLA/PHA
PLA/almidn mejoran con respecto a la velocidad de degradacin, permeabilidad y
propiedades trmicas y mecnicas. La procesabilidad mejora y las aplicaciones se
amplan.
El PLA puede procesarse con tecnologas convencionales de procesado de
termoplsticos con ligeras modificaciones mediante termoconformado, inyeccin,
extrusin-soplado y extrusin de pelculas. La extrusin de fibras por hilado en estado
fundido tambin se trata de una tecnologa importante.

4.3.3.3. Aplicaciones
El PLA presenta aplicaciones tanto en los sectores de envase y embalaje, biomdico y
textil. El sector del envase y embalaje supone actualmente el 70% del consumo de

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PLA [7]. Sus aplicaciones incluyen pelculas y materiales flexibles, envases rgidos y
botellas.
En biomedicina, el PLA es un material importante al tratarse de un material
biodegradable y bioabsorbible por lo que se usa en sistemas de liberacin controlada
de frmacos. Tambin por sus buenas propiedades mecnicas se utiliza en implantes
de huesos y tejidos blandos y en suturas reabsorbibles. En el sector textil sus
aplicaciones incluyen ropa y tejidos tales como cortinas y tapiceras. Algunas
aplicaciones potenciales interesantes son toallitas, paales, productos para la higiene
femenina, prendas desechables y tejidos resistentes a la radiacin UV para uso
exterior (toldos, marquesinas) [38].

4.3.3.4. Bioplsticos comerciales de PLA


NatureWorks LLC, empresa perteneciente a Cargill, fabrica NatureWorks [38].
Cargill Dow Polymers LLC instal su primera planta comercial de produccin de PLA
en Nebrasca, EEUU en 2002, con una capacidad de produccin de 136.000
toneladas/ao. En 2004 enfoc su mercado hacia aplicaciones tales como envases
alimentarios y fibras textiles y redujo sus precios, lo que le permiti aumentar sus
ventas en un 60%. En 2006 su produccin se estimaba en 50.000-70.0000 toneladas.
NatureWorks LLC argumenta que sus productos se comportan como los plsticos
tradicionales basados en la industria petroqumica y en algunos casos ofrecen
superiores propiedades como el brillo, la claridad, la resistencia y las propiedades
barrera frente a sabores y aromas.
Los principales tipos de PLA fabricado por NatureWorks son grados de pelculas para
uso general, recubrimiento por extrusin, grados para extrusin y termoconformado y
grados para moldeo por soplado de preformas.
La pelcula para uso general est orientada biaxialmente, lo que le da estabilidad hasta
una temperatura de 130C, e incluso, para algunas calidades, hasta 150C. Estas
resinas tienen excelentes propiedades pticas, buena procesabilidad y excelentes
propiedades para su doblado. Se comercializan en forma de pelets y son aptas para
su extrusin en equipos convencionales.
Los grados diseados para recubrimiento por extrusin de papel tambin se procesan
en equipos convencionales a menores temperaturas de extrusin que los
recubrimientos de polietileno. El papel y cartn recubierto con esta resina se puede
sellar por calor con los equipos habituales. Las aplicaciones de estos grados son
bolsas para csped y hojas, vasos para bebidas fras y calientes, platos, recipientes,
pajitas, recipientes para comida frita, envases para verduras congeladas, y envases
para alimentos lquidos.
Los grados de extrusin de lminas estn diseados para aplicaciones de extrusin y
termoconformado y al igual que el resto se procesan mediante tcnicas y equipos

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convencionales. Sus aplicaciones son contenedores y recipientes para alimentacin,


blisteres y vasos para bebidas calientes.
NatureWorks tambin dispone de grados para el moldeo por inyeccin soplado de
preformas de botellas, que ofrecen propiedades organolpticas comparables al vidrio
y al PET. NatureWorks tambin est diseando grados para envases aptos para
microondas y botellas para comidas y bebidas que precisen propiedades barrera frente
al oxgeno.
NatureWorks tambin fabrica fibras de PLA bajo el nombre comercial de Ingeo
adecuadas para fabricacin de ropa, textiles y tejidos no tejidos [39].
Cereplast INC., EEUU, ha desarrollado y fabrica mezclas con PLA NatureWorks
incorporando almidn de maz, trigo o patata, protenas de soja, PHA o PHB u otros
componentes biodegradables, con lo que consigue mejorar las propiedades
necesarias para algunas aplicaciones. Este bioplstico se usa para fabricar artculos
termoconformados tales como tazas, cubiertos, recipientes, adems de recubrimientos
por extrusin, perfiles y grados para moldeo por soplado [40].
En Japn, Mitsui Chemicals fabrica PLA usando tecnologa de Cargill bajo el nombre
comercial Lacea [41].
FKuR Kunststoff GMBH fabrica mezclas de PLA/copolister (Bioflex), desarrolladas
en colaboracin con el Instituto Fraunhofer Umsicht con capacidad de produccin de
3000 toneladas/ao. El material Bio-Flex 219F se puede procesar en lneas de soplado
de pelculas convencionales por la alta compatibilidad de sus componentes. La
formulacin contiene ms del 10% de PLA (adquirido a NatureWorks LLC) ms un
copolister biodegradable y aditivos especiales. Las aplicaciones de Bio-Flex 219F son
bolsas para compra, pelculas para mantillo y lminas para bandejas. El grado 466F
con ms de un 20% de PLA y el grado 467F con ms de un 30% de PLA estn
destinados a bolsas para compra. El grado 482F con ms de un 70% de PLA es para
moldeo [41].
Hycail, Pases Bajos es otro fabricante de PLA con un amplio catlogo de productos
para una gran variedad de aplicaciones tales como envases rgidos, adhesivos, fibras
y bases para chicle. La empresa cuenta con una planta semi industrial operativa desde
abril del 2004, pero est en proceso de construccin de la primera planta europea de
produccin de PLA, con una capacidad de produccin de 25.000 toneladas/ao. En
Diciembre de 2005, Hycail anunci el lanzamiento de su producto Hycail XM 1020
resistente a temperaturas de 200C sin distorsin por lo que puede utilizarse en
recipientes para microondas en contacto con alimentos, incluso aceites. Esta
resistencia al calor no afecta al resto de propiedades tales como la transparencia, la
procesabilidad o la resistencia.[42].
Biomer, Alemania ha comenzado recientemente la produccin de PLA a pequea
escala, que vende a transformadores para la fabricacin de pelculas transparentes
para embalaje y para moldeo por inyeccin [41].

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Eco-Plastic, fabricado por Toyota Motor Corp (Japn) es un PLA derivado de caa de
azcar o maz que se usa en la cubierta de los neumticos de recambio y en las
alfombrillas del modelo Raum. La empresa ha construido una planta piloto para la
produccin de 1000 toneladas/ao de este bioplstico y se ha propuesto incrementar
el uso de este material hasta 20.000 toneladas para el ao 2020 [43].
NEC ha desarrollado un bioplstico con propiedades retardantes a la llama, cuyo
principal componente es el PLA, para su aplicacin en carcasas de ordenadores,
mediante incorporacin de hidrxidos metlicos. Con la combinacin de otros
materiales derivados de recursos renovables, tales como la fibra Kenaf, se consigue
adems mejorar otras propiedades tales como la resistencia mecnica, al calor y la
moldeabilidad. El proceso se est mejorando para su escalado industrial [44].
Toray Industries Inc., Corea, ha desarrollado en 2004 el primer PLA flexible no
plastificado, mediante su propia tecnologa de control de la nanoestructura en pelculas
biaxialmente orientadas. Estas pelculas, sin perder su transparencia y resistencia al
calor, poseen superior flexibilidad por lo que pueden usarse como pelculas de
embalaje [38]. Por otro lado, Toray acaba de construir una planta con una capacidad
de produccin de 5000 toneladas/ao de PLA cuya fecha prevista de puesta en
marcha era enero de 2007 [45].
Stanelco/Biotec, Reino Unido, fabrican mezclas de PLA con otros bioplsticos
biodegradables con un contenido de PLA del 60%. Estos productos son, por ejemplo,
Starpol y Bioplast. Basf tambin fabrica Ecovio que contiene un 45% de PLA
(NatureWorks) junto con Ecoflex, un polister aliftico aromtico. Novamont tambin
introduce PLA en algunos de sus productos con contenidos de 6-30% [41].

4.3.4. Polisteres a partir de recursos renovables


Aparte del poli(cido lctico), existen otros polisteres que pueden producirse a partir
de recursos renovables. Estos polisteres se fabrican a partir de un diol y uno o ms
cidos dicarboxlicos. Los dioles utilizados son el 1,3-propanodiol (PDO) o el 1,4butanodiol (BDO) que pueden estar basados en recursos renovables. El dicido puede
tambin estar basado en recursos renovables (cido succnico o adpico) o proceder
de la industria petroqumica (cido tereftlico o tereftalato de dimetilo (DMT)) [7]. Los
procesos de produccin de estos monmeros por va biotecnolgica se describen en el
apartado 4.5 de este informe.

4.3.4.1 Poli(tereftalato de trimetilenglicol) (PTT)


El poli(tereftalato de trimetilenglicol) (PTT), cuya estructura qumica puede verse en la
figura 5, es un polister aromtico lineal producido por la policondensacin de 1,3
propanodiol (PDO) con cido tereftlico o tereftalato de dimetilo. Tradicionalmente, el
diol y el dicido utilizados para su fabricacin procedan de la industria petroqumica,

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pero en 2004 DuPont form una alianza con Tate & Lyle para la produccin de PDO
(Bio-PDO) por fermentacin de maz, producto que estaba previsto comenzara a
usarse en la fabricacin de Sorona 3GT a principios de 2007. La planta de
produccin de Bio-PDO es la mayor planta de fermentacin aerbica mundial con
una capacidad de produccin de Bio-PDO de 45 millones de toneladas anuales [46].

Figura 5. Estructura qumica del PTT

Histricamente, el PTT fue sintetizado y patentado por primera vez en 1941. A finales
de los aos 1960, Shell intent su comercializacin sin xito debido al alto coste del
PDO, que en aquellos aos se fabricaba por hidratacin de la acrolena. Sin embargo,
a principios de los aos 1990 desarroll una novedosa forma de obtener PDO a travs
de un proceso continuo de hidroformilacin de xido de etileno con nuevos
catalizadores, lo que en 1999 le permiti la comercializacin de PTT bajo el nombre
comercial de Corterra. Shell, en alianza con SGF Chemie JV, ha construido una
planta de produccin de PTT en Montreal (Canad) con una capacidad de produccin
de 95.000 toneladas /ao [47]. Sin embargo, as como DuPont, que comenz a
fabricar PTT a partir de materias primas basadas en la industria petroqumica (usando
tecnologa de Degusta para la hidratacin de la acrolena), ha pasado a la utilizacin
de PDO procedente de materias primas renovables, en los planes de Shell no parece
que est el usar PDO obtenido por va biotecnolgica.
La obtencin de PDO por fermentacin incluye dos pasos: la fermentacin de glucosa
a glicerol mediante levaduras y la fermentacin de este glicerol a PDO mediante
bacterias. En este bioproceso desarrollado por DuPont, la dextrosa derivada de maz
molido en hmedo es metabolizada por la bacteria E. Coli modificada genticamente y
convertida directamente en PDO dentro del organismo por respiracin aerbica [7].
El PTT puede producirse por transesterificacin de tereftalato de dimetilo (DMT) con
PDO, o mediante esterificacin del cido tereftlico purificado con PDO. El proceso de
polimerizacin puede ser continuo similar al de produccin de PET [48,49]. En una
primera etapa de polimerizacin se obtiene un polister de bajo peso molecular en
presencia de exceso de PDO y agua (si se usa cido tereftlico) o metanol (en el caso
de emplear DMT) que se elimina del medio de reaccin. En una segunda etapa, se
produce la policondensacin y crecimiento de cadenas por separacin del PDO y el
agua/metanol restante. A medida que la reaccin avanza resulta cada vez ms difcil
separar el PDO, lo que se soluciona mediante una serie de reactores que operan
progresivamente a mayores temperaturas y menores presiones. Finalmente, el

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polmero fundido con alta viscosidad se mezcla con aditivos en un mezclador esttico
y posteriormente se peletiza.
El PTT combina la rigidez, resistencia mecnica y resistencia al calor del PET con la
facilidad del procesado del PBT (poli(tereftalato de butilenglicol)), ya que requiere
menores temperaturas de fundido en los moldes y cristaliza ms rpido que el PET.
Tambin presenta similitudes con la poliamida 6,6 y el polipropileno en sus
aplicaciones para fibras y con el policarbonato (PC) en aplicaciones de moldeo. El
nmero de unidades de metileno entre grupos tereftalato le confiere propiedades
elsticas del orden del nailon. El PTT puede teirse con colorantes comunes en
calderas a presin atmosfrica debido a su temperatura de transicin vtrea del orden
de 45-75C. Presenta un teido uniforme, excelente resistencia a la radiacin UV y
poca generacin de electricidad esttica, por lo que sus fibras son adecuadas para la
fabricacin de alfombras y moquetas. Adems, las fibras son ms suaves al tacto que
la poliamida y el PET lo que las hace adecuadas para la fabricacin de ropa [7].
Las aplicaciones desarrolladas para el PTT son principalmente en el campo de las
fibras (textiles, alfombras, ropa) y pelculas para el sector de embalajes. Se espera que
el PTT pueda sustituir al PET en gran medida en algunas aplicaciones de fibras as
como en varias pelculas de embalaje y en otros artculos como pelculas de rayos X,
pelculas metalizados para cintas magnticas de audio y video y etiquetas. Tambin se
han desarrollado nuevas aplicaciones para el PTT. Por ejemplo, Solenium es un
material para suelos diseado para uso en hospitales e instituciones aprovechando su
recuperacin elstica y durabilidad [50]. Tambin existe un buen potencial para la
mezcla de PTT con otros polmeros, en particular con PET y nailon. Pueden fabricarse
fibras bicomponentes de PTT/PET que se rizan debido a que ambos materiales se
encogen de manera diferencial.

4.3.4.2 Poli(tereftalato de butilenglicol) (PBT)


El PBT es un polister aromtico lineal producido por la transesterificacin y
policondensacin de tereftalato de dimetilo (DMT) con 1,4-butanodiol, aunque tambin
puede producirse a partir de cido tereftlico purificado y BDO (1,4-butanodiol). Su
estructura qumica se representa en la figura 6. Puede producirse a partir de
monmeros basados en recursos naturales; sin embargo, pesar de los numerosos
estudios llevados a cabo, todava no existen procesos econmicamente viables para la
sntesis de BDO a partir de los mismos [7].
Los procesos convencionales para sintetizar DBO usan materias primas procedentes
de la industria petroqumica. El proceso alternativo a partir de materias primas
renovables incluye tres etapas: la fermentacin de la glucosa procedente de maz a
cido succnico, la purificacin del cido succnico mediante electrodilisis y la
posterior reduccin cataltica del cido succnico a BDO [7].

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El PBT es un polister semicristalino, similar en su composicin y propiedades al PET


y al PTT. La cristalinidad le confiere buena resistencia, solidez y resistencia a la
fluencia en los productos terminados. Estas propiedades son algo inferiores a las del
PET, es un material un poco ms blando, pero sin embargo su resistencia al impacto
es superior y su resistencia qumica similar. Debido a que cristaliza ms rpido que el
PET es preferido para moldeo de piezas industriales. Debido a sus excelentes
propiedades elctricas y al hecho de convertirse fcilmente en resistente a la llama,
sus aplicaciones se centran fundamentalmente en los sectores elctrico y
automovilstico [51].

Figura 6. Estructura qumica de la unidad repetitiva del PBT.

4.3.4.3 Poli(succinato de butilenglicol) (PBS)


El Poli(succinato de butilenglicol) (PBS) es un polister aliftico biodegradable con
propiedades similares al PET. Sus propiedades mecnicas son excelentes y puede
procesarse mediante tcnicas convencionales usando equipos para poliolefinas en el
intervalo de temperatura de 160-200C. El PBS se produce normalmente mediante la
polimerizacin por condensacin de cido succnico y 1,4-butanodiol (BDO). El cido
succnico puede tambin producirse mediante fermentacin a partir de carbohidratos
[52].

Figura 7. Estructura qumica de la unidad repetitiva del PBS.

Mitsubishi Chemical (Japn) ha construido una planta para fabricar cido succnico
mediante fermentacin bacteriana de maz, con una capacidad inicial de 30.000
toneladas/ao operativa en 2006. Este polister termoplstico, cuyo nombre comercial
es GS PLA, puede ser tan blando como el polietileno o tan duro como el polipropileno
mediante la incorporacin de rellenos. Una de sus aplicaciones previstas es film para

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mantillo [53]. Otros fabricantes de PBS utilizan materias primas procedentes de la


industria petroqumica (vase el apartado 4.4.1.1).

4.3.5. Poliuretanos (PUR)


Los poliuretanos se fabrican por la reaccin de un poliol y un isocianato. Mientras que
el isocianato procede siempre de materias primas de origen petroqumico, para
algunas aplicaciones el poliol puede proceder de fuentes renovables. As, se pueden
obtener polioles a partir de aceites vegetales como ricino, colza, soja, girasol y linaza.
Tambin los polioles-polisteres pueden proceder de materias primas renovables. Por
ejemplo, el di-o tricido podra ser un producto de fermentacin, tal como el cido
succnico o el cido adpico, y el diol podra ser 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol o
glicerol. Sin embargo, estos polioles-polisteres todava no resultan econmicamente
viables debido a los altos costes asociados a la propia materia prima y al procesado.
Esta situacin podra cambiar en los prximos aos con los avances en la tecnologa
de fermentacin [7].
Metzeler Schaum GmbH (Alemania), gran productor de materiales espumados
flexibles basados en PUR, ha desarrollado un producto espumado usando polioles
procedentes de aceite de girasol, bajo el nombre comercial de Rubes Nawaro que se
utiliza para fabricacin de colchones, almohadas y espumas de bao [54].
Por otro lado, la empresa Urethane Soy Systems Company (EEUU) fabrica un poliol
bajo el nombre de SoyOyl, que se utiliza en la fabricacin de poliuretanos para
aplicaciones finales como asientos moldeados y partes traseras de alfombras. SoyOyl
ha sido usado por Down Chemical en su partes traseras de alfombras Biolance,
Bayer/John Deere, usa SoyOyl para la fabricacin de paneles mediante RIM (reaction
inyection moulding) y Ford lo utiliza en sus asientos de espuma flexible (modelo U
2003 [55].

4.3.6. Poliamidas
Existen rutas para la produccin de poliamidas en las que se utilizan compuestos
intermediarios producidos a partir de recursos renovables, en concreto para el nailon
66, nailon 69 y nailon 6. Sin embargo, estas tecnologas todava no se utilizan
comercialmente debido a los altos costes de produccin de los compuestos
intermediarios a partir de recursos renovables en comparacin con su obtencin a
partir de productos petroqumicos [56].
La poliamida 6,6 se fabrica por policondensacin de hexametilendiamina con cido
adpico. El cido adpico se sintetiza generalmente por va qumica a partir de
benceno, pero tambin se puede sintetizar por va biotecnolgica a partir de glucosa
[57].

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Figura 8. Estructura qumica de la poliamida 66 (superior) y poliamida 6 (inferior).

La poliamida 69 se fabrica por policondensacin de hexametilendiamina con cido


azelaico (cido nonanodioico). A su vez, el cido azelaico se fabrica por sntesis
qumica a partir del cido oleico que puede encontrarse en la mayora de grasas
animales y vegetales.
La poliamida 6 se produce mediante la polimerizacin por apertura de anillo de la
caprolactama, la cual puede obtenerse por fermentacin de glucosa y de otros
azucares fermentables.

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4.4. POLMEROS BIODEGRADABLES A PARTIR


PROCEDENTES DE LA INDUSTRIA PETROQUMICA

DE

MONMEROS

Los polisteres juegan un papel importante dentro de los plsticos biodegradables


debido a su potencial de hidrolizarse a travs de sus enlaces ster. Como puede verse
en la figura 9 la familia de los polisteres se puede dividir en dos grandes grupos:
alifticos (lineales) y aromticos. Dentro de los aromticos se consideran los
polisteres alifticos-aromticos.

Polisteres
Alifticos

PBS

PCL

Aromticos

PHA

PLA

PET modificado
PBAT

PBSA

PHB

PHV

PHB/PHV
Va biotecnolgica. Basados en
recursos renovables
Sintticos. Basados en recursos
renovables
Sintticos. Basados en recursos
no renovables

AAC

PTMAT

PHH

PHB/PHH
PHA
PHH
PLA
PBS
AAC
PBAT

polihidroxialcanoatos
polihidroxihexanoato
Poli(cido lctico)
poli(succinato de butilenglicol)
polisteres alifticos-aromticos
poli(adipato de butilenglicol-cotereftalato de butilenglciol)

PHB
PHV
PCL
PBSA
PET
PTMAT

polihidroxibutirato
polihidroxivalerato
policaprolactona
poli(succinato de butilenglicolco-adipato de butilenglicol)
polietilen tereftalato
poli(adipato de
trimetilenglicol-co-tereftalato
de trimetilenglicol)

Figura 9. Familia de polisteres biodegradables.

Los polisteres alifticos, tales como la policaprolactona (PCL) o el poli(adipato de


butilenglicol) (PBA), son biodegradables. Sin embargo, sus puntos de fusin en torno a
60 C los excluye de muchas de aplicaciones. Por el contrario, los polisteres
aromticos ms comunes, tales como el poli(tereftalato de etilenglicol) (PET) y el
poli(tereftalato de butilenglicol) (PBT), presentan altos puntos de fusin pero no son
biodegradables.
La solucin es la combinacin de polisteres alifticos y aromticos para conseguir
combinar la biodegradabilidad de los polisteres alifticos con las propiedades de los
polisteres aromticos. Esto requiere la modificacin de la estructura cristalina del
poli(tereftalato de butilenglicol) (PBT) incorporando un monmero aliftico a la cadena
polimrica (cido adpico), de tal forma que las propiedades del polmero continen
siendo aceptables (por ejemplo, puntos de fusin del orden de 100C), pero el
polmero se convierta en biodegradable [38]. En los ltimos cinco aos se han

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comercializado una amplia variedad de copolisteres alifticos-aromticos que pueden


descomponerse en CO2 y agua en condiciones apropiadas cuando se exponen a la
accin combinada de agua y microorganismos. Estos polmeros cumplen las normas
de compostaje establecidas en Europa, Asia y Estados Unidos, biodegradndose en
aproximadamente 12 semanas en condiciones aerobias.
Los polisteres biodegradables desarrollados comercialmente se especifican en la
figura 9 [17].

4.4.1. Polisteres alifticos


4.4.1.1. Poli(succinato de butilenglicol) (PBS) y poli(succinato de
butilenglicol-co-adipato de butilenglicol) (PBSA)
Se obtienen por combinacin de dioles, tales como 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol o
1,4-butanodiol, con cidos dicarboxlicos tales como los cidos adpico, sebcico o
succnico.
Showa Highpolymer (Japn) ha desarrollado una familia de polmeros de
poli(succinato de butilenglicol) (PBS) obtenidos por policondensacin de 1,4-butanodiol
y cido succnico. Tambin fabrica copolmeros de poli(succinato de butilenglicol-coadipato de butilenglicol) (PBSA) por adicin de cido adpico. Estos copolmeros se
comercializan bajo el nombre de Bionolle y tienen aplicaciones en la fabricacin de
bolsas, pelculas agrcolas, conos para trfico y bandejas. Algunos grados de
Bionolle se modifican con diisocianatos como agentes de extensin de la cadena
para mejorar la rigidez y las propiedades mecnicas [35,58].
Ire Chemical (Corea) comercializa el mismo tipo de copolister (PBSA) bajo la marca
de EnPol.. Skygreen de Sk Chemicals (Corea) se obtiene por policondensacin de
1,4-butanodiol con los cidos succnico y adpico. Se utiliza en pelculas, cubiertos
desechables, bandejas, mangos para cepillos de pelo y recubrimientos de papel [59].
Nipn Shokubai (Japn tambin comercializa copolisteres alifticos con la marca
comercial Lunare SE.
Las propiedades de estos copolisteres dependen de su estructura, como, por
ejemplo, la combinacin de dioles y dicidos usada [60]. Asimismo, su
biodegradabilidad depende de su estructura. La adicin de cido adpico, que
disminuye la cristalinidad, tiende a aumentar la biodegradacin durante el compostaje
[61].
Mitsubishi
Gas
Chemical
(Japn)
comercializa
poli(succinato
de
butilenglicol)/carbonato (PBSC). Se trata de un material con punto de fusin de 110C
con una rigidez y dureza similar al polipropileno que se ha utilizado para reproductores
de cintas porttiles de la marca Sony Corp [58].
Como ya se mencion anteriormente, Mitsubishi Chemical (Japn) ha construido una
planta para fabricar cido succnico mediante fermentacin bacteriana de maz. Este

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polister termoplstico cuyo nombre comercial es GS PLA puede ser tan blando como
el polietileno o tan duro como el polipropileno mediante la incorporacin de rellenos.
Una de sus aplicaciones previstas es la fabricacin de pelculas para mantillo [53].

4.4.1.2. Policaprolactona (PCL)


La policaprolactona (figura 10) es otro polister aliftico producido por la
polimerizacin por apertura de anillo de -caprolactona [62,63]. Se trata de un polmero
cristalino con punto de fusin de 58-60C, temperatura de transicin vtrea de -60C,
baja viscosidad y fcil procesabilidad. Su aplicacin principal es en el campo mdico
como hilo para suturas. Debido a que el homopolmero se bioabsorbe en
aproximadamente 2 aos, se han desarrollado copolmeros para acelerar la velocidad
de bioabsorcin, por ejemplo copolmeros con DL- Lactida.

Figura 10. Estructura de la PLC


Los polisteres alifticos de PLC son suministrados por Solvay bajo el nombre
comercial CAPA (Blgica), Dow Chemical Company (EEUU) bajo el nombre
comercial de TONE y Daicel Chemicals Indus. (Japn) bajo el nombre comercial de
PLACEEL. Encuentra aplicaciones en adhesivos, agentes compatibilizantes, pelculas
as como en medicina. La PCL se usa mayoritariamente en mezclas con almidn tales
como el Mater Bi producido por Novamont, en el que la policaprolactona mejora su
resistencia a la humedad, aumenta la resistencia en estado fundido y ayuda a
plastificar el almidn [38].

4.1.1.3. Poli(cido gliclico) (PGA)


Es el polister aliftico lineal ms simple. Se sintetiza por dimerizacin del cido
gliclico y posterior polimerizacin por apertura de anillo del dmero formado [64]. Este
proceso da lugar a polmeros de alto peso molecular con un contenido de monmero
residual de 1-3%. El PGA es muy cristalino (45-55% de cristalinidad), tiene un alto
punto de fusin (220-225C) y una temperatura de transicin vtrea de 35-40C.

Figura 11. Estructura del PGA

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En 1962, el PGA se us para desarrollar la primera sutura absorbible para uso mdico
que fue comercializada por Davis & Geck, filial de American Cyanamid Corporation,
con el nombre comercial de Dexon [65]. Sin embargo, estas suturas son demasiado
rgidas a no ser que estn trenzadas. Por ello, hoy da se utilizan ms sus copolmeros
con cido lctico o caprolactona [66]. Por ejemplo, Ethicon ha desarrollado el
copolmero formado por un 90% de cido gliclico y un 10% de L-lactida para su uso
en suturas absorbibles bajo el nombre comercial de Vicryl [38].
Cuando se expone a condiciones fisiolgicas, el PGA es degradado por hidrlisis y
aparentemente tambin por ciertas enzimas. El producto de degradacin, el cido
gliclico, no es txico y se incorpora al ciclo de los cidos tricarboxlicos excretndose
como agua y dixido de carbono [67].

4.4.1. Polisteres alifticos aromticos


Ecoflex [(68,69,70,71,72]]. Fabricado por BASF (Alemania) desde 1998 es un
copolister de cido tereftlico, cido adpico y 1,4-butanodiol. El contenido de cido
tereftlico en el polmero es de 42-45% en moles con respecto a los monmeros
dicarboxlicos. Se trata de un polmero con ramificaciones de cadena larga al contrario
que Eastar Bio (vase siguiente apartado) que presenta una estructura muy lineal.
Est desarrollado especficamente para aplicaciones en el sector de pelculas flexibles.
Las pelculas fabricadas con Ecoflex tienen puntos de fusin de 110-115C y otras
propiedades similares al LDPE y sus condiciones de procesado son similares. Como el
polietileno, Ecoflex es resistente al agua, al rasgado, flexible, fundible y puede
imprimirse y procesarse de diversas formas. Ecoflex presenta tambin buena
resistencia y adherencia, lo que hace posible la fabricacin de pelculas de 10 micras
de uso domstico para reemplazar a las de vinilo en recipientes para verduras, frutas y
carne. Las pelculas presentan una velocidad de transmisin de vapor inferior a otros
polmeros biodegradables. Ecoflex es tambin compatible con materiales naturales
tales como el almidn y la celulosa, mejorando sus propiedades cuando se mezclan.
Las aplicaciones de Ecoflex son principalmente la fabricacin de bolsas y sacos.
Puede usarse para la fabricacin de bolsas para frutas y verduras, bolsas de un solo
uso o para transporte usando slo Ecoflex o mezclas de Ecoflex/almidn. En
envases, Ecoflex puede utilizarse como recubrimiento de papel, cartn o espumas de
almidn para aumentar la rigidez y protegerlos contra grasas y cambios de humedad y
temperatura. Estas propiedades son deseables en cajas para hamburguesas, tazas de
caf, embalajes para carne, pescado, frutas y verduras, platos y recipientes para
comida rpida. Ecoflex tambin se utiliza en pelculas para agricultura, pelculas para
productos de higiene y pelculas para envasado domstico.
Ecoflex es completamente biodegradable. Cumple con los requisitos de
compostabilidad de la norma europea EN 13432 y tambin con el estndar japons
GrenPla y el sistema de certificacin Americano del Instituto de Materiales

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Biodegradables. Despus de 100 das en condiciones de compostaje ms del 90% del


carbono en el polmero se convierte en dixido de carbono [73].
Eastar Bio [70,74]. El catlogo de productos Eastar Bio fue adquirido por Novamont a
Eastman Chemicals en el ao 2005. Se trata de un copolister de cido tereftlico,
cido adpico y 1,4-butanodiol que debido a algunas modificaciones presenta
propiedades diferentes a Ecoflex. Su punto de fusin es 108C y tiene buena
transparencia al contacto, adhesin y elongacin (hasta el 800%). Tiene una alta
resistencia a las grasas y a la humedad y se procesa de forma similar al LDPE. Eastar
Bio se utiliza en envases desechables, embalajes para alimentos, tejidos no tejidos,
bolsas para jardines, pelculas agrcolas y recubrimientos de papel. Se biodegrada en
210 das en condiciones de compostaje liberando el 80% de su contenido de carbono
como dixido de carbono.
Biomax [38,70]. Biomax de DuPont es un PET estndar al que se han aadido
tres monmeros alifticos para convertirlo en biodegradable. Biomax 6962 presenta un
punto de fusin de 195C, frente a los 250C del PET, por lo que se procesa a
mayores velocidades que otros polmeros biodegradables. Sus propiedades
mecnicas incluyen alta rigidez y elongacin del 40-500%.
Su mecanismo de degradacin es mediante hidrlisis de los monmeros incorporados.
Aunque parece que Biomax se desintegra en condiciones de compostaje, el proceso
de descomposicin es demasiado lento para cumplir con los estndares aceptados.
Tiene aplicaciones especiales en fabricacin de productos para embalaje, piezas
moldeadas por inyeccin, recubrimientos para papel, vasos, tazas y bandejas
termoconformadas, pelculas por sus buenas propiedades mecnicas, bolsas para
jardines, pelculas agrcolas, tiestos y botellas.
EnPol [70]. IRe Chemicals (Corea) fabrica un polister aliftico-aromtico en el que
una parte de los cidos carboxlicos alifticos estn sustituidos por cido tereftlico
(serie G8000). Est polmero cumple con las especificaciones de la FDA para contacto
con alimentos y las USP para aplicacin en medicina.
La biodegradacin de EnPol ha sido testada en pruebas de compostaje de
laboratorio, detectndose que en 45 das ms del 90% del carbono presente se
descompone en dixido de carbono.
Las aplicaciones de este polmero son en pelculas agrcolas, pelculas retrctiles,
bolsas de plstico y pelculas acolchadas.

4.4.3. Polister-amidas
Los primeros estudios con polister-amidas de carcter biodegradable datan de 1979 y
se realizaron con polmeros obtenidos mediante el intercambio amida-ster que se
produce cuando una poliamida y un polister se someten a elevada temperatura (~
270C). Se utilizaron como materiales de partida la policaprolactona y diferentes

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nilones comerciales (6, 11, 12, 6-6, 6-9, 6-12). Los productos finales mostraron
susceptibilidad a la degradacin enzimtica con lipasas, que disminua con el aumento
del contenido de grupos amida [75].
Desde entonces se han investigado diferentes familias, siendo las principales [76]:

Polidepsipptidos. Se trata de polister-amidas constituidas por -aminocidos


y -hidroxicidos.

Polister-amidas basadas en nailon y polisteres comerciales. Se ha estudiado


la sntesis y caracterizacin de copolmeros constituidos por nailon 6 nailon
6,6 y la policaprolactona. Estas polister-amidas se biodegradan rpidamente
por accin de los hongos y enzimas del tipo de las estearasas.

Polister-amidas derivadas de carbohidratos. Se han estudiado derivados de Larabinosa y de D-xilosa tras su transformacin en aminoalcoholes con los
grupos hidroxlicos protegidos en forma de teres metlicos, que han mostrado
una rpida degradacin hidroltica en condiciones fisiolgicas y buena
biodegradabilidad por bacterias. Tambin se han sintetizado polister-amidas
derivadas del cido tartrico.

Polister-amidas derivadas de -aminocidos. En este grupo destacan los


trabajos sobre polmeros estreorregulares que pueden sintetizarse a partir de
sesquimeros constituidos por un diol y dos unidades de un aminocido. Estos
compuestos, que son diaminas con enlaces ster interiores, se polimerizan con
derivados de dicidos en policondensaciones interfaciales o en disolucin.

Industrialmente, las polister-amidas se obtienen por policondensacin de poliamidas


(PA 6, PA 6-6) y cido adpico [77]. Bayer desarroll los polmeros BAK 1095 y BAK
2195, pero su produccin se suspendi en 2001 [3]. El primero era un copolmero
constituido por cido adpico, 1,4-butanodiol y caprolactama, totalmente
biodegradable. El segundo se basaba en cido adpico y hexametilendiamina como
componentes de la poliamida y en cido adpico y etilenglicol como componentes del
polister. Son polmeros termoplsticos semicristalinos, transparentes, que se
degradan en condiciones aerbicas formando agua, monxido de carbono y biomasa
Encontraron aplicaciones en horticultura, agricultura, envase y embalaje y bolsas de
basura.

4.4.4. Poli(alcohol vinlico) (PVOH)


Es un polmero soluble en agua y biodegradable. Se produce por hidrlisis en medio
bsico (saponificacin) del poli(acetato de vinilo). Hoy da, la mayora del PVOH se
usa como coloide protector en la fabricacin de emulsiones polimricas. Como
bioplstico se utiliza en la produccin de pelculas. Sin embargo, el PVOH sin
plastificar no puede procesarse por tecnologas convencionales de extrusin ya que se
descompone a temperaturas inferiores a su punto de fusin de 230C. Para poder

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procesarse debera aadirse una cantidad de agente plastificante muy elevada y se


sacrificaran muchas de las propiedades tiles del PVOH. El PVOH sin plastificar se
degrada a temperaturas de alrededor de 150C liberando agua y formando dobles
enlaces conjugados. Incluso los grados parcialmente hidrolizados, que funden a
temperaturas de 180-190C, sufren alguna descomposicin durante el proceso de
fusin [78].

Figura 12. Estructura qumica del poli(alcohol vinlico)

Las pelculas de PVOH se fabrican mediante moldeo de disoluciones acuosas. Tienen


alta resistencia a la traccin y buenas propiedades barreras frente al oxgeno y los
aromas, aunque estas propiedades dependen de la humedad [79] y del grado de
cristalinidad, el cual depende a su vez del grado de hidrlisis y del peso molecular del
polmero. Los grados parcialmente hidrolizados contienen grupos residuales acetato,
lo que da lugar a menor cristalinidad y menor resistencia y mayor solubilidad en agua
que los grados completamente hidrolizados.
Las aplicaciones de las pelculas de PVOH son aquellas en las que se aprovecha su
solubilidad en agua, tales como bolsas de lavandera para hospitales que se
introducen directamente en la lavadora, etiquetas solubles en agua, bacinillas, botes
para recogida de orina, envasado de dosis individuales de materiales tales como
tintes, detergentes, blanqueantes, fungicidas que pueden aadirse directamente al
agua, etc. Otras aplicaciones aprovechan sus propiedades barrera en el envasado de
alimentos. La resistencia de PVOH a disolventes no polares tambin protege a los
productos alimenticios de contaminacin secundaria por tintas de impresin [80, 81].
Los principales fabricantes de PVOH son DuPont (USA) que lo comercializa bajo el
nombre de Evanol, Celanese que comercializa Premiol y Cevol algunos de cuyos
grados se fabrican en Espaa (Tarragona y Guardo), Kuraray Co. (Japn) que
comercializa Exceval y Poval, y Nipn Gohsei (Japn) que comercializa Hi-Selon
[17].

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4.5. BIOPLSTICOS SINTETIZADOS POR VIA BIOTECNOLGICA


La definicin de bioplsticos incluye cualquiera de los dos criterios bsicos siguientes:
su procedencia de materias primas renovables (biomasa) y/o su biodegradabilidad. En
este sentido, la Biotecnologa ofrece una alternativa real a los procesos qumicos
empleados habitualmente en la produccin de bioplsticos. Por un lado, las materias
primas renovables son los sustratos naturales de los dos tipos de herramientas que
utiliza la Biotecnologa: clulas y enzimas. Por otro lado, la participacin de esas
herramientas biolgicas directamente en la sntesis de algunos polmeros garantiza
con un elevado grado de seguridad que stos sern biodegradables, como lo son la
inmensa mayora de los biopolmeros.
Dos son los puntos de vista desde los que la Biotecnologa puede intervenir en la
produccin de bioplsticos. Uno de ellos es proporcionando los monmeros requeridos
para la sntesis de los bioplsticos, cuya polimerizacin se lleva posteriormente a cabo
mediante tecnologas qumicas. Los monmeros polimerizables pueden obtenerse por
medios biotecnolgicos bien directamente o bien en forma de precursores que
necesitan una posterior y sencilla transformacin qumica para su utilizacin. El otro
punto de vista consiste en la sntesis integral de los bioplsticos, desde una materia
prima renovable hasta el biopolmero final, mediante procedimientos biotecnolgicos,
fundamentalmente por fermentacin microbiana, aunque tambin se estn
contemplando a ms largo plazo otras tecnologas basadas en la utilizacin de plantas
genticamente modificadas como autnticas factoras de bioplsticos.
La Biotecnologa ofrece numerosas oportunidades para la fabricacin de compuestos
qumicos nuevos y ya existentes a partir de una gran diversidad de materias primas,
por lo que, teniendo en cuenta la fase temprana de desarrollo en que se encuentran la
mayora de los productos y procesos biotecnolgicos, es de esperar un progreso muy
importante en este campo en el futuro. El que la aplicacin de la Biotecnologa sea
atractiva para la industria depender en gran medida de las ventajas econmicas y
medioambientales que ofrezcan sus productos en relacin a otros mtodos de
produccin convencionales (qumicos).
En la bibliografa existen innumerables referencias sobre la posibilidad de producir
numerosos monmeros y biopolmeros por va biotecnolgica. Sin embargo,
nicamente en unos pocos casos el desarrollo de los procesos ha alcanzado el estadio
de comercializacin o el prximo a la misma. Este apartado se centrar
fundamentalmente en estos procesos, con alguna breve referencia a otros potenciales
y emergentes pero de reducido desarrollo hasta la actualidad.

4.5.1. Produccin biotecnolgica de monmeros


En la actualidad la mayor aportacin de la Biotecnologa a la produccin de
bioplsticos consiste en la sntesis de monmeros en masa (bulk) a partir de materias
primas renovables de biomasa (fundamentalmente azcares) mediante tecnologas de

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fermentacin microbiana. El otro tipo de tecnologa posible, la biocatlisis o


tecnologas enzimticas, no se encuentra apenas desarrollada en este campo, aunque
puede ofrecer interesantes oportunidades en determinados casos concretos en un
futuro. Los principales monmeros que se incluyen en este apartado son los
siguientes:

4.5.1.1. cido lctico


El cido lctico (cido 2-hidroxipropinico) es el cido hidroxicarboxlico ms simple
que contiene un tomo de carbono asimtrico. Desde el punto de vista de la
Biotecnologa, el cido lctico puede ser producido mediante fermentacin anaerbica
de carbohidratos llevada a cabo por microorganismos, tales como ciertas bacterias y
hongos. Al contrario de lo que ocurre con el cido lctico producido por sntesis
qumica, que se presenta como una mezcla racmica pticamente inactiva, el
producido por fermentacin est constituido generalmente por uno slo de los
ismeros pticos (L(+) o D()).
La casi totalidad de la produccin mundial completa de cido lctico a escala industrial
se realiza en la actualidad por fermentacin. El xito del enfoque biotecnolgico se ha
debido a los menores costes de produccin, a la pureza ptica del cido lctico
producido y a la creciente demanda del mercado hacia este tipo de producto de origen
biolgico [82]. Por lo que respecta a los bioplsticos, el cido lctico se utiliza en la
sntesis de poli(cido lctico) (PLA), un polister aliftico biodegradable [7]
Los sustratos que pueden utilizarse en la fermentacin para dar cido lctico incluyen
las hexosas (fundamentalmente la glucosa) y todas aquellas materias primas que
pueden ser fcilmente convertidas en ellas, tales como almidones, azcares, melazas,
jugos de remolacha azucarera, licores de sulfito y lactosuero. En el futuro se espera
que los materiales lignocelulsicos sean tambin sustratos apropiados, cuando se
hayan superado las barreras tcnicas actuales referentes a su hidrlisis a azcares
fermentables.
Existen dos tipos de fermentacin cido lctica: homolctica y heterolctica. La
fermentacin homolctica produce predominantemente cido lctico, mientras que la
fermentacin heterolctica produce, adems de este compuesto, grandes cantidades
de otros productos, tales como cido actico, etanol, cido frmico y dixido de
carbono. El que se produzca un tipo u otro de fermentacin viene determinado por
diferentes factores, entre los que se incluyen el microorganismo seleccionado
(generalmente alguna bacteria cido lctica) y las condiciones de cultivo (pH,
presencia de O2, nutrientes...).
El cido lctico es producido en condiciones limitantes de oxgeno a partir del cido
pirvico generado durante el metabolismo de los carbohidratos mediante reaccin
catalizada por la enzima lactato deshidrogenasa [83]. La reaccin global se ajusta a la
siguiente ecuacin:

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GLUCOSA + 2 ADP + 2 Pi 2 CIDO LCTICO + 2 ATP

La conversin es generalmente superior al 95% con relacin al carbohidrato sustrato.


El proceso puede ser realizado en discontinuo o en continuo. Finalizada la
fermentacin, el cido lctico producido debe separarse del caldo de fermentacin y,
en la mayora de los casos, purificarse previamente a su polimerizacin. El proceso de
purificacin ms habitual incluye inicialmente un paso de neutralizacin con una base
seguido de filtracin, concentracin y acidificacin. Finalmente, el cido lctico se
purifica hasta la calidad deseada mediante tratamiento con carbn activado e
intercambio inico.
Se han alcanzado concentraciones de cido lctico en fermentaciones industriales de
hasta 160-180 g/L, con rendimientos superiores al 90% con respecto a los azcares
fermentables [82]. Se dispone de cepas productoras con productividades superiores a
5 g/L/h. Los valores ms elevados descritos en la literatura son de 771 g/L para la
concentracin de cido lctico, conseguida mediante extraccin continua del cido
durante la fermentacin, y de 52-144 g/L/h para la productividad, logrado mediante
reciclado de las clulas [84].

4.5.1.2. 1,3-Propanodiol
El 1,3-propanodiol (PDO, 3G, 1,3-propilenglicol, trimetilenglicol) es un glicol aliftico
lineal, ismero del propilenglicol, con dos grupos hidroxilo primarios de reactividad
equivalente. Como diol que es, se utiliza al igual que otros dioles de bajo peso
molecular (etilenglicol, 1,4-butanodiol) en la fabricacin de bioplsticos tipo polisteres.
En la actualidad, su principal uso es como co-monmero con el cido tereftlico o el
tereftalato de dimetilo (DMT) en la fabricacin del polmero poli(tereftalato de
trimetilenglicol) (PTT) [7].
La produccin actual de 1,3-propanodiol se realiza a travs de dos procesos
alternativos, uno qumico a partir de materias primas petroqumicas, y otro
biotecnolgico mediante fermentacin de materias primas renovables. Se conocen tres
procesos biotecnolgicos de produccin de 1,3-propanodiol [82]: i) fermentacin de
glicerol, ii) fermentacin de glucosa en un proceso en dos etapas o utilizando cultivos
mixtos, y iii) fermentacin de glucosa mediante microorganismos obtenidos por
ingeniera metablica. De estas tres opciones, las ms desarrolladas son la primera y
la tercera, encontrndose esta ltima en fase de comercializacin.
La produccin fermentativa de 1,3-propanodiol a partir de glicerol es un proceso
anaerbico de dismutacin que incluye dos rutas metablicas: la canalizacin del
glicerol a la gliclisis mediante su deshidrogenacin a dihidroxiacetona fosfato y,
paralelamente, para regenerar el NAD+ consumido en el paso anterior, la

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deshidratacin del glicerol a 3-hidroxipropionaldehdo, que es finalmente reducido a


1,3-propanodiol. Se conocen varias especies bacterianas productoras de 1,3propanodiol de un modo natural, entre las que se encuentran Citrobacter freundii,
Klebsiella pneumoniae, Clostridium butyricum y C. pasteurianum. En estos procesos
se han alcanzado concentraciones de 1,3-propanodiol de hasta 80-80 g/L, con
productividades de 3 g/L/h y rendimientos del 55% con respecto al glicerol consumido
[85]. El principal inconveniente de la utilizacin del glicerol para la produccin industrial
de 1,3-propanodiol es su, hasta ahora, precio relativamente elevado. Sin embargo, la
creciente disponibilidad de glicerol como resultado de la produccin de biodiesel, con
la consiguiente bajada de sus precios, est haciendo que la produccin de 1,3propanodiol mediante fermentacin de glicerol sea una alternativa cada vez ms
atractiva desde el punto de vista industrial.
Una alternativa econmicamente ms rentable es la utilizacin de una materia prima
fermentable ms barata que el glicerol, tal como la glucosa. Sin embargo, no se
conoce ningn microorganismo capaz de producir de un modo natural 1,3-propanodiol
a partir de glucosa. Desde 1995, la empresa DuPont, en colaboracin con Genencor y
Tate & Lyle, est desarrollando un microorganismo recombinante y un proceso de
fermentacin para la produccin biotecnolgica de 1,3-propanodiol (Bio-PDO) a
partir de glucosa procedente de almidn de maz [82 ]. El proceso se encuentra en un
avanzado estado de desarrollo y se esperaba que para el ao 2006 estuviera ya en
funcionamiento la planta de produccin.
La cepa productora est basada en la bacteria Escherichia coli, que ha sido
sustancialmente modificada genticamente para producir 1,3-propanodiol a partir de
glucosa, para lo que se le ha introducido una nueva ruta metablica [82]. Esta ruta
metablica incluye genes de la levadura Saccharomyces cerevisiae y de la bacteria
Klebsiella pneumoniae, adems de otros genes propios de la propia bacteria husped.
Adems, se han eliminado genes correspondientes a otras reacciones competidoras
no productivas, se ha mejorado el sistema de transporte de glucosa por la bacteria, y
se ha modulado la expresin de otros genes ajenos a la ruta de produccin de 1,3propanodiol. Como resultado de todo ello, se ha logrado un microorganismo capaz de
producir hasta 135 g/L de 1,3-propanodiol, con una productividad de 3,5 g/L/h y un
rendimiento del 51% en relacin a la glucosa consumida [85].

4.5.1.3. cido succnico


El cido succnico (cido butanodioico) es un cido dicarboxlico aliftico saturado.
Entre sus mltiples usos se incluye su empleo en la fabricacin de diversos
bioplsticos, tales como polisteres (por ejemplo, poli(succinato de butilenglicol) o
PBS) o poliamidas, por co-polimerizacin con dioles o diaminas, respectivamente.
Adems, tambin reducirse catalticamente a 1,4-butanodiol y utilizarse en la sntesis
del polister poli(tereftalato de butilenglicol) (PBT), de un modo anlogo al 1,3propanodiol [82,7].

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Alternativamente a los procesos convencionales de sntesis qumica a partir de


materias primas petroqumicas, el cido succnico tambin puede producirse por
fermentacin a partir de carbohidratos. En este tipo de fermentacin, denominada
cido-mixta, adems de cido succnico, se producen tambin etanol, cido lctico,
cido actico, cido frmico, cido propinico y otros cidos y alcoholes, cuya cantidad
y composicin depende del microorganismo productor y de las condiciones de cultivo.
Los dos principales productores naturales de cido succnico son las bacterias
Anaerobiospirillum succiniproducens y Actinobacillus succinogenes, de las que se han
descrito producciones de cido succnico de hasta 110 g/L, productividades de 1,8
g/L/h y factores de conversin de 1,2 moles de succinato por mol de glucosa (cercanos
al mximo terico) [82]. Superar estos valores exige el empleo de tcnicas de
ingeniera metablica para mejorar las cepas productoras, enfoque que deber
esperar todava cierto tiempo hasta disponer de las herramientas genticas
apropiadas. Como alternativa a la produccin en estas cepas productoras naturales,
se ha planteado tambin la utilizacin de cepas construidas mediante tcnicas de
ingeniera metablica. As, se han conseguido cepas de Escherichia coli capaces de
producir 50 g/L de cido succnico [82], aunque todava lejos de los niveles producidos
por los productores naturales. En cualquier caso, el grado de mejora que podra
obtenerse en cualquiera de las dos estrategias es todava elevado, ms teniendo en
cuenta el relativamente reciente inters por este tema.

4.5.1.4. cido adpico


El cido adpico (cido hexanodioico) es el cido dicarboxlico aliftico ms importante
desde el punto de vista comercial. Su principal uso es la fabricacin de la poliamida
nailon 6,6 por copolimerizacin con hexametilendiamina [82,7].
Adems de su sntesis por va qumica generalmente a partir de benceno, se conocen
tres rutas biotecnolgicas capaces de generar cido adpico [82]: i) biosntesis de
cido cis,cis-mucnico a partir de glucosa por fermentacin, seguido de su
hidrogenacin cataltica a cido adpico, ii) conversin enzimtica del ciclohexanol a
cido adpico, y iii) conversin enzimtica de adiponitrilo a adipato amnico. De estas
tres rutas, la ms interesante y prometedora es la primera ya que es la nica que
implica la utilizacin de una materia prima renovable.
La fermentacin de la glucosa a cido cis,cis-mucnico (cido cis,cis-2,4hexadienodioico) se realiza a travs de la ruta metablica del shikimato, para lo cual
se han introducido en Escherichia coli diversos genes de otras especies bacterianas.
Con esta cepa se han descrito producciones de cido cis,cis-mucnico de 20-37 g/L,
correspondientes a rendimientos del 15-23% (en mol/mol de glucosa consumida), lo
cual es aproximadamente el 50% del mximo terico [82].
Posteriormente, el cido cis,cis-mucnico obtenido en la fermentacin es hidrogenado
a cido adpico a elevada presin en presencia de un catalizador de platino.

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Aparte de los biomonmeros arriba descritos, cuya obtencin biotecnolgica se


encuentra ms desarrollada y prxima a su explotacin comercial o incluso ya en fase
de comercializacin por tratarse de procesos muy competitivos frente a los
equivalentes procesos qumicos basados en materias primas petroqumicas, hay otras
posibilidades tcnicamente posibles pero no rentables a da de hoy. Entre estos
posibles bioproductos utilizables en la fabricacin de bioplsticos podran citarse los
siguientes:
Etanol, cuya produccin mundial es casi exclusivamente por fermentacin y que
puede convertirse en etileno, materia prima para la fabricacin de polietileno [82].
-Caprolactama, que puede obtenerse mediante fermentacin y es el monmero
utilizado en la fabricacin de la poliamida nailon 6 [7].
cido actico, obtenido por fermentacin y que puede convertirse en acetato de
vinilo, compuesto utilizado en la fabricacin de diversos polmeros y copolmeros.
[82].
cido 3-hidroxipropinico, que puede obtenerse mediante fermentacin y utilizarse
directamente en la sntesis de polisteres o, tras su conversin qumica en 1,3propanodiol, cido acrlico o acrilamida, en otros polmeros [82].
cido fumrico, obtenible por fermentacin y que puede ser utilizado en la sntesis
de resinas de tipo polister insaturadas [82].
cido L-asprtico, que puede obtenerse mediante aminacin enzimtica del cido
fumrico o por fermentacin, y que podra utilizarse en la fabricacin del polmero
cido poliasprtico [82].

4.5.2. Produccin biotecnolgica de polmeros


Todos los organismos vivos son capaces de sintetizar una enorme variedad de
polmeros, que pueden ser clasificados dentro de ocho clases principales de acuerdo
con su estructura qumica (6): i) cidos nucleicos, ii) poliamidas tales como protenas y
poliaminocidos, iii) polisacridos, iv) polisteres orgnicos tales como
polihidroxialcanoatos, poli(cido mlico) y cutina, v) politiosteres, vi) polisteres
inorgnicos (polifosfatos), vii) poliisoprenoides tales el caucho natural, y viii) polifenoles
como la lignina o los cidos hmicos. De todos ellos, por sus propiedades slo unos
pocos tipos pueden ser calificados como bioplsticos, entre los que se incluiran
principalmente algunos polisacridos y derivados de stos, ciertos poliaminocidos y
los polisteres orgnicos. Dado que los polisacridos y sus derivados han sido ya
tratados en otro apartado de este informe y que, aunque son producidos por
organismos vivos, realmente no se emplean para ello mtodos que podran
denominarse biotecnolgicos (fermentacin y biocatlisis), este apartado se centrar
en los otros dos tipos de biopolmeros.

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4.5.2.1. Polihidroxialcanoatos (PHA)


Los polihidroxialcanoatos son polisteres sintetizados por ciertas bacterias constituidos
por unidades repetitivas de diversos hidroxicidos o mezclas de ellos. Al igual que el
poli(cido lctico), los PHA son polisteres alifticos producidos mediante
fermentacin de materias primas renovables. Sin embargo, mientras que la produccin
de poli(cido lctico) es un proceso en dos etapas (fermentacin para obtener el
monmero seguida de un paso convencional de polimerizacin qumica), los PHA son
producidos directamente mediante fermentacin de una fuente de carbono por parte
del microorganismo [7].
En los ltimos 20 aos se han aislado numerosos PHA diferentes a partir de bacterias,
conteniendo aproximadamente 150 hidroxicidos diferentes como constituyentes. La
acumulacin de estos PHA en las clulas bacterianas generalmente sucede cuando se
les suministra una fuente de carbono en exceso y si al menos hay limitacin de otro
nutriente que sea esencial para el crecimiento; es decir, cuando el crecimiento se
encuentra descompensado. Estos polisteres insolubles en agua se acumulan en el
citoplasma y se depositan como inclusiones que se denominan grnulos de PHA, que
pueden suponer ms del 90% del peso seco celular [86]. stos sirven a las bacterias
como compuestos de almacenamiento y reserva de carbono y energa. Las enzimas
clave que intervienen en la sntesis de estos biopolmeros son las PHA sintasas, que
catalizan la adicin estereoselectiva de nuevas unidades de monmero a la cadena de
polmero a partir de sustratos en forma de (R)-3-hidroxiacil-CoA, con la consiguiente
liberacin de CoA (coenzima A) [87]. Las PHA sintasas se encuentran unidas a la
superficie de los grnulos de PHA.
La estructura genrica de los PHA responde a la siguiente frmula:

Figura 13. Estructura genrica de los PHA

En la que x es igual a 1 para todos los polmeros comercialmente relevantes y R


puede ser H o una cadena hidrocarbonada de hasta 16 tomos de carbono. Pueden
ser homo o copolmeros, segn contengan un slo tipo de monmero o ms de uno,
respectivamente. Los copolmeros de PHA varan en el tipo y la proporcin de
monmeros y presentan generalmente una distribucin de los monmeros al azar
dentro de su secuencia. Los principales miembros de la familia de los PHA son los
siguientes [7]:

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Poli(3-hidroxibutirato) P(3HB): homopolmero en el cual el grupo R de la


frmula general corresponde a un grupo metilo.

Poli(3-hidroxivalerato) P(3HV): homopolmero en el cual el grupo R de la


frmula general corresponde a un grupo etilo.

Poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxivalerato)
comercializado bajo el nombre Biopol.

Poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxihexanoato) P(3HB-co-3HHx): copolmero


en el que los residuos de 3-hidroxihexanoato presentan un grupo propilo como
R. Se comercializa con el nombre de Nodax.

Poli(3-hidroxibutirato-co-3-hidroxialcanoatos): familia de copolmeros que


contienen como R cadenas hidrocarbonadas de 5 a 15 tomos de carbono,
comercializados tambin bajo el nombre Nodax.

P(3HB-co-3HV):

copolmero

El proceso de produccin de PHA por fermentacin bacteriana consiste en tres pasos


bsicos: fermentacin, aislamiento y purificacin, y mezcla y peletizacin [7]. El tipo de
polmero producido depende fundamentalmente de la cepa bacteriana utilizada y del
sustrato o mezcla de sustratos suministrados a las clulas para su crecimiento y
produccin. La mayora de los PHA pueden obtenerse nicamente si los sustratos
precursores, que deben estar estructuralmente relacionados con los constituyentes
que sern incorporados a los PHA, son suministrados a las bacterias como fuente de
carbono, ya que los compuestos intermediarios del metabolismo primario celular no
pueden ser canalizados hacia este fin [86]. Por ello, nicamente unos pocos PHA
pueden obtenerse a partir de las fuentes de carbono habitualmente disponibles, tales
como carbohidratos y cidos grasos.
Durante la fermentacin, la fuente de carbono se suministra al medio a diferentes
velocidades hasta que es totalmente consumida y finalizan el crecimiento celular y la
acumulacin de PHA. Este paso de fermentacin suele durar entre 38 y 48 horas. A
continuacin, para aislar y purificar los PHA, [7], las clulas son concentradas,
secadas y extradas por lixiviacin con un disolvente caliente. Tras filtrar, los PHA se
recuperan del filtrado por precipitacin, adicionando un disolvente en el que son
insolubles, filtracin, lavado y secado a vaco a temperaturas moderadas, y,
finalmente, se empaquetan en forma de pelets.
Una alternativa a la produccin por fermentacin que se contempla con creciente
inters es la produccin de PHA en plantas (transgnicas) [7,86] que, por medio de la
fotosntesis, se realizara a partir de CO2 y agua como materias primas. Se han
realizado hasta la actualidad diversos intentos en este sentido, pero no se han
mostrado lo suficientemente eficientes desde el punto de vista econmico. Sin
embargo, este campo se encuentra todava en sus inicios y se espera que se
produzcan avances significativos en los prximos aos.

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Todos los PHA comparten ciertas propiedades recomendables para determinadas


aplicaciones y que los hacen interesantes para la industria [86]: i) son compuestos
termoplsticos y/o elastmeros que pueden procesarse con los equipos actualmente
usados en la industria de la fabricacin de plsticos; ii) son insolubles en agua; iii)
presentan un considerable grado de polimerizacin que oscila entre 105 y casi 107 Da;
iv) son compuestos enantiomricamente puros, constituidos generalmente slo por el
estereoismero R; v) no son txicos; vi) son biocompatibles; vii) presentan
propiedades piezoelctricas; viii) pueden obtenerse a partir de materias primas
renovables o incluso CO2 (si se obtienen a partir de plantas); ix) todos son
biodegradables. A pesar de las evidentes ventajas de los PHA frente a los plsticos
derivados del petrleo, su uso actual est muy limitado debido a su alto coste de
produccin. Sin embargo, la continua subida de los precios del petrleo y la futura
disminucin de las reservas, junto con las esperables mejoras en los procesos de
obtencin de PHAs, posibilitarn que en un futuro prximo estos bioplsticos puedan
ser una alternativa real a los plsticos derivados del petrleo.
El PHA ms sencillo, el P(3HB), es un material relativamente rgido y quebradizo, con
un punto de fusin que se encuentra ligeramente por debajo de su temperatura de
descomposicin trmica. La inclusin de monmeros C5 (co-valerato) le proporciona
unas propiedades ligeramente mejores. La adicin de pequeas cantidades de
monmeros de mayor tamao (C6 o mayores) origina materiales que son mucho ms
fciles de procesar. Los PHA que contienen monmeros de mayor peso molecular
(C6-C16) generalmente son materiales similares al caucho con una consistencia
amorfa y pegajosa.
En relacin al potencial de sustitucin de los PHA [7], es decir, su potencial capacidad
para sustituir a ciertos plsticos actualmente en uso, puede indicarse que el P(3HB)
presenta un buen potencial para sustituir al PP y un cierto potencial para sustituir a
PE-HD, PS y ABS. Para los PHA copolmeros que contienen monmeros ramificados
de longitud de cadena media, el mayor potencial de sustitucin se dirige hacia PE-HD,
PE-LD y PP y, en menor medida, hacia PVC, PET y PUR. Tambin podran ser
sustituidos materiales no plsticos, tales como la madera y el papel, en aplicaciones
muy especficas.
Adems de las aplicaciones convencionales directamente derivadas de la potencial
sustitucin de otros plsticos indicada en el prrafo anterior, entre las que se podran
incluir la fabricacin de envases, embalajes y bolsas, los PHA ofrecen una
prometedora posibilidad para nuevas aplicaciones en las que su falta de toxicidad, su
biodegradabilidad y su procedencia de materias primas renovables son requisitos que
no pueden cumplir los polmeros termoplsticos sintticos. Entre estas nuevas
aplicaciones potenciales se podran citar [7,86]: productos para la higiene personal
desechables por el inodoro (por ejemplo, tampones), envases alimentarios, tejidos
artificiales, fabricacin de pinturas de ltex, aplicaciones mdicas como materiales
para la dosificacin controlada de frmacos o material soporte en ingeniera de tejidos,

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como fuente de cidos hidroxialcanoicos enantiomricamente puros tras hidrlisis


qumica o enzimtica, etc.
Las principales compaas productoras de PHA son [7]: Metabolix (Estados Unidos),
que produce P(3HB-co-3HV) bajo el nombre de Biopol; Procter & Gamble (Estados
Unidos), que en asociacin con Kaneka (Japn) produce y comercializa P(3HB-co3HHx) con el nombre Nodax; Biomer (Alemania), que produce P(3HB) con el nombre
comercial Biomer; PHB Industrial (Brasil), con planes para producir P(3HB) y P(3HBco-3HV) a partir de caa de azcar; y Mitsubishi Gas Chemicals (Japn), que pretende
producir P(3HB) con el nombre Biogreen mediante fermentacin de metanol.

4.5.2.2. Poli(cido -glutmico)


Se trata de un poliaminocido constituido por unidades de cido glutmico unidas por
enlaces amida no peptdicos a travs del grupo carboxlico situado en posicin de la
molcula, en lugar del situado en posicin , tal como ocurre en las protenas. Es
producido por ciertas bacterias, fundamentalmente del gnero Bacillus, llegndose a
obtener rendimientos de hasta 50 g/L. Este biopolmero polianinico es soluble en
agua, no txico, comestible, biocompatible y biodegradable. Estas propiedades le
hacen especialmente indicado para aplicaciones tales como humectante en las
industrias alimentaria y cosmtica, floculante, quelante de cationes, crioprotector,
adhesivo biolgico, dosificacin de frmacos y espesante en la industria alimentaria
[88,89].
Para su aplicacin como bioplstico, presenta limitaciones tales como la dificultad para
formar fibras o pelculas. Para tratar de mejorar estas propiedades se ha investigado el
efecto de la modificacin qumica del polmero, fundamentalmente por esterificacin de
los grupos carboxilo laterales o por entrecruzamiento de las cadenas (mediante
irradiacin o agentes qumicos). Se han obtenido as algunos derivados termoplsticos
con mejores propiedades trmicas y mecnicas que podran ser empleados en otro
tipo de aplicaciones.

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4.6. NANOMATERIALES COMPUESTOS BIODEGRADABLES


Desde el desarrollo de los nanomateriales compuestos hace dos dcadas, los
cientficos estn haciendo un enorme esfuerzo en este rea de investigacin debido
a las excelentes caractersticas de estos nanohbridos como materiales estructurales
o funcionales con aplicaciones interesantes como componentes en, entre otros,
catalizadores heterogneos y en dispositivos pticos, magnticos y electroqumicos
[90]. En la actualidad, una parte considerable de este esfuerzo est actualmente
enfocndose hacia el desarrollo de nanomateriales compuestos biopolimricos que
muestren las bien conocidas propiedades de los nanomateriales compuestos
derivados de polmeros sintticos (mejores propiedades mecnicas, mayor
estabilidad trmica y mayores propiedades barrera a los gases, entre otras) [91].
Adems de estas caractersticas, los bionanomateriales compuestos muestran la
notable ventaja de su biocompatibilidad, biodegradabilidad y, en algunos casos,
propiedades funcionales proporcionadas bien por la parte biolgica bien por la
inorgnica. Prueba del gran inters en esta rea de investigacin es el fuerte
aumento del nmero de publicaciones cientficas segn la base de datos del Instituto
para la Informacin Cientfica (ISI) (figura 14) [92].

Figura 14. Nmero de publicaciones por ao relacionadas con nanomateriales


compuestos de base polimrica frente a nanomateriales compuestos de base
biopolimrica. Datos recogidos de ISI Web of Knowledge [v 3.0]-Web of Science.

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Actualmente hay varios tipos de nanorrefuerzos bajo investigacin (arcillas,


nanopartculas metlicas, xidos metlicos, nanotubos de carbono.), pero la
investigacin ms intensiva concierne a los silicatos laminados debido a su
disponibilidad, versatilidad y respeto al medioambiente [93].
Los silicatos laminados tales como arcillas esmectitas, talco y mica se emplean
desde hace mucho tiempo como rellenos baratos para polmeros. En polmeros
rellenos de forma convencional, estas partculas estn parcialmente dispersas
durante el mezclado, dando lugar a una fase dispersa con un tamao de partcula en
el intervalo de 0,5 mm a 100 mm. Las propiedades de estos compuestos polimricos
son slo ligeramente superiores que las de los polmeros sin rellenar. En los
nanomateriales compuestos polmero/arcilla, el silicato es finamente dispersado
dando lugar a un polmero relleno con lminas de silicato con dimensiones del orden
de 1x200x200 nanmetros y un rea superficial en torno a 700 m2/g. Las partculas
de silicato de los nanomateriales compuestos no son nicamente mucho ms
pequeas que en los compuestos polimricos, sino que su relacin de aspecto
(longitud/espesor) es tambin mucho ms alta [94]. Aumento en la estabilidad
trmica, mejores propiedades barrera a los gases, aumento de la dureza o menor
viscosidad en estado fundido son algunas de las propiedades que pueden
alcanzarse con estos sistemas multifsicos [95].
Las tres tcnicas ms utilizadas para la preparacin de nanomateriales compuestos
polmero-arcilla (silicatos laminados) son [96]:
Exfoliacin-adsorcin mtodo del disolvente (solvent casting): El silicato
laminado se exfolia en lminas simples empleando un disolvente en el que el
polmero sea soluble. Debido a las dbiles fuerzas que mantienen juntas las
lminas, los silicatos laminados pueden ser fcilmente dispersados en el
disolvente adecuado. El polmero se adsorbe entonces en las hojas
deslaminadas y, cuando se evapora el disolvente (o se precipita la mezcla), las
hojas se renen, encajonado el polmero para formar, en el mejor de los casos,
una estructura multicapas ordenada.
Polimerizacin in situ: En esta tcnica, el silicato se hincha dentro del
monmero lquido (o en una disolucin de monmero) de tal forma que la
formacin del polmero ocurre entre las hojas intercaladas. La polimerizacin
puede iniciarse por calor o por radiacin, mediante la difusin de un iniciador
adecuado o por un iniciador orgnico o un catalizador fijados mediante
intercambio inico entre las lminas antes del paso de hinchamiento.
Intercalacin en estado fundido (melt compounding): El silicato laminado se
mezcla con la matriz polimrica en estado fundido. Bajo estas condiciones, y si
las superficies de las lminas son lo suficientemente compatibles con el
polmero elegido, dicho polmero puede avanzar lentamente por los espacios
entre lminas y formar una estructura intercalada o exfoliada. Con esta tcnica
no se requiere disolvente.

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En cualquiera de los casos, las nanopartculas dispersadas en la matriz polimrica


pueden estar intercaladas por la matriz polimrica y/o exfoliadas. Las estructuras
intercaladas muestran cadenas de polmero y silicatos laminados regularmente
alternados en comparacin con estructuras exfoliadas en las que las capas de arcilla
estn completamente deslaminadas y totalmente dispersadas en la matriz
polimrica. Los mejores resultados (propiedades mecnicas y fsicas) se observan
comnmente con las estructuras exfoliadas.
Debido a sus propiedades funcionales, los bionanomateriales compuestos basados
en slidos inorgnicos con una disposicin estratificada (en ingls nanoscaled
materials) son de singular importancia [97]. La importancia de esta clase de nuevos
materiales se debe a su fuerte incidencia en reas relevantes, principalmente en
medicina regenerativa y en vectorizacin y liberacin de frmacos, donde
habitualmente se requiere el empleo de materiales biocompatibles. Se ha informado
de un gran nmero de biomateriales como implantes para regeneracin de tejidos,
con un nfasis especial en bionanomateriales compuestos basados en HAP
(hidroxiapatita) para reparacin de huesos [98].
La naturaleza es fuente de un amplio nmero de biomacromolculas que pueden
usarse en la preparacin de estos bionanomateriales compuestos, siendo el almidn,
celulosa (y sus derivados), el poli(cido lctico) (PLA) [99,100,101], el PHB [102] y
sus copolmeros, [103] el poli(succinato de butilenglicol) (PBS) [104] o la poli(caprolactona) (PCL) [105] los biopolmeros ms utilizados para este propsito, la
mayora en la produccin de bioplsticos para aplicaciones de envasado [106]. Su
combinacin con slidos inorgnicos naturales, como las arcillas, proporciona
bioplsticos reforzados que ofrecen las ventajas de los nanomateriales compuestos
adems de biodegradabilidad y biocompatibilidad. Los microorganismos son
capaces de descomponer los bionanomateriales compuestos de una forma
totalmente natural, produciendo CO2 que es fijado por las plantas. La utilizacin de
estos nuevos materiales verdes en la industria alimentaria, agricultura, o en la
industria de la construccin, entre otras reas, ayudar a reducir la cantidad de
productos de deshecho y, por tanto, a disminuir la contaminacin ambiental,
contribuyendo al desarrollo sostenible.
En relacin a la biodegradabilidad de los nanomateriales compuestos, las
fibras/filamentos de celulosa y almidn, nanocristales de almidn de maz, filamentos
de celulosa en forma de barra, son una alternativa ms ecolgica que los
nanorrellenos inorgnicos. El inters de muchas compaas en estos materiales
respetuosos con el medioambiente es creciente. Por ejemplo, Fujitsu y NEC han
comenzado recientemente a comercializar agendas electrnicas y telfonos mviles
basados en PLA, bien mezclado con un polmero derivado del petrleo o bien
reforzado con fibras de kenaf. Pero esta aplicacin requiere ms estudios enfocados
a mejorar la dispersin de los filamentos biodegradables en la matriz biopolimrica
para la mejora de las propiedades mecnicas.

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4.6.1. Bionanomateriales compuestos en biomedicina


Una de las principales aplicaciones de los bionanomateriales compuestos est
relacionada con el campo de la biomedicina. Sin embargo, el desarrollo de
biomateriales para medicina regenerativa puede ser considerado todava como un
campo emergente, con la ingeniera de tejidos y, especialmente el implante de
huesos, como la rama que ms rpidamente se est desarrollando en este rea de
investigacin. Los materiales biocompatibles que incluyen biopolmeros, tales como
el colgeno y PLA, son los ms ampliamente estudiados para la regeneracin de
tejidos daados, actuando como soportes artificiales para el crecimiento celular. Los
requerimientos para estas estructuras son: biocompatibilidad, propiedades
mecnicas adecuadas para evitar el colapso del implante, macroporosidad suficiente
con poros interconectados para permitir el transporte de nutrientes y deshechos
metablicos y biodegradabilidad controlada, ya que la velocidad de biodegradacin
necesita estar compensada con la velocidad a la cual se regenera el tejido [107].
La mayora de los trabajos encontrados en la bibliografa estn dedicados a la
reparacin de huesos. Un gran nmero de bionanomateriales compuestos testados
como implantes incluyen HAP combinada con colgeno, una protena fibrosa, con el
fin de reproducir la composicin, biocompatibilidad, y propiedades mecnicas de los
huesos naturales [108]. Tambin se han combinado con HAP otros biopolmeros,
tales como PLA [109], alginato [110], quitosano [111], seroalbmina [112], fibrona de
seda [113], con objeto de desarrollar estructuras apropiadas para la creacin de un
nuevo hueso. Se han empleado distintas estrategias, tales como uniones de fibras,
separacin de fases, evaporacin de disolvente/filtrado de partculas,
emulsificacin/secado por congelacin, para generar bionanomateriales compuestos
espumados con una porosidad adecuada y con poros interconectados [114]. Las
futuras mejoras dentro de esta lnea de investigacin pueden dirigirse hacia la
sustitucin de HAP en los implantes por otro tipo de sustrato inorgnico, e incluso
orgnico-inorgnico. Entre los pocos ejemplos que han sido estudiados hasta ahora,
la sepiolita es un silicato de magnesio con una morfologa microfibrosa que se ha
combinado con xito con biopolmeros tales como colgeno, dando lugar a
materiales hbridos con un alto grado de organizacin [115].
La biocompatibilidad y las dimensiones reducidas son propiedades muy tiles para la
aplicacin de algunos bionanomateriales compuestos como sistemas de liberacin
controlada. Algunos bionanomateriales compuestos basados en slice, procesados
como nanoesferas mediante tcnicas de secado por pulverizacin, estn siendo
considerados como posibles sistemas de liberacin controlada [116]. Con el mismo
objetivo, se han sintetizado materiales de carragenato-slice mediante el mtodo de
secado con CO2 supercrtico para conseguir aerogeles mesoporosos [117].
Es de resaltar que estos nuevos bionanomateriales compuestos pueden incluir
simultneamente nanopartculas magnticas, el frmaco liberable seleccionado y
polmeros biocompatibles y biodegradables. Su importancia potencial en varias

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aplicaciones en medicina, especialmente para la acumulacin del frmaco liberado


en un rea determinada, depende de sus propiedades superparamagnticas y su
capacidad para liberar el frmaco transportado [118].

4.6.2. Bionanomateriales compuestos funcionales


Esta seccin tratar sobre materiales bionanohbridos con funcionalidades
diseadas para formar parte de dispositivos electroqumicos, pticos o fotoelctricos.
Este es un campo de aplicacin muy nuevo derivado de la funcionalidad
proporcionada por el biopolmero y/o por el slido inorgnico, con la posibilidad de
desarrollar interacciones sinrgicas entre ambos tipos de componentes.
Los compuestos intercalados, resultantes de la combinacin de algunos
polisacridos con carga elctrica con slidos inorgnicos laminados tales como
minerales arcillosos e hidrxidos dobles laminados (LDHs), constituyen una nueva
clase de materiales hbridos que muestran propiedades adecuadas para actuar
como fases activas en sensores electroqumicos. De esta aplicacin se inform por
primera vez en el ao 2003, cuando un bionanomaterial compuesto de quitosanomontmorillonita con capacidad para el intercambio de aniones fue utilizado para la
construccin de sensores potenciomtricos [119]. Este bionanomaterial compuesto
posee, adems, excelentes propiedades mecnicas que facilitan su aplicacin en la
construccin de sensores electroqumicos. La evaluacin potenciomtrica de este
dispositivos muestra una selectividad marcada hacia aniones monovalentes, que
puede originarse del ordenamiento especial del biopolmero en el espacio intercapas
de la arcilla como un sistema nanoestructurado bidimensional. El efecto contrario se
observa para bionanomateriales compuestos basados en LHDs y polisacridos
cargados negativamente. Los dispositivos resultantes se aplican a la determinacin
de iones calcio [120].
Por otra parte, los biopolmeros que portan grupos funcionales o las
biomacromolculas que pueden mostrar propiedades catalticas altamente
especficas como, por ejemplo, las enzimas, se usan en el desarrollo de
bionanomateriales compuestos con el objetivo de preparar materiales hbridos
nanoestructurados con una funcionalidad deseada, normalmente utilizados en el
campo de los sensores o biosensores. Recientemente, un amplio nmero de
polisacridos elctricamente cargados han sido combinados con arcillas naturales e
hidrxidos dobles laminados sintticos (LDHs), dando lugar a bionanomateriales
compuestos resistentes con capacidad para el reconocimiento de iones, abriendo
por tanto un nuevo campo de aplicacin en electroanlisis [121]. En
bionanomateriales compuestos de base enzimtica, la parte inorgnica homloga
normalmente se concibe como una matriz protectora para evitar la desnaturalizacin
de las biomacromolculas inmovilizadas, pero tambin puede impartir
multifuncionalidad a los sistemas hbridos [122]. El montaje de las enzimas con
slidos inorgnicos es una alternativa a los mtodos habituales para la

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inmovilizacin de enzimas, dando lugar a materiales hbridos robustos que se


pueden emplear para el desarrollo de biosensores y reactores enzimticos.

4.6.3. Bionanomateriales compuestos en envasado


Actualmente, la utilizacin de pelculas biodegradables para el envasado de
alimentos est fuertemente limitada debido a las malas propiedades barrera y a las
dbiles propiedades mecnicas de los polmeros de origen natural. Los problemas
asociados con los polmeros biodegradables son tres: prestaciones, procesado y
costes. Aunque estos tres factores estn de alguna manera interrelacionados, los
problemas debidos a las prestaciones y al procesado son comunes para todos los
polmeros biodegradables independientemente de su origen. En particular, su
fragilidad, alta permeabilidad a gases y vapores y mala resistencia a operaciones de
procesado han restringido fuertemente sus aplicaciones.
Por estas razones, los polmeros naturales se han mezclado frecuentemente con
otros polmeros sintticos o, menos frecuentemente, qumicamente modificados, con
el objeto de extender su aplicacin en circunstancias ms severas o especiales
[123]. Pero, recientemente, la atencin se ha centrado en sistemas hbridos
orgnicos-inorgnicos y, en particular, aqullos en los que se dispersan silicatos
laminados a nivel nanomtrico en matrices polimricas. Tales materiales
compuestos nanohbridos poseen propiedades inusuales, muy diferentes a las de
sus homlogos en la escala macroscpica. A menudo muestran una mayor
estabilidad frente a la oxidacin y mejores propiedades mecnicas, disminucin de la
capacidad para absorber agua y comportamiento autoextinguible [124]. En particular,
son muy prometedores para proporcionar excelentes propiedades barrera debido a
la presencia de lminas de arcilla capaces de retardar el camino de las molculas
dificultando su difusin. [125]
El desarrollo de nanomateriales compuestos facilitar la expansin del uso de
pelculas comestibles y biodegradables [126] ya que puede contribuir a la
disminucin de los deshechos del envasado asociados con los alimentos procesados
y puede apoyar la conservacin de alimentos frescos extendiendo su vida til.
Adems, las partculas inorgnicas incorporadas pueden utilizarse para introducir
funcionalidades mltiples tales como colores y olores y tambin actuar como
reservorios para funciones de liberacin controlada de frmacos o fungidas [127].
Por otra parte, recientes estudios han mostrado la capacidad de las nanopartculas
como portadoras de agentes antimicrobianos y aditivos a la vez que muestran su
capacidad para estabilizar estos compuestos y controlar su difusin en el alimento.
Este control puede ser especialmente importante en el almacenamiento prolongado
de alimentos o para impartir caractersticas especficas, por ejemplo sabor, a un
sistema alimentario.

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Hasta el momento, los nanomateriales compuestos biodegradables ms estudiados


para aplicaciones de envasado son el almidn y sus derivados, el adipato de
butilenglicol, el poli(succinato de butilenglicol), el poli(hidroxibutirato) y los polisteres
alifticos como la poli(caprolactona).
La nanotecnologa posee un potencial extremadamente elevado para beneficiar a la
sociedad a travs de aplicaciones de envasado. Puede hacer los productos ms
baratos y la produccin ms eficiente, produciendo menos deshechos y utilizando
menos energa. Sin embargo, cualquier nueva tecnologa acarrea una
responsabilidad tica para su acertada aplicacin. De forma paralela a la evolucin
de las nanotecnologas se espera que haya nuevas directivas reguladoras y
directrices/pautas para albergar los productos basados en nanotecnologas. A pesar
de este desconocimiento, existen un puado de productos alimenticios en el
mercado que contienen aditivos nanoestratificados invisibles y no etiquetados [128].
Es importante resaltar que los aditivos y tensioactivos empleados en la mayora de
los trabajos citados en la bibliografa no estn aprobados todava para su contacto
con alimentos. El conocimiento actual no sugiere justificacin alguna para la
imposicin de una prohibicin en la produccin de nanomateriales compuestos
basados en nanoarcillas o LHDs para su aplicacin en el envasado de alimentos
[129]. Sin embargo, es necesario un mejor conocimiento de los efectos de estas
nanopartculas en la salud humana y en el medioambiente para una regulacin
adecuada de su utilizacin en aplicaciones en contacto con alimentos.
Para concluir, puede decirse que, aunque existen diferentes ejemplos con respecto a
la investigacin en el campo de los bionanomateriales compuestos, el desarrollo de
estos materiales se encuentra todava en una fase incipiente. Nuevos progresos
dentro de este campo requieren investigaciones sobre la utilizacin de biopolmeros
alternativos y tambin sobre la metodologa para mejorar la compatibilidad con la
fraccin orgnica. Por lo tanto, se puede esperar que la modificacin controlada de
polisacridos y otros polmeros de origen natural, adems de la integracin de una
amplia gama de nano-rellenos no contaminantes, aparte de slice y silicatos, como
por ejemplo LHDs (hidrxidos dobles laminados), proporcionar nuevas
formulaciones que mejorarn las propiedades, tanto estructurales como funcionales,
de los bionanomateriales compuestos resultantes.
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BIOPLSTICOS

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5. METODOS DE PRODUCCIN COMERCIAL


Todos los bioplsticos comerciales se pueden procesar en estado fundido mediante
tecnologas convencionales tales como inyeccin, compresin y extrusin. Se debe
considerar sin embargo una etapa de secado previa al proceso de fusin para prevenir
la degradacin hidroltica.
Algunos bioplsticos se sintetizan mediante polimerizacin por apertura de anillo. En
estos casos, temperaturas de procesado excesivamente altas pueden dar lugar a la
formacin de monmero durante el proceso de moldeo o extrusin. La presencia de
monmero puede actuar como plastificante modificando las propiedades mecnicas
del material y tambin puede catalizar la hidrlisis del material alterando la cintica de
degradacin. Por tanto, este tipo de materiales deben procesarse a las menores
temperaturas posibles [1].

5.1. EXTRUSIN
Prcticamente todos los bioplsticos son materiales termoplsticos y, como todos
ellos, son procesados mediante extrusin en alguna etapa de su proceso de
fabricacin, al menos para la fabricacin del polmero y la aditivacin. Los dos
principales tipos de extrusoras son de husillo simple y de doble husillo. Las de doble
husillo se utilizan para operaciones de aditivacin complicadas, desvolatilizacin y
para la extrusin de productos acabados de polmeros viscosos y limitada estabilidad
trmica como es el caso de muchos polmeros biodegradables.
La extrusin de polmeros basados en almidn es la ms estudiada dentro del campo
de los bioplsticos. El almidn se convierte en termoplstico en condiciones especiales
de calor y cizalla por extrusin mediante un proceso que se denomina
desestructuracin. La desestructuracin puede realizarse en presencia de otros
polmeros ms hidrfobos tales como polisteres alifticos [2].
Los polisteres alifticos presentan bajos puntos de fusin, por lo que son difciles de
procesar mediante tcnicas convencionales. Por ejemplo, las pelculas fabricados con
PCL por extrusin son pegajosas y tienen baja resistencia en estado fundido. Por otra
parte, la lenta cristalizacin de este polmero provoca la variacin de sus propiedades
con el tiempo. La mezcla de almidn con polisteres alifticos mejora su
procesabilidad y biodegradabilidad. La adicin de almidn tambin produce un efecto
nucleante que aumenta la velocidad de cristalizacin.
Las mezclas de almidn con polisteres alifticos se preparan en extrusoras de doble
husillo corrotantes [3]. Los husillos corrotantes y autolimpiables de estas extrusoras
previenen el endurecimiento y la carbonizacin del almidn. La temperatura y presin
son tales que el almidn se desestructura y se forma una mezcla termoplstica
fundida. De acuerdo con una patente de Novamont, la preparacin de mezclas
requiere los siguientes pasos [4]:

BIOPLSTICOS

71/140

Formacin de almidn termoplstico en una extrusora mezclando almidn con


un copolmero de etileno y alcohol vinlico y un agente plastificante (esta etapa
es opcional).

Hinchamiento del almidn termoplstico (o directamente del almidn de partida


si no se ha realizado la etapa anterior) y el polister aliftico termoplstico por
medio de un agente plastificante adicional, por ejemplo glicerina, y agua, a una
temperatura entre 80 y 180C durante 2 a 50 segundos en la primera zona de
la extrusora.

Aplicacin de cizalla a la mezcla en la extrusora.

Desgasificar la mezcla para producir una masa fundida a una temperatura de


140C-180C con un contenido de lquido que las burbujas no se creen a
presin atmosfrica; es decir, a la salida de la extrusora.

Enfriamiento del producto acabado en un bao de agua o al aire.

Otras empresas tambin han patentado mezclas de almidn y polisteres alifticos.


Metraplast (Alemania) ha patentado composiciones de almidn PHB y/o celulosa [5].
Los materiales son mezclados y plastificados en una extrusora. El material plastificado
puede inyectarse directamente en un molde o extruirse y peletizarse.

5.2. FABRICACIN DE PELCULAS POR SOPLADO Y MOLDEO [1,6]


Para la fabricacin de pelculas se utilizan dos procesos principalmente: soplado y
moldeo. El ms habitual es el soplado, que se realiza extruyendo el plstico a travs
de una boquilla anular, normalmente de forma vertical, al mismo tiempo que se aplica
aire desde el centro de la boquilla para expandir el tubo formado hasta el tamao
deseado. La pelcula tubular se enfra, alisa y extruye de nuevo sobre una burbuja
aislada de aire. Los grosores tpicos obtenidos son de 0,007-0125 milmetros. El
soplado de pelculas requiere una alta viscosidad de la masa fundida de la resina, de
tal forma que pueda extruirse verticalmente hacia arriba.
En el proceso de moldeo (casting), la resina fundida pasa a travs de una boquilla y
se deposita sobre un rodillo de temperatura controlada para su enfriamiento. Se utiliza
para pelculas con brillo. Las temperaturas de trabajo son superiores a las de soplado.
Al aumentar la temperatura mejoran las propiedades pticas de la pelcula.
La mayora de los bioplsticos son adecuados para su procesado mediante estas dos
tcnicas, aunque con frecuencia son necesarias modificaciones y las producciones
son inferiores que para el caso de los polmeros termoplsticos convencionales. Por
ejemplo, las pelculas Mater-Bi se pueden fabricar con los equipos utilizados para
LDPE con pequeas modificaciones y la produccin es del orden de 80-90% con
respecto al LDPE.

BIOPLSTICOS

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Por moldeo es posible obtener pelculas de PLA con espesores de 8-150 m, aunque
el PLA es difcil de procesar en forma de pelculas debido a su inestabilidad a las
temperaturas de procesado. Segn una patente de Cargill, puede fabricarse PLA
estable en estado fundido y adecuado para transformarse en pelculas mediante el
control de la composicin del polmero y la adicin de agentes estabilizantes o
desactivantes del catalizador. El peso molecular del polmero y su morfologa tambin
juegan un papel importante en su procesabilidad. El PLA semicristalino es adecuado
para la fabricacin de pelculas con propiedades barrera.
Para una eficiente transformacin en pelculas, la cristalizacin de un polmero
termoplstico debe ser rpida, en unos segundos. Cargill ha patentado cuatro mtodos
para incrementar el velocidad del cristalizacin del PLA: adicin de un agente
plastificante tal como el adipato de dioctilo; adicin de un agente nucleante, tal como el
talco; y orientacin durante, o posteriormente, el moldeo o soplado y calentamiento de
la pelcula orientada a temperaturas por encima de su temperatura de transicin vtrea.

5.3. MOLDEO POR INYECCIN


El moldeo por inyeccin es uno de los principales procesos de transformacin de
plsticos. Se trata de un proceso rpido, usado para producir un gran nmero de
artculos idnticos, que puede emplearse para el procesado de la mayora de los
bioplsticos. Por ejemplo, los polmeros basados en almidn se moldean por inyeccin
para la fabricacin de artculos tales como sacapuntas, reglas, peines, juguetes,
tiestos, huesos, etc. Sin embargo, el PLA no es adecuado para moldeo por inyeccin
ya que su velocidad de cristalizacin es demasiado lenta.
El grado de cristalinidad afecta a las propiedades del artculo termoconformado as
como a su biodegradabilidad y es resultado de la historia de procesado durante el
proceso de inyeccin. Cuando la masa de polmero fundido fluye por el molde solidifica
a una velocidad decreciente desde su exterior a su interior, lo que provoca diferencias
en la cristalizacin a lo largo de la seccin de la pieza, que habr que tener en cuenta.
Esto ocurre en polmeros tales como el PHBV [7].

5.4. MOLDEO POR SOPLADO


El moldeo por soplado es el proceso ms comn para fabricar artculos huecos tales
como botellas. Existen dos tipos de moldeo por soplado: inyeccin-soplado y
extrusin-soplado. La inyeccin-soplado se utiliza para la produccin de objetos
huecos en grandes cantidades y da lugar a botellas con mayor calidad visual y
dimensional.
Una variante es el moldeo por soplado de preformas en el que mediante inyeccin se
obtienen piezas llamadas preformas, que son aproximadamente cilndricas y con la
boquilla completamente terminada. Esta boquilla sirve para que el molde de soplado

BIOPLSTICOS

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sujete firmemente la pieza tal que al incrementar la temperatura puede ser soplada y
adquirir la forma del molde [8].
El PLA se ha utilizado para fabricar botellas mediante moldeo por soplado de
preformas para productos perecederos tales como agua o leche.

5.5. TERMOCONFORMADO
El termoconformado consiste en calentar una lmina termoplstica hasta su
reblandecimiento y en forzar el material caliente y maleable contra las paredes de un
molde. Mediante el mismo se producen desde diminutos blisteres farmacuticos o
alimentarios hasta embarcaciones con esloras que sobrepasan los 4 m de longitud, as
como interiores de nevera o piezas para automocin. Sin embargo, la mayor aplicacin
del termoconformado es en la fabricacin de envases para alimentos [9].
Mediante termoconformado se fabrican artculos de PLA tales como tazas y bandejas
de un solo uso. Los polmeros basados en almidn tambin se moldean por
termoconformado para la fabricacin de bandejas y recipientes para envasado de
alimentos frescos y comida precocinada.

5.6. HILADO DE FIBRAS


El PLA es el polmero biodegradable ms comn con el que se fabrican fibras. Estas
fibras presentan propiedades comparables a las del PET y rayn. Las condiciones a
las que se somete el polmero durante el proceso de hilado de fibras afectan a las
propiedades de la fibra tales como la resistencia a la traccin y la elongacin [10]. Si el
hilado se produce en estado fundido el polmero puede degradarse aunque se use
polmero seco con menos del 0,005% de humedad; sin embargo, si se trata de hilado
en seco se produce muy poca degradacin [6].

BIBLIOGRAFA DEL CAPTULO


1

D. K. Platt . Biodegradable Polymers. Market Report. Smithers Rapra Limited


(2006).

C. Bastioli, V. Bellotti, G. del Tredici, R. Lombi, A. Montino, R. Ponti. Novamont


WO92/19680 (1992).

U. Funke, W. Bergthaller, M.G. Lindhauer. Processing and characterization of


biodegradable products based on starch. Polymer Degradation and Stability 59
(1), 293 (1998).

C. Bastioli, V. Bellotti, A. Montino, G. D. Tredici, R. Lombi, R. Ponti. Novamont


US 5412005 (1995).

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M. Thobor. Metraplast, WO96/6886 (1996).

G. M. Bohlmann. General characteristics, processability, industrial applications


and market evolution of biodegradable polymers. En Handbook of
Biodegradable Polymers. C. Bastioli Ed. Rapra Technology Limited, (2005).

M. Parikh, R. A. Gross, S.P. McCarthy. The influence of injection molding


conditions on biodegradable polymers. Journal of injection moulding technology
2(1), 30-36 (1998).

D. J. Dunn, R. H D Beswick. en Plastics in Packaging: Western Europe and


North America pp. 51-52 Rapra Technology (2002).

F. Capella. Materiales y tcnicas avanzadas de termoconformado. Plsticos


Universales 60 (Diciembre 1990-Enero 2000).

10

Yamanaka K., Lactron A., Biodegradable Fibers, Its Development and


Applications. Chemical Fibers International, 49(6) 501-503 (1999).

BIOPLSTICOS

75/140

6. ASPECTOS REGULATORIOS Y LEGISLATIVOS


Los aspectos regulatorios y legislativos tienen un gran impacto en el crecimiento y
desarrollo de los bioplsticos y en especial para la industria del envase y embalaje. La
directiva 2004/12/CE que ha sustituido a la directiva 94/62/CE sobre envases y
residuos de envases establece unos nuevos objetivos a cumplir a partir del 31 de
Diciembre de 2008 que consisten en la valorizacin de un mnimo del 60% en peso de
los residuos de envases. Entre las opciones de valorizacin se recoge el compostaje
que se clasifica como reciclado orgnico [1].
La Norma Europea EN 13432 Requisitos de los envases y embalajes valorizables
mediante compostaje y biodegradacin. Programa de ensayo y criterios de evaluacin
para la aceptacin final del envase o embalaje define las caractersticas que un
material debe tener para ser definido como compostable [2]:

Biodegradabilidad, que se determina por la medida de la conversin del


material en dixido de carbono. Esta propiedad se mide mediante el mtodo
recogido en la norma EN 14046 Evaluacin de la biodegradabilidad aerbica
ltima y de la desintegracin de los materiales de envase y de embalaje bajo
condiciones controladas de formacin de compost. Mtodo mediante el
anlisis del dixido de carbono liberado, o el recogido en la norma ISO 14
855. El nivel de aceptacin es el 90% que debe ser alcanzado en menos de 6
meses.

Desintegrabilidad, es decir, la fragmentacin y prdida de visibilidad en el


compost final. Esta propiedad se determina mediante la norma EN 14045
Evaluacin de la desintegracin de los materiales de envases y embalajes en
los anlisis prcticos orientados bajo condiciones definidas de formacin de
compost, o mediante la norma ISO 16929. La fraccin de residuos de ms de
2 mm, obtenida despus del ensayo, no debe ser mayor que 10%.

Calidad del compost. Se han de determinar algunos parmetros fsicoqumicos y la ecotoxicidad. Se compara un compost que acta como testigo
con el compost al que se le realiza el test.

Los productos que cumplen la norma EN 13432 pueden certificarse, lo cual garantiza
que no solo el polmero que contiene el plstico es biodegradable, sino tambin el
resto de aditivos del plstico tales como las tintas, adhesivos, etiquetas, etc., cumplen
los requisitos de la norma. En el proceso de certificacin se asigna una etiqueta
(figura 15) que junto con el nmero de certificado permite la identificacin de los
plsticos compostables en el mercado. El uso de esta etiqueta est aprobado en
Alemania, Suiza, Pases Bajos, Polonia y Reino Unido [3 ].

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Figura 15. Etiqueta que certifica los plsticos compostables y pases europeos en que
est aprobada

La certificacin y etiquetado permite la identificacin de los plsticos compostables y


su adecuada gestin al final de su vida til.
En EEUU, la certificacin la realiza el BPI (Biodegradable Products Institute). La
certificacin est abierta a todos los materiales y productos que cumplan las normas
ASTM D6400 o D6868. En Japn, el BPS (Biodegradable Plastic Society) se fund
en 1989 para establecer tecnologa para plsticos biodegradables (GreenPla) y
desarrollar los mtodos de evaluacin y certificacin. Hoy en da existe un gran
nmero de productos certificados. En China, el organismo encargado de certificar la
biodegradabilidad es el BMG (Biodegradable Materials Group) bajo las normas ISO
14851,14852 y14855.
Hasta la fecha slo en tres pases europeos, Alemania, Francia e Italia, se han
establecido medidas concretas para promover el desarrollo de los bioplsticos. As, en
Alemania la Cmara Alta del Parlamento de Alemania ha aprobado la llamada
Modificacin del Sistema Obligatorio de Depsito-Retorno sobre Envases para
Bebidas. En ella se incluye una excepcin para la aplicacin de estos depsitos en el
caso de los envases biodegradables certificados hasta el ao 2012. En Francia, una
Ley de 2005 sobre Poltica Agraria dispone que en 2010 todas las bolsas de plstico
debieran ser biodegradables. Sin embargo, en junio de 2007, Francia notific esta
propuesta a la Comisin Europea, que ha argumentado que una prohibicin sobre las
bolsas no biodegradables contraviene la Directiva sobre Envases y Residuos de
Envases. Tambin Italia ha aprobado una ley que prohbe las bolsas de plstico no
biodegradables a partir de 2010 [3].

BIOPLSTICOS

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BIBLIOGRAFIA DEL CAPTULO


1

DIRECTIVA 2004/12/CE DEL PARLAMENTO EUROPEO Y DEL CONSEJO de


11 de febrero de 2004 por la que se modifica la Directiva 94/62/CE relativa a los
envases y residuos de envases

B. De Wilde. Internacional and National Norms on Biodegradability and


Certification Procedures. En Handbook of Biodegradable Polymers. C. Bastioli
Ed. Rapra Technology Limited. (2005).

http://www.european-bioplastics.org/index.php?id=156

BIOPLSTICOS

78/140

7. EVALUACIN DEL MERCADO DE BIOPLSTICOS


Desde el punto de vista de mercado, los principales tipos de bioplsticos son: el
almidn y sus mezclas, la celulosa, el poli(cido lctico) (PLA) y los polisteres
aliftico-aromticos. Sin embargo, para la evaluacin del mercado de bioplsticos no
se tendrn en cuenta los polmeros de celulosa puesto que se trata de un mercado
maduro con una capacidad de produccin del orden cuatro millones de toneladas/ao,
muy superior al resto de bioplsticos y con pocas expectativas de crecimiento para los
prximos aos [2].
La capacidad de produccin de bioplsticos ha crecido espectacularmente desde
mediados de los aos 90. En 1995 la produccin de bioplsticos se realizaba en
plantas piloto y la capacidad de produccin mundial no superaba las 25.000-30.000
toneladas/ao. En 2005, ya rondaba las 360.000 toneladas/ao (240.000
toneladas/ao para PLA, 60.000 toneladas/ao para polmeros basados en almidn,
incluyendo materiales espumados de relleno para embalaje, y 60.000 para bioplsticos
sintticos). Con los proyectos de construccin de plantas anunciados, la capacidad de
produccin llegar a 600.000 toneladas/ao para el ao 2008 [1].
En el ao 2006 existan alrededor de 30 grandes empresas activamente involucradas
en el desarrollo de bioplsticos. En los sectores del almidn y PLA existen empresas
especficamente establecidas para el desarrollo de bioplsticos tales como Novamont,
NatureWorks, Rodenburg Biopolymers y Biotec. Novamont, NatureWorks, BASF y
Rodenbug Biopolymers acaparan el 90% del mercado de bioplsticos. [1]
En los ltimos 10 aos, las actividades de investigacin y desarrollo en el campo de
los bioplsticos se han centrado en mejorar la tecnologa y los productos para llegar a
su comercializacin. Hoy en da, existe ya un nmero significativo de productos en el
mercado y la actividad de las empresas se ha desviado hacia el consumidor final y el
desarrollo de mercados y aplicaciones.
En la actualidad hay un creciente nmero de bioplsticos comerciales que han
encontrado un hueco en el mercado, que incluso en el futuro podran llegar a ser
competitivos por precio con plsticos basados en petroqumica como PET, PE y PP,
cuando se mejoren sus propiedades, se puedan fabricas pelculas de menores
espesores y se reduzcan los costes de procesado.
Para los prximos 5-10 aos, el papel principal en el crecimiento del mercado de los
bioplsticos lo tienen los propietarios de marcas, supermercados y consumidores que
deben apreciar el valor que estos materiales aportan al crecimiento sostenible: ahorro
de recursos energticos, suelo y aire menos contaminado y menos impacto en el
calentamiento global del planeta. La concienciacin de los consumidores hacia
materiales ms respetuosos con el medio ambiente, junto con mejoras en los precios y
las prestaciones de estos materiales son los factores claves de xito para que los
bioplsticos puedan alcanzar cuotas de mercado muy superiores a las actuales.

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Los costes de produccin de los bioplsticos son an altos debido a los bajos
volmenes de produccin. El desarrollo de nuevas aplicaciones ser crucial para
lograr aumentar los volmenes de produccin y la rentabilidad asociada a estos
materiales.

7.1. USO: OPORTUNIDADES Y LIMITACIONES


Los bioplsticos contribuyen positivamente a la conservacin de los recursos naturales
y a la proteccin del medio ambiente, pero para que su mercado se desarrolle tendrn
que concurrir una serie de factores como son:

Polticas legislativas a favor del reciclaje y compostaje frente a depsito en


vertedero

El desarrollo de infraestructuras de compostaje por parte de los ayuntamientos

La disminucin de los precios de los bioplsticos para hacerlos ms


competitivos con los plsticos procedentes de la industria petroqumica.

La concienciacin de consumidores hacia productos que tengan en cuenta


criterios de sostenibilidad ambiental.

El desarrollo de nuevas aplicaciones.

En los siguientes apartados se exponen algunas oportunidades y limitaciones para el


uso de bioplsticos por tipo de material.

7.1.1. Polmeros basados en almidn


Los bioplsticos basados en almidn son ms baratos que otros bioplsticos tales
como los polisteres sintticos o el PLA, ya que se producen a partir de recursos
renovables de bajo coste y sus procesos de produccin son ms simples que los de
los bioplsticos sintticos. El precio de los bioplsticos basados en almidn se ha
reducido considerablemente en los ltimos aos y sus volmenes de produccin se
han incrementado, debido al desarrollo de procesos de produccin ms eficientes. En
el ao 2003, el precio medio de los bioplsticos basados en almidn era del orden de
3-5 /Kg, mientras que en el ao 2005 oscilaba entre 1,5-3,5 /Kg. con un precio
medio de 1,75 /Kg [1].
Estos precios todava son superiores a los de los materiales termoplsticos estndar
pese a que stos sufrido importantes incrementos de precio en los ltimos aos. A
modo de comparacin, en el ao 2005 en Europa Occidental el precio del LDPE grado
pelcula era de 1,15 /Kg, el del PP homopolmero de 1,05 /Kg, el del PS cristal 1,16
y el del PET grado botella 1,24 /Kg [1].
Los polmeros de almidn modificado son potenciales sustitutos de las poliolefinas,
principalmente al LDPE y al HDPE. Sin embargo, las mezclas de almidn

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termoplstico con polisteres sintticos presentan mejores propiedades mecnicas


cercanas a las del LDPE, HDPE y PS. Las mezclas de almidn termoplstico con
poli(alcohol vinlico) llevan ya aos compitiendo con xito con el EPS en la fabricacin
de materiales de relleno para embalaje. Tambin tienen buen potencial de sustitucin
del EPS y PUR en la fabricacin de materiales espumados y artculos solubles. El uso
del almidn como relleno en la fabricacin de neumticos es otra aplicacin
establecida y en creciente desarrollo [2].
Las lminas termoconformadas de almidn tienen mejor transparencia en comparacin
con otros polmeros biodegradables tales como el PLA y adems pueden compostarse
en sistemas de compostaje caseros, lo cual es una tendencia creciente. Esto supone
una ventaja frente al PLA el cual slo se descompone en sistemas de compostaje
comunales.
Los bioplsticos basados en almidn tambin tienen mejor imagen medioambiental
que los bioplsticos sintticos ya que en sus campaas de marketing los propietarios
de marcas prefieren promocionar sus productos destacando que estn envasados en
materiales basados en recursos renovables.

7.1.2. Poli(cido lctico) (PLA)


En los ltimos aos el precio del PLA tambin se ha reducido de forma importante. El
precio en el ao 2005 del PLA de NatureWorks oscil entre 1,37-2,75 /Kg, frente a los
3-3,5 /Kg en el ao 2000. El precio de Solanyl, producido por Rodenburg
Biopolymers, oscila entre 0,8-1,5 /Kg, debido a que en su produccin se utilizan
restos de peladuras de patata. Las mezclas de PLA/polister de FkuR cuestan 2,853,70/Kg [1].
La rigidez del PLA en embalajes rgidos termoconformados permite reducir el grosor
de material frente al PET. El PLA es tambin una alternativa a las pelculas
tradicionales tales como el celofn, acetato de celulosa, as como en capas que sellen
a baja temperatura y/o barreras frente a aromas y sabores en materiales co-extruidos.
Las botellas de PLA ofrecen propiedades organolpticas comparables a las de vidrio y
PET en aplicaciones para alimentos y bebidas no carbonatadas.
El PLA tambin se usa cada vez ms en la fabricacin de productos desechables
termoconformados tales como vasos y recipientes con propiedades tales como gran
brillo, transparencia, resistencia y excelente impresin de tintas.
En aplicaciones de pelculas flexibles, tales como bolsas de transporte y basura, el
PLA presenta potencial para sustituir al LDPE y HDPE cuando se desea un material
compostable. La alta transmisin de vapor de agua del PLA es beneficiosa en el
envasado de alimentos frescos, que tambin reduce la formacin de niebla en el
material. Sin embargo, en aplicaciones de pelculas flexibles para mejorar las
propiedades trmicas, tales como la resistencia trmica, la retraccin al calor, etc. y

BIOPLSTICOS

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propiedades mecnicas, tales como la resistencia, ductilidad, etc., es an necesario


desarrollar nuevas tecnologas.
Tradicionalmente, para conseguir pelculas flexibles de PLA se adicionaba un
plastificante de bajo peso molecular, pero este mtodo daba lugar a pelculas
inestables a los cambios de temperatura y presin externos y al sangrado del
plastificante con lo que la transparencia y flexibilidad se vean alteradas con el tiempo.
Toray Industries ha desarrollado una nueva tecnologa que soluciona este problema
mediante: a) la incorporacin de un componente biodegradable y con alta
funcionalidad, desarrollado por dicha empresa, que posee no slo unidades
funcionales con alta movilidad, que son la clave para proporcionar flexibilidad al PLA,
sino tambin unidades de baja movilidad que experimentan una fuerte interaccin
especficamente con el PLA la cual es efectiva para lograr la dispersin de este
componente en el PLA a escala nanomtrica; y b) el control preciso de la posicin del
componente altamente funcional en los nanocristales de PLA mediante la ordenacin
de los nanocristales de PLA usando una tecnologa de estiramiento biaxial de ltima
generacin desarrollada por Toray.
El PLA se est abriendo camino en nuevas aplicaciones, tales como tarjetas, en
sustitucin de PVC.

7.1.3. Polihidroxialcanoatos (PHA)


El coste de los bioplsticos basados en PHAs es todava demasiado alto y debera
bajar mucho en el futuro para que estos materiales se generalicen en el mercado. Su
precio oscila entre los 9-16 Kg [1].
A pesar de estos precios, los PHA han sido usados, por ejemplo, en la fabricacin de
tazas para la marina de EEUU que se arrojan al mar despus de su uso y tambin en
Japn se ha usado en la fabricacin de maquinillas de afeitar desechables para la
depilacin femenina.
A largo plazo, los fabricantes de PHB creen que este material es adecuado para su
uso en envasado de alimentos tales como botes de yogurt y botellas para bebidas; sin
embargo, previamente se han de obtener las certificaciones que aprueben el contacto
con alimentos, lo cual precisa una importante inversin debido a la gran cantidad de
sustancias presentes en al biomasa residual. Los suministradores de PHB, tales como
Biomer, estn retrasando la obtencin de estas certificaciones hasta llegar a
compromisos con procesadores de envases para alimentos.
Los productores de PHB continan investigando en los procesos de fermentacin y en
la identificacin de fuentes de materias primas ms baratas que permitan rebajar los
costes de produccin.

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7.1.4. Polmeros sintticos biodegradables


Los polmeros sintticos biodegradables son bioplsticos caros en comparacin de los
procedentes de materias primas renovables, ya que sus procesos de produccin son
ms complejos y costosos. Sin embargo presentan mejores propiedades fsicas y
mecnicas que los bioplsticos basados en almidn y PLA, tales como mayor
resistencia, transparencia, mejores propiedades barrera. Asimismo, su procesado es
ms sencillo.
En el ao 2003 el precio de EastarBio y Ecofex de BASF era 3,5-4 /Kg. En 2005,
estos precios se redujeron y para los polisteres alifticos-aromticos oscilaban entre
2,75-3,65 /Kg. Los materiales ms tcnicos, tales como Biomax de DuPont, cuestan
5-6/Kg, las policaprolactonas 4-7/Kg. Se espera que estos precios se reduzcan a
medida que aumenten los volmenes de produccin [1].

7.2. DESCRIPCIN DE LAS APLICACIONES ACTUALES Y POTENCIALES


Los mercados tradicionales de bioplsticos son principalmente bolsas y sacos y
embalajes. En las figuras 16,17 y18 se dan los consumos mundiales en 2005 de los
tres principales bioplsticos del mercado por aplicaciones.

Envases
14%

Otros
6%
Espumas de
relleno para
embalaje
52%

Bolsas y
sacos
28%

Figura 16. Consumo global de bioplsticos basados en almidn en el ao 2005 por


aplicacin.

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Fibras
23%

Otros
7%

Envases
70%

Figura 17. Consumo global de bioplsticos basados en PLA en el ao 2005 por


aplicacin.

Otros
11%
Bolsas y
sacos
50%

Envases
39%

Figura 18. Consumo global de bioplsticos basados en polmeros biodegradables


sintticos en el ao 2005 por aplicacin.

Durante los ltimos aos, los bioplsticos han encontrado nuevas aplicaciones que se
describen con ms detalles a continuacin.

7.2.1. Envases y embalajes


De acuerdo con un estudio de IntertechPira, en 2006 se consumieron alrededor de
43.000 toneladas de materiales biodegradables para embalajes en el mundo. Se
espera un incremento del 22% anual por lo que para el 2011 se consumiran unas
116.000 toneladas. Europa occidental es el mayor consumidor de plsticos
biodegradables para envases con 19.000 toneladas, seguida por Norteamrica con
16.000 toneladas, mientras que en la Europa del Este se consumieron 821 toneladas
[3].

BIOPLSTICOS

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7.2.1.1. Envases y embalajes flexibles


Las pelculas, envoltorios y bolsas para residuos de alimentos mantienen un
importante potencial para el mercado de los bioplsticos ya que los plsticos
tradicionales son contaminantes en los procesos de compostaje. Las pelculas para el
embalaje de alimentos frescos y los envoltorios usados en catering constituyen otra
aplicacin importante de los bioplsticos ya que en estos sectores se genera tambin
una gran cantidad de residuos que se pueden derivar a plantas de compostaje.
Los bioplsticos envasados en almidn se utilizan para fabricar bolsas y redes para
envasado de frutas y verduras. La alta permeabilidad al vapor de las pelculas de
mezclas de almidn ayuda a mantener las frutas y verduras frescas durante ms
tiempo. Cuando los alimentos han caducado, se pueden compostar junto con su
embalaje sin necesidad de posteriores operaciones de separacin. El PLA tambin se
usa para fabricacin de pelculas y etiquetas.
Para empresas tales como Mitsubishi Plastics, el sector del embalaje flexible es el
sector que ms potencial tiene para el PLA NatureWorks. Mitsubishi Plastics est
investigando en pelculas orientadas biaxialmente. Toray Industries ha desarrollado
una nueva tecnologa con la que el film de PLA no desprende el plastificante durante
los cambios de presin y temperatura, manteniendo la flexibilidad y el resto de sus
propiedades tales como transparencia, resistencia al calor y flexibilidad. Este nuevo
desarrollo abre nuevas oportunidades para el PLA.
En el Reino Unido existen cadenas de supermercados (Sainsbury, Tesco, Marks &
Spencer) que utilizan envases biodegradables para sus productos de alimentacin
frescos. Tambin en los Pases Bajos, Albert Heijn usa envases biodegradables para
frutas y verduras desde el ao 2003; en Francia, Carrefour, Monoprix y Migros; en
Italia IPER, Coop, Esselunga; en los Pases Bajos, Eosta, una empresa que
comercializa verduras y frutas de agricultura ecolgica, envasa sus productos en
bioplsticos basados en almidn [1,4].

7.2.1.2. Envases y embalajes rgidos


Los bioplsticos son tambin interesantes para la fabricacin de envases rgidos como
sustitutos del PP, PET y PS en aplicaciones tales como recipientes para bandejas y
recipientes de un solo uso en restaurantes y eventos.
Los polmeros basados en almidn y el PLA se usan para fabricar bandejas y
recipientes termoconformados para envasado de alimentos frescos y comidas
precocinadas. Tambin los polmeros sintticos biodegradables estn incrementando
su aplicacin en la fabricacin de envases termoconformados, incorporados
normalmente como una capa, sobre otros materiales biodegradables de menor coste,
para proporcionar una barrera a la humedad.

BIOPLSTICOS

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En el ao 2002, la cadena de supermercados IPER, Italia, fue una de las primeras en


adoptar PLA para envases introduciendo recipientes termoconformados para frutas
frescas, verduras, pasta y ensaladas. En 2005 Auchan comenz a utilizar envases
rgidos de PLA para ensaladas. Tambin en 2005, Wall-Mart comenz a usar PLA de
NatureWorks para el envasado de verduras, fresas, coles de Bruselas. En 2004, Del
Monte Fress Produce NA, EEUU, introdujo sus recipientes de PLA NatureWorks para
sus productos frescos y Newmans Own, EEUU, introdujo recipientes de PLA
NatureWorks para sus ensaladas de procedencia ecolgica [1].
En Diciembre de 2005, Hycail anunci el lanzamiento de su producto Hycail XM 1020
resistente a temperaturas de 200C sin distorsin por lo que puede utilizarse en
recipientes para microondas en contacto con alimentos, incluso aceites. Esta
resistencia al calor no afecta al resto de propiedades tales como la transparencia, la
procesabilidad o la resistencia [5].
Otro mercado interesante para el PLA es la fabricacin de botellas mediante moldeo
por inyeccin para lquidos que se rellenen en fro, tales como agua, leche, zumos,
aceites, etc. Este inters se demuestra con la organizacin de la primera conferencia
de dedicada a botellas de PLA (1st PLA Bottle Conference, 12 y 13 de Septiembre de
2007, Hamburgo, Alemania) [6]. Las botellas monocapa de PLA NatureWorks se
pueden fabricar en las mismas instalaciones que las del PET sin sacrificar la velocidad
de procesado [1].
Amcor PET Packaging, uno de los mayores proveedores de PET, ha trabajado con
Husky Injection Molding Systems para el desarrollo del mercado europeo de botellas
de PLA utilizando PLA NatureWorks. Segn esta empresa, fabricante de PET, el
mercado de las botellas de PLA est atrayendo la atencin en Europa y los
consumidores empiezan a mostrar inters en los envases elaborados a partir de
fuentes renovables. En 2005, Belu Natural Mineral Water ya lanz botellas de 500 mL
en el Reino Unido. Las preformas de PLA estn fabricadas en el sistema de moldeo
HyPet 120 [7,8]. En EEUU, ya desde Junio de 2004 el agua Biota se viene
embotellando con PLA de NatureWorks con el sistema de moldeo HyPet 120 [9]. En el
mismo ao, Jivita, un agua con propiedades aroma-teraputicas, comenz a
embotellarse en botellas fabricadas con PLA NatureWorks y etiquetadas tambin con
PLA. [10] Naturally Iowa LLC fue la primera empresa de EEUU en distribuir leche en
botellas fabricadas con PLA de NatureWorks. Noble Juice de Blue Lake Citrus
Products, Inc., EEUU, ha sido el primer zumo envasado en botellas de PLA de
NatureWorks [11].

7.2.1.3. Recubrimientos para papel


Los productos de papel recubiertos o laminados representan otro mercado potencial
significativo para los bioplsticos. En la actualidad, los envoltorios para hamburguesas,

BIOPLSTICOS

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vasos de papel, etc., se recubren por extrusin con pelculas de LDPE, el cual impide
la biodegradacin del propio papel.
Los bioplsticos biodegradables sintticos tales como Ecoflex de BASF, pueden
usarse como recubrimiento para papel, cartn o materiales espumados de almidn
para aumentar su resistencia y protegerlos contra las grasas, la humedad y los
cambios de temperatura. Estas propiedades son adecuadas para cajas de
hamburguesas, vasos para caf, envases para carne, pescado, frutas y verduras,
platos y recipientes para comida rpida, papel para envolver mantequilla, etc [1].

7.2.1.4. Espumas de relleno para embalaje


Los materials espumados de relleno para embalaje son una de las primeras y ms
importantes aplicaciones actuales de los bioplsticos basados en almidn como
sustitutos de PE y PS. Sin embargo, este es un mercado que puede considerarse
maduro y sus previsiones de crecimiento no son tan prometedoras como las de otras
aplicaciones de los bioplsticos.

7.2.1.5. Bolsas y sacos


Los bioplsticos basados en almidn se usan para la fabricacin bolsas y sacos de
basura, para compras y compost. Las bolsas y sacos tambin son uno de los
mercados ms importantes para los polmeros biodegradables sintticos tales como
Ecoflex de BASF, que bien solo o en mezclas con almidn, se usan para fabricar
bolsas para frutas y verduras, de basura y de transporte.
Todava existe un importante potencial de crecimiento de los bioplsticos para esta
aplicacin debido al incremento de sistemas municipales selectivos de recogida de
residuos y compostaje en todo el mundo y a algunas medidas que los gobiernos, cada
vez ms concienciados con la proteccin del medio ambiente, estn imponiendo tales
como la prohibicin del Gobierno francs para el ao 2010 del uso de bolsas que no
sean biodegradables [12].

7.2.1.6. Vajillas desechables


Las vajillas desechables son otra
biodegradables tales como el PLA.

aplicacin

importante

de

los

polmeros

Entre los clientes de NatureWorks se encuentran empresas de catering y organizacin


de certmenes tanto europeas (Antilliaanse Festeen, Dranouter Folk Festival,
Pukkelpop, The Netherlands Queens Day Celebration) como americanas (Columbia
University, ESPN X-Games, National Mall, Oakland Coliseum, Telluride Bluegrass
Festival, Telluride Film Festival) [13]. En el verano de 2004, Alken-Maes Breweries
sirvi ms de 1,5 millones de cervezas en vasos fabricados con PLA NatureWorks en

BIOPLSTICOS

87/140

tres festivales populares de msica en Blgica, recogiendo 2.940 Kg de residuos de


PLA que sirvieron para fabricar 147 Kg de compost [1,14].

7.2.2. Agricultura
En este sector, las aplicaciones de los bioplsticos son bolsas para residuos
orgnicos, pelculas para mantillo (compost), tiestos, decoraciones para cementerios,
sedales y redes de pesca, etc. Entre ellas, las pelculas para mantillo son las que
presentan mayores posibilidades de crecimiento por las ventajas que ofrecen al inhibir
el crecimiento de hierbas y mantener la humedad del suelo. Los bioplsticos basados
en almidn son los ms usados en este sector.

7.2.3. Medicina
Los biopolmeros usados en medicina deben ser materiales biocompatibles y
bioabsorbibles. Las principales aplicaciones en este sector son suturas y grapas para
heridas, tornillos para sujetar y reparar ligamentos, sistemas para dosificacin de
medicamentos, moldes ortopdicos, tejidos, esponjas y moldes polimricos.
Las suturas son la aplicacin ms importante de los bioplsticos en medicina, aunque
se trata de un sector ya maduro que no se espera que crezca de manera importante
en los prximos aos.
Existen dos tipos de sutura: trenzada y monofilamento. Las trenzadas son ms
flexibles y sus nudos ofrecen mayor seguridad, aunque las monofilamento presentan
menor arrastre de tejido, lo cual es importante en ciruga cardiovascular, oftlmica y
neurolgica.
En odontologa, los bioplsticos se utilizan como relleno del hueco dejado tras una
extraccin dental ayudando a una ms rpida curacin.
En ortopedia, los sistemas de fijacin basados en biopolmeros presentan ventaja
sobre los metlicos, ya que no es precisa su extraccin posterior. Los materiales de
los que se dispone en la actualidad no presentan suficiente resistencia como para
usarse como soporte de huesos largos como el fmur, pero s en tobillos, rodillas y
manos para la reparacin de ligamentos, roturas y menisco.
Los materiales utilizados son principalmente polisteres compuestos de
homopolmeros o copolmeros de poli(cido gliclico) y lactida. Tambin existen
sistemas fabricados con copolmeros de carbonato de trimetileno y -caprolactona y
suturas de polidioxanona.
El poli(cido gliclico) se us para el desarrollo de la primera sutura totalmente
absorbible comercializada por Dexon en los aos 1960 por Davis and Geck, Inc. Las
polilactidas presentan un alto mdulo por lo que son adecuadas para aplicaciones en
ortopedia y suturas. La policaprolactona tambin se usa en suturas por su

BIOPLSTICOS

88/140

biocompatibilidad. La polidioxanona fue la primera sutura sinttica monofilamento


clnicamente testada comercializada por Ethicon. El copolmero poli(lactida-cogliclico) se usa para sistemas de liberacin de medicamentos. El polihidroxibutirato
(PHB) y polihidroxivalerato (PHV) tambin estn siendo investigados para aplicaciones
biomdicas aunque requieren enzimas para su biodegradacin. Los PHBH Nodax de
Procter & Gamble tambin presentan aplicaciones potenciales en biomedicina tales
como liberacin de frmacos y regeneracin de huesos [1].

7.2.4. Otras
7.2.4.1. Electrnica
Sony y Mitshubishi Plastics desarrollaron en 2004 PLA ignfugo que alegan ser ms
resistente que el ABS. Este nuevo material se ha usado en los paneles frontales de los
reproductores de DVD Sony [15].
Pioneer Corp of Japan ha usado PLA como sustituto del policarbonato para la
fabricacin de discos pticos [1].
Sharp ha desarrollado tecnologa para mezclar PLA con plsticos convencionales
recuperados de residuos electrnicos, que se espera comenzar a usar en productos
electrnicos en el ao 2007 [1].
En Junio de 2002, Fujitsu introdujo el primer ordenador porttil con ciertas partes de su
carcasa fabricadas en un bioplstico basado en almidn. En Enero del 2005, Fujitsu y
Toray Industries lanzaron la primera carcasa para ordenador porttil fabricada
totalmente a partir de mezclas de PLA con policarbonato con resistencia al calor y a la
llama. Fujitsu pretende introducir en el mercado en el ao 2007 telfonos mviles
fabricados con bioplsticos y extenderlos a otras aplicaciones en equipos electrnicos
[1., 16].
NEC ha desarrollado un bioplstico para su aplicacin en carcasas de ordenadores
cuyo principal componente es PLA con propiedades ignfugas, gracias a la
incorporacin de hidrxidos metlicos. Con la combinacin de otros materiales
derivados de recursos renovables, tales como la fibra kenaf, se consigue adems
mejorar otras propiedades tales como la resistencia mecnica, al calor y la
moldeabilidad. El proceso se est mejorando para su escalado industrial y se espera
que se empiece a utilizar para carcasas de ordenadores porttiles en el ao 2007 [17].

BIOPLSTICOS

89/140

7.2.3.2. Automocin
El sector del automvil es uno de los grandes consumidores de materiales
termoplsticos ya que aproximadamente el 12% del peso de un vehculo procede de
materiales plsticos [18]. Sin embargo, hasta la fecha se han desarrollado pocas
aplicaciones para los biopolmeros en este sector [1.].
Toyota Corp. (Japn) ha sido pionera en el desarrollo de un material, Eco-Plastic,
fabricado a partir de caa de azcar y maz. Se trata de PLA y se usa en la cubierta de
los neumticos de recambio y en las alfombrillas del modelo Raum. La empresa ha
construido una planta piloto para la produccin de 1000 toneladas/ao de este
bioplstico y se ha propuesto incrementar su uso a 20.000 toneladas para el ao 2020
[18].
Ford ha anunciado que para el ao 2008 introducir en su modelo Mustang materiales
espumados para sus asientos en cuyo proceso de fabricacin se sustituye el 40% de
los polioles por un compuesto alternativo derivado de soja [18].
Mazda Motor Corporation ha llevado a cabo un proyecto en los aos 2004-2006 en
colaboracin con empresas y universidades, para el desarrollo de un bioplstico que
incorpora un 88% de PLA procedente de maz. Los esfuerzos se han dirigido al
desarrollo de un agente nucleante y un agente compatibilizante que aumentan 3 veces
la resistencia al impacto y un 25 % la resistencia al calor frente a los bioplsticos
actualmente usados en el sector electrnico, po lo que es muy adecuado para
mltiples aplicaciones en el sector del automvil [19].
Mitsubishi Motors Corporation, en cooperacin con Aichi Industrial Technology Institute
(Japn), ha desarrollado un material para interiores de automviles basado en PBS
combinado con fibra de bamb para aumentar su rigidez. Las piezas moldeadas con
este material se montarn en el nuevo modelo de minicoche que se lanzar en Japn
en el ao 2007. El cido succnico para la fabricacin de PBS se obtiene por
fermentacin del azcar extrado de caa de azcar o maz [20].

7.2.4.3. Fibras
El PLA es el biopolmero ms comnmente usado para la fabricacin de fibras y sus
fibras tienen propiedades similares a las del PET y rayn. Las aplicaciones
potenciales incluyen ropa, ropa de cama, alfombras, tapiceras, tejidos industriales y
tejidos no tejidos.
Toray es uno de los grandes procesadores de las fibras de PLA INGEO de
NatureWorks. La empresa ha desarrollado inicialmente productos para uso industrial y

BIOPLSTICOS

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diario tales como alfombras, ropa de cama y tejidos industriales y posteriormente otras
aplicaciones tejidos para ropa y decoracin [1].
En el ao 2004, DuPont form una alianza con Tate & Lyle, para la produccin de
propanodiol (Bio-PDO) a partir de un proceso de fermentacin de maz. Este BioPDO se va a usar en la fabricacin de Sorona3GT, un Poli(tereftalato de
trimetilenglicol) para fibras, a partir de 2007. La planta de produccin de Bio-PDO
es la mayor planta de fermentacin aerbica mundial con una capacidad de
produccin de Bio-PDO de 45 millones de toneladas anuales [21]. Sorona es una
fibra ms suave que incluso el polister o nailon y se pretende usar en ropa de vestir.
[1].
Una de las reas que ms oportunidades ofrece para el PLA son los geotextiles para
aplicacin en agricultura. Empresas tales como UnitiKa creen que las propiedades
antifngicas del PLA, combinadas con su biodegradabilidad hacen de l un material
muy adecuado para esta aplicacin [1].
7.2.4.4. Tarjetas
El PLA puede usarse para fabricacin de tarjetas regalo, telefnicas, tarjetas llave, de
crdito, etc., como sustituto del PVC. Por ejemplo, Sony ha desarrollado junto a
Mitsubishi Plastics una tarjeta inteligente que servir como monedero electrnico y
ser biodegradable [22].

7.3. EVOLUCIN DEL CONSUMO DE BIOPLSTICOS EN LOS LTIMOS AOS


(EUROPA, NORTE AMERICA, ASIA-PACIFICO) [1]
El mercado de bioplsticos ha experimentado un importante crecimiento en los ltimos
aos, aunque partiendo de pequeos consumos. Todava existen pocos productores
que operen en plantas de tamao realmente industrial. NatureWorks LLC, Novamont
Rodenburg Biopolymers y Basf son hoy da los productores con capacidad de
produccin significativa. La situacin va cambiando lentamente con las previsiones de
apertura de plantas de produccin para los prximos aos.
Los principales tipos de bioplsticos son: el almidn y sus mezclas, el poli(cido
lctico) (PLA) y los polisteres aliftico-aromticos, que han encontrado hueco en el
mercado en una gran variedad de aplicaciones, principalmente en envases rgidos y
flexibles, bolsas y sacos y productos para servir comidas. Sin embargo el volumen de
consumo de bioplsticos permanece todava bajo comparado con los plsticos
basados en la industria petroqumica. En el ao 2005, el consumo de biopolmeros en
Europa Occidental supuso un 0,14% del total del consumo de polmeros
termoplsticos.
En el ao 2005, el mercado global de bioplsticos se estim en 94.800 toneladas
(incluyendo materiales espumados de embalaje) y se espera que se alcancen las

BIOPLSTICOS

91/140

214.000 toneladas para el ao 2010, lo que representa un crecimiento anual del 17,7%
para el periodo 2005-2010. Excluyendo los materials espumados para embalaje, el
cual es un sector ms maduro dentro del campo de los bioplsticos, el mercado global
en el ao 2005 fue de 71.700 toneladas y las previsiones de crecimiento anual para el
periodo 2005-2010 son del 20,3%. Los datos de mercado se resumen en la tabla 1.

Tabla 1. Consumo global de bioplsticos (toneladas) por tipo de polmero en los


aos 2000, 2005 y previsiones para el 2010
2000
2005
2010
Almidn
15.500
44.800
89.200
PLA
8.700
35.800
89.500
PHA
0
200
2.900
Sintticos
3.900
14.000
32.800
TOTAL
28.100
94.800
214.400

Por tipo de polmero, los bioplsticos basados en almidn fueron en el ao 2005 los
ms consumidos con un 47% del volumen global de bioplsticos. Los materiales
espumados para embalaje supusieron la mitad de este volumen de consumo. El PLA
es el segundo bioplstico por volumen de consumo seguido por los polisteres
aliftico-aromticos, mientras que los PHA de reciente introduccin tiene an
volmenes de consumo muy poco significativos.
Las previsiones de crecimiento para el ao 2010 son importantes para estos cuatro
tipos de bioplsticos. Entre ellos, el PLA es que tiene previsiones de crecimiento ms
importantes para el periodo 2005-2010 con una tasa de crecimiento anual del 20,1%,
seguido por los polisteres alifticos-aromticos con tasas de crecimiento del 18,6%,
mientras que los polmeros de almidn se prev que experimenten tasas de
crecimiento anuales inferiores, del orden del 14,8%, debido a la madurez del mercado
de los materiales espumados para embalaje. Excluyendo los materiales espumados
para embalaje, el crecimiento previsto es del 20,6% para los aos 2005-2010. Para los
PHA, todava escasamente desarrollados la tasa de crecimiento anual esperada para
el periodo 2005-2010 es del 60 % partiendo de una base casi de cero, ya que se
espera la puesta en marcha de nuevas plantas de fabricacin y el desarrollo de
mejores productos y procesos de produccin.
Europa Occidental es el principal consumidor de bioplsticos, con un 59% del volumen
de mercado en el ao 2005 como puede verse en la figura 19. Esto se debe en parte a
los efectos de una mayor poltica legislativa que en otras regiones, que incluye las
directivas europeas de envases y residuos de envases (94/62/EC) y de depsito en
vertedero (EC/31/1999) y a que en Europa se encuentran algunos de los mayores
productores de bioplsticos tales como Novamont, Rodenburg Biopolymers y BASF.

BIOPLSTICOS

92/140

Asia-Pacfico
19%

Europa
Occidental
59%

EEUU
22%

Figura 19. Porcentajes de consumo de bioplsticos en el mundo en el ao 2005


Amrica del Norte es el segundo consumidor de bioplsticos, con un consumo
significativamente inferior a Europa Occidental, ya que en Amrica del Norte el
problema de los vertederos de residuos no es tan acuciante al disponer de grandes
extensiones de terreno. Sin embargo, las actitudes del gobierno y de los
consumidores, hasta ahora poco concienciados con el reciclaje de residuos de
embalaje, estn comenzando a cambiar. Durante los ltimos aos existen tendencias
positivas para el desarrollo del mercado de los bioplsticos como son: el crecimiento
de infraestructuras de compostaje, el incremento de las cuotas de vertido en
vertederos y la concienciacin de los fabricantes de envases alimentarios de que
existe mercado para materiales compostables.
En la regin de Asa-Pacfico el mayor consumidor de bioplsticos es Japn seguido
por Australia y Nueva Zelanda. En la tabla 2 se resumen los datos de mercado por
rea geogrfica.

Tabla 2. Consumo global de bioplsticos (toneladas) por regin en los aos 2000,
2005 y previsiones para el 2010
2000
2005
2010
% incremento
2005-2010
Europa Occidental
15.500
55.700
129.400
18,4
Amrica del Norte
6.700
21.300
46.500
16,9
Asia-Pacfico
5.800
17.800
38.500
16,7
TOTAL
28.000
94.800
214.400
17,7
7.3.1. Europa Occidental
Por tipo de polmero, los consumos de Europa Occidental se muestran en la tabla 3. El
almidn es el bioplstico ms consumido en Europa occidental con un 54% en el ao
2005, seguido por el PLA con el 34% y por los polisteres aliftico-aromticos con un
12%.

BIOPLSTICOS

93/140

Tabla 3. Consumo de bioplsticos en Europa Occidental (toneladas) por tipo de


polmero en los aos 2000, 2005 y previsiones para el 2010
2000
2005
2010
Incremento (%)
2005-2010
Almidn
10.300
29.900
62.100
15,8
PLA
3.700
19.000
50.500
21,6
Sintticos
1.500
6.700
15.800
18,7
PHA
0
100
1.000
60,0
TOTAL
15.500
55.700
129.400
18,4
El almidn, excluyendo su aplicacin en materiales espumados para embalaje, es el
biopolmero cuyo consumo experimentar el mayor crecimiento para el periodo 20052010 con un crecimiento anual del 22%, seguido del PLA con un 21,6% y por los
polisteres alifticos-aromticos con el 18,7% anual.
Por aplicaciones, los porcentajes de consumo en el ao 2005 se muestran en la figura
20. Los envases son la principal aplicacin de los bioplsticos. Los envases rgidos de
bioplsticos se introdujeron en Europa antes que las pelculas. Comenzaron a usarse
en el Reino Unido en los aos 2001-2002 y posteriormente en Italia, Suiza, Blgica y
Pases Bajos. Las bolsas y sacos son otro mercado importante de los biopolmeros.
Las bolsas para recogida de residuos biodegradables se usan en casi todos los pases
europeos y tienen adems un gran potencial de crecimiento. Los materiales
espumados para embalaje son un sector bastante maduro y se espera que su
consumo crezca a un ritmo del 10% anual en el periodo 2005-2010. Las pelculas para
mantillo son otra aplicacin importante recogida en el apartado de otros, con gran
potencial de crecimiento, cuyo consumo es importante principalmente en Francia,
Espaa, Italia y Benelux.

Fibras
8%

Otros
6%

Bolsas y sacos
21%

Envases
37%

Espumas de
embalaje
28%

Figura 20. Porcentajes de consumo de bioplsticos en el ao 2005 por aplicaciones


en Europa Occidental.

BIOPLSTICOS

94/140

7.3.2. Amrica del Norte


Por tipo de polmero, los consumos en Amrica del Norte y las previsiones de
consumo para el ao 2010 se muestran en la tabla 4. El PLA es el bioplstico con
mayor consumo en Amrica del Norte en el ao 2005, con un 45% sobre el total del
consumo de bioplsticos, seguido por el almidn con un 38% y los sintticos con un
17%. El PLA es adems el que mayor previsin de crecimiento anual presenta hasta el
ao 2010.

Tabla 4. Consumo de bioplsticos (toneladas) en Amrica del Norte por tipo de


polmero en los aos 2000, 2005 y previsiones para el 2010
2000
2005
2010
Incremento (%)
2005-2010
Almidn
2.800
8.000
14.000
11,9
PLA
2.700
9.600
22.600
18,7
Sintticos
1.200
3.600
8.400
18,4
PHA
0
0,1
1.500
71,0
TOTAL
6.700
21.300
46
16,9
Por aplicaciones, los porcentajes de consumo se muestran en la figura 21. Los
envases fueron la principal aplicacin de los bioplsticos consumidos en Amrica del
Norte en el ao 2005, seguidos por los materiales espumados de embalaje y sacos y
bolsas.

Fibras
10%

Otros
7%
Envases
41%

Bolsas y sacos
20%
Espumas de
embalaje
22%

Figura 21. Porcentajes de consumo de bioplsticos en el ao 2005 por aplicaciones


en Amrica del Norte

BIOPLSTICOS

95/140

7.3.3. Asia-Pacfico
Los consumos por tipo de polmero de Asia-Pacfico y las previsiones de consumo
para el ao 2010 se muestran en la tabla 5. El PLA es el bioplstico con mayor
consumo en esta regin en el ao 2005, con un 40 % sobre el total del consumo de
bioplsticos, seguido por el almidn (principalmente en materiales espumados para
embalaje) con un 39% y los sintticos con un 21%. Los bioplsticos sintticos son los
que se prev que tengan una mayor tasa de crecimiento para el ao 2010.
Por aplicaciones, los porcentajes de consumo se muestran en la figura 22. Los
envases fueron la principal aplicacin de los bioplsticos consumidos en la regin
Asia-Pacfico en el ao 2005 con un 44% sobre el total, seguidos por sacos y bolsas y
los materiales espumados de embalaje.
Japn es el mayor consumidor de bioplsticos de esta regin seguido por Australia y
Nueva Zelanda. Taiwn y Japn son los pases que presentan las mayores
perspectivas de crecimiento en el consumo de bioplsticos. Taiwan ha introducido
polticas medioambientales prohibiendo el uso de bolsas desechables y comenzando
con bolsas de compra basadas en recursos procedentes del petrleo y vajilla
desechable. En Japn, se cre en 1989 The Biodegradable Plastics Society (BPS)
para desarrollar tecnologa para plsticos biodegradables, extenderlos
y
comercializarlos y desarrollar mtodos de evaluacin y certificacin para los mismos.

Tabla 5. Consumo de bioplsticos (toneladas) en Asia-Pacfico por tipo de polmero


en los aos 2000, 2005 y previsiones para el 2010
2000
2005
2010
Incremento (%)
2005-2010
Almidn
2.300
6.900
13.100
13,8
PLA
2.300
7.200
16.400
18,0
Sintticos
1.200
3.700
8.600
21,1
PHA
0
100
400
54,0
TOTAL
5.800
17.900
38.500
16,7

BIOPLSTICOS

96/140

Fibras
10%

Bolsas y sacos
21%

Otros
10%
Envases
44%

Espumas de
embalaje
15%

Figura 22. Porcentajes de consumo de bioplsticos en el ao 2005 por aplicaciones


en Amrica del Norte

BIBLIOGRAFIA DEL CAPTULO


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consulta 2 de Agosto de 2007.

21

DuPont 2007 Sorona Technical Bulletin


http://www2.dupont.com/Sorona/en_US/tech_info/tech_info.html.
consulta 2 de Julio de 2007).

22

Fecha

de

Noticia Baquia Knowledge Center 28/11/2006: Sony lanza una tarjeta


monedero biodegradable http://www.baquia.com/noticias.php?id=11475. Fecha
de consulta 1 de Agosto de 2007.

BIOPLSTICOS

99/140

8. PRINCIPALES EMPRESAS FABRICANTES DE BIOPLSTICOS

BASF Aktiengesellschaft
D-67056, Ludwigshafen, Alemania.
Tel: +49 621600; Fax: +49 621 6042525.
Bajo la marca de Ecoflex, BASF ofrece polisteres aliftico-aromticos
biodegradables desde 1998 que cumplen los requisitos de compostabilidad de la
norma EN 13432, as como el del sistema de certificacin americano del Instituto de
Materiales Biodegradables y el estndar GreenPla japons. [1]
Ecovio es el ltimo desarrollo de BASF que ha lanzado al mercado en el ao 2006.
Ecovio, est formado por un 50 % de Poli(cido lctico) (PLA), un material obtenido
del grano del maz y desarrollado por la empresa norteamericana NatureWorks. El otro
componente es Ecoflex. Dependiendo de las proporciones se pueden obtener
materiales flexibles o rgidos [2,3].

Biotec Biologische Naturverpackungen GMBH


Werner-Heisenberg-Str. 32, Posfach 100220, D-46446 Emmerich, Alemania.
Tel: +49-2822-92510; Fax: +49 2822 51840.
BIOTEC desarrolla, produce y licencia una gama de materiales termoplsticos
biodegradables basados en almidn termoplstico bajo el nombre comercial Bioplast.
BIOTEC es propietario de un gran nmero de patentes de almidn termoplstico
(TPS), y posee el know-how para la mezcla y modificacin de esta resina en
compuestos, mezclas y masterbatches [4].

Biop Biopolymer Technologies AG


Schipkauer Strae 1, A754, 01987 Schwarzheide, Alemania.
Tel: +49 (0)35752-9499-0; Fax: +49 (0)35752-9499-911.
Biop Biopolymer Technologies AG introdujo en el mercado BIOPAR en 2002, mismo
ao de fundacin de la compaa. Esta resina se fabrica combinando Ecoflex con
almidones modificados de Biop. Biop est construyendo una nueva planta en Alemania
con una capacidad de produccin de 35.000 ton/ao, la cual estar lista a finales de
2007 [5].

BIOPLSTICOS

100/140

Biomer Biopolysteres
Forst-Kasten-Str. 15 D-82152 Krailling, Alemania
Tel: +49 8912 765136; Fax: (49) 8912 765137.
Biomer produce PHB en pelets que pueden procesarse en equipos convencionales de
trasformacin de plsticos. Tambin ha comenzado recientemente la produccin de
PLA a pequea escala, que vende a transformadores para la fabricacin de pelculas
transparentes para embalaje y para moldeo por inyeccin [6].

Biopearls
Damstraat 28, 6671 AE Zetten, Pases Bajos.
Tel: 06 - 46 104 345; Fax: 084 - 750 43 00.
Produce poli(cido lctico) en Holanda. Actualmente investiga el uso de aditivos
nanocompuestos en materiales biodegradables [7].

Cereplast
3421-3433 West El Segundo Boulevard, Hawthorne, CA 90250 EEUU.
Tel: 310-676-5000; Fax: 310 676 5003.
Cereplast ha desarrollado y fabrica mezclas con PLA NatureWorks incorporando
almidn de maz, trigo o patata, protenas de soja, PHA o PHB u otros componentes
biodegradables, con lo que consigue mejorar la propiedades necesarias para algunas
aplicaciones. Este bioplstico se usa para fabricar artculos termoconformados tales
como tazas, cubiertos, recipientes, adems de recubrimientos por extrusin, perfiles y
grados para moldeo por soplado [8].

Daicel Chemical Industries


1, Teppo-cho, Sakai Osaka, 590-8501, Japn.
Tel: (81)-72-227-3111; Fax: (81) 72 227 3000.
Es lder en el desarrollo, fabricacin y mercado de especialidades qumicas, tales
como los derivados de celulosa, productos orgnicos, plsticos y pelculas. Comenz
en 1919 con la fabricacin de celuloide, para posteriormente diversificar su mercado
hacia el acetato de celulosa. Hoy en da, Daicel concentra sus esfuerzos en el
desarrollo de productos con alto valor aadido para su aplicacin en electrnica,
biotecnologa y farmacia [9].

BIOPLSTICOS

101/140

DuPont
2 Chemin du Pavilon, PO Box 50, C H-1218 Grand Sacconex, Suiza.
Tel: (41) 22 717 5111; Fax: (41) 22 717 4200.
DuPont fabrica Bioplsticos tales como Biomax [10], un PET estndar al que se han
aadido tres monmeros alifticos para convertirlo en biodegradable, Sorona , una
familia de polmeros fabricados a partir de 1,3 Propanodiol (PDO) obtenido por
fermentacin de maz y poli(alcohol vinlico) bajo la marca Evanol.

EarthShell Corporation
1301 York Road, Suite 200, Lutherville, Maryland 21093, EEUU .
Tel: (1) 410.847.9420, Fax: (1) 410.847.9431.
Esta empresa licencia y comercializa tecnologa para fabricar un material compuesto
para envasado basado en almidn de patata y productos inorgnicos tales como caliza
bajo el nombre comercial EarthShell Packaging [11].

FKuR Kunststoff GmbH


Siemensring 79, D-47877 Willich, Alemania
Tel: (49) 2154 9251-26, Fax: (49) 2154 9251-51.
FKuR Kunststoff GmbH fabrica mezclas de PLA/copolister (Bioflex), desarrolladas
en colaboracin con el Instituto Fraunhofer Umsicht con capacidad de produccin de
3000 toneladas/ao, as como mezclas de celulosa bajo el nombre comercial de
Biograde para aplicacin en piezas moldeadas y pelculas [12].

Hycail
Industrieweg 24-1, 9804 TG Noordhorn, Pases Bajos
Tel: (31) 594 50 57 69, Fax: +31 (0)594 50 62 53
Fabricante de PLA con un amplio catlogo de productos para una gran variedad de
aplicaciones tales como envases rgidos, adhesivos, fibras y bases para chicle. La
empresa cuenta con una planta semi industrial operativa desde abril del 2004, pero
est en proceso de construccin de la primera planta de produccin de PLA europea,
con una capacidad de produccin de 25.000 toneladas/ao [13].

BIOPLSTICOS

102/140

Metabolix
21 Erie Street, Cambridge, MA 02139, EEUU
Tel: (1) 617-583-1700, Fax: (1) 617-583-1767
Fundada en 1992, Metabolix que produce P(3HB-co-3HV) bajo el nombre de Biopol.
En 2006, Metabolix se asoci con Archer Daniels Midland (ADM), uno de los mayores
procesadores de productos agrcolas mundiales para producir la lnea de productos Mirel
fabricado mediante fermentacin microbiana de azcares de caa o aceites vegetales.
Telles, es el nombre de esta sociedad que actualmente construye en Estados Unidos
una planta capaz de producir 50.000 toneladas/ao [14, 15].

Mitshui Chemicals
Shiodome City Center, 5-2, Higashi-Shimbashi 1-chome, Minato-ku, Tokyo 105-7117,
Japn.
Tel: +81-3-6253-2100.
Produce PLA bajo el nombre comercial de LACEA desde 1996 en la planta de Omita
[16].

NEC Electronics Corp.


Head Office: 1753 Shimonumabe Ankara, Ku Kawasaki, Kanagawa 211-8668, Japn
Tel: (81) 44435 5111, Fax: (81) 44435 1667.
Ha desarrollado un bioplstico basado en PLA, para carcasas de ordenadores, con
propiedades ignfugas (incorporando hidrxidos metlicos). Con la combinacin de
otros materiales derivados de recursos renovables, tales como la fibra Kenaf, se
consiguen adems mejorar otras propiedades tales como la resistencia mecnica, al
calor y la moldeabilidad. El proceso se est mejorando para su escalado industrial [17].

NNZ BV
Postbus 104, NL- 9700 AC Groningen, Pases Bajos
Tel: (31) 50 5207800, Fax: (31) 50 5207801.
Empresa con base en los Pases Bajos que bajo la marca de Okopack ofrece un
bioplstico basado en almidn con tres calidades: Okopack C transparente y brillante
con propiedades similares a las del polipropileno, Okopack S, semitransparente y con
propiedades similares al polietileno y Okopack Net para redes o mallas [18].

BIOPLSTICOS

103/140

NatureWorks LLC
Oficina Central 15305 Minnetonka Boulevard, Minnetonka, 55345, Minessota EEUU
Tel: (1) 952 742 0400, Fax: (1) 952 984 3430.
NatureWorks LLC es la nueva denominacin de Cargill Dow LLC. Antes tambin
estuvo asociada a Dow Chemical Company. En 1997 Cargill y Dow Chemical
Company formaron un consorcio para desarrollar la tecnologa y mercado para
productos de PLA y comenzaron en 2001 la produccin comercial de diferentes grados
de PLA bajo el nombre de NatureWorks [19].
Cargill Dow Polymers LLC instal su primera planta comercial de produccin de PLA
en Nebrasca, EEUU, en 2002, con una capacidad de produccin de 136.000
toneladas/ao. En 2004, enfoc su mercado hacia aplicaciones tales como envases
alimentarios y fibras textiles y redujo sus precios, lo que le permiti aumentar sus
ventas en un 60%. En el ao 2006, su produccin se estim en 50.000-70.0000
toneladas.
NatureWorks tambin fabrica fibras de PLA bajo el nombre comercial de Ingeo
adecuadas para fabricacin de ropa, textiles y tejidos no tejidos [20].

Novamont Spa
Va G. Fauser 8, 28100 Novara, Italia
Tel:+39 0321 6996 11, Fax: +39 0321 6996.00
Fundada en 1990, es el mayor productor de mezclas basadas en almidn y polmeros
sintticos, con una produccin anual de ms de 20.000 toneladas y una capacidad de
produccin de 40.000 toneladas/ao. Tras un acuerdo con Novamont, Nacional Starch
Chemical Co. dispone de licencia para dos tecnologas de la produccin de espumas
para proteccin en embalajes basadas en almidn con una produccin de 20.000
toneladas en el ao 2005.
Novamont comenz sus actividades de investigacin en 1989 cuando perteneca al
grupo qumico italiano Montedison. Desde entonces ha realizado grandes inversiones
en I+D para el desarrollo de la familia de productos Mater-Bi, para la adquisicin de
patentes de Bistec GMBH & Co KG y en el desarrollo de su ltimo material
biodegradable Mater-Foam. En 2001, Novamont alcanz un acuerdo con Bistec
Biologische Naturverpackungen GMBH & Co KG, E Khashoggi y sus afiliados para
resolver todos sus litigios en cuanto a patentes. En particular, Novamont adquiri la
licencia exclusiva mundial sobre las patentes de Biotec en el sector de pelculas, lo
que reforz la cartera de patentes de Novamont que incluye ms de 800 patentes y
aplicaciones a nivel mundial.
En septiembre de 2004, Novamont adquiri la tecnologa Eastar-Bio de Eastman
Chemical y lanz al mercado el producto Origo-Bi resultado de integracin con la

BIOPLSTICOS

104/140

nueva tecnologa de polisteres biodegradables. El acuerdo incluye todas las patentes


y derechos sobre la tecnologa pero no las plantas de produccin o los canales de
distribucin [18,21].

Plantic Technologies
51 Burns Road, Altona, 3018, Victoria, Australia
Tel: +61 3 9353 7900, Fax: +61 3 9353 7901.
Esta empresa australiana lanz al mercado en 2003 su resina Plantic basada en
almidn de maz. En 2007, Plantic ha anunciado sus planes de colaborar con DuPont
Packaging en el desarrollo y venta de bioplsticos fabricados con la tecnologa
Plantic [22]. En 2006, Plantic anunci una colaboracin de dos aos para desarrollar
con Amcor Australasia PLC para desarrollar embalajes flexibles para alimentacin y
confitera. En 2005, Nestle adopt materiales Plantic para el envasado de bombones
[18,23].

Polyscience Inc.
400 Valley Road, Warrington, PA 18976
Tel: (215)343-6484, Fax: (215)343-0214.
Polyscience Inc. ha introducido una nueva gama de bioplsticos basados en
polihidroxibutirato (PHB) que son potenciales candidatos para su aplicacin en
liberacin de frmacos, cosmtica, envoltorios de perfumes o alimentacin. Los
copolmeros en bloque PHA-b-PEG son una nueva familia de copolmeros fabricados
con un bloque de PHA de peso molecular controlado, que permanece ptimamente
activo y permite variar la cadena lateral y la proporcin de PEG [18].

Procter & Gamble


The Heights, Brooklands, Weybridge, Surrey KT13 0XP, Reino Unido.
Tel: (44) 1932 896492, Fax: (44) 1932 896499 .
En asociacin con Kaneka (Japn) produce y comercializa P(3HB-co-3HHx) con el
nombre Nodax. Pretenden desarrollar sistemas de produccin econmicamente
viables para la produccin de Nodax [18].

BIOPLSTICOS

105/140

Rodenburg Biopolymers BV
Denariusstraat 19, 4903 RC Oosterhout, Pases Bajos.
Tel: +31 162 49 70 30, Fax: +31 162 49 70 31
Es uno de los mayores productores de biopolmeros de Europa. En 2002 inaugur una
planta de 47.000 toneladas/ao para la produccin de Solanyl, un biopolmero
basado en almidn procedente de residuos de patata [24].

SK Chemicals Co. Ltd


948-1, Taechi3-Dong, Gangnam-gu, Seoul 135-283. Corea del Sur.
Tel: +82 2 2008 2008, Fax: +82 2 2008 2009.
Produce poli(succinato de butilenglicol) con la marca comercial Skygreen por
policondensacin de 1,2- etanodiol y 1,4-butanodiol con los cidos succnico y adpico.
Se utiliza en pelculas, cubiertos desechables, bandejas, mangos para cepillos de pelo
y recubrimientos de papel [25].

Showa Highpolymer Co. Ltd


Nerima-Ku 179-0075, Tokyo, Japn.
Tel: +81 3 399 99268, Fax: +81 3 339 99633.
Showa Highpolymer ha desarrollado un familia de polmeros de poli(succinato de
butilenglicol) (PBS) obtenidos por policondensacin de 1,4-butanodiol y cido
succnico. Tambin fabrica copolmeros de poli(succinato de butilenglicol-co-adipato
de butilenglicol) (PBSA) por la adicin de cido adpico. Estos copolmeros se
comercializan bajo el nombre de Bionolle y presentan aplicaciones para la
fabricacin de bolsas, pelculas agrcolas, conos para trfico, bandejas. Algunos
grados de Bionolle se modifican con diisocianatos como agentes de extensin de
cadena para mejorar la rigidez y las propiedades mecnicas [26,27].

Solvay S.A.
Oficina Central: Rue du Prince Albert 33, B-1050, Bruselas, Blgica.
Tel: +32 2 509 61 11, Fax: +32 2 509 66 17.
Fabrica bioplsticos de policaprolactona bajo el nombre comercial de CAPA. Se trata
de polmeros cristalinos y duros que funden a bajas temperaturas (58-60C) y con muy
buenas propiedades adhesivas en estado fundido. Los polmeros llevan grupos OH
finales y pueden utilizarse para aplicaciones de entrecruzamiento tales como
adhesivos que reaccionan en estado fundido. Tambin existen grados de gran
transparencia y para moldeo por soplado [18].

BIOPLSTICOS

106/140

Stanelco PLC
Starpol Technology Centre, North Road, Marchwood Industrial Park, Southhampton
SO40 4BL, Reino Unido.
Tel: +44 2380 867 100, Fax: +44 2380 867 070.
Fabrica mezclas de PLA con otros bioplsticos biodegradables con un contenido de
PLA del 60% bajo el nombre de Starpol. En junio de 2005, Stanelco adquiri Biotec,
empresa con base en Alemania que fabrica envases basados en almidn para la
industria alimentaria y farmacutica bajo el nombre de Bioplast [18].

Toyota Motor Corp.


1, Toyotacho, Toyota 471-8571, Aichi, Japn.
Tel: +81 5 6528 2121, Fax: +81 5 6580 1116.
Fabrica Eco-Plastic, un PLA derivado de caa de azcar o maz que se usa en la
cubierta de los neumticos de recambio y en las alfombrillas del modelo Raum. La
empresa ha construido una planta piloto para la produccin de 1000 toneladas/ao de
este bioplstico y se ha propuesto incrementar el uso de este material hasta 20.000
toneladas para el ao 2020 [28].

BIBLIOGRAFIA DEL CAPTULO


1

http://www2.basf.de/basf2/html/plastics/englisch/pages/biokstoff/ecoflex.htm#sub01.
Fecha de consulta 1 de Octubre de 2007.

Basf,
The
chemical
company.
Noticia
6/8/07,
http://corporate.basf.com/en/sustainability/presse/pm.htm?pmid=2725&id=V0039ueGB7Jwbcp1wn. Fecha de consulta 1 de Octubre de 2007.

Interempresas Noticia 9/1/2006 Basf lanzar al mercado un envase plstico


biodegradable.
http://www.interempresas.net/Plastico/Articulos/Articulo.asp?A=12012 Fecha de
consulta: 1 de Octubre de 2007.

http://www.biotec.de/engl/index_engl.htm Fecha de consulta: 18 de Junio de 2007.

http://www.biopag.de/ Fecha de consulta: 1 de Octubre de 2007.

http://www.biomer.de/IndexE.html Fecha de consulta 2 de Octubre de 2007.

Equipo editorial de Tecnologa del Plstico. Lleg la hora de los plsticos


biodegradables.
Tecnologa
del
Plstico,
Agosto
2007

BIOPLSTICOS

107/140

http://www.plastico.com/tp/secciones/TP/ES/MAIN/IN/ARTICULOS/doc_57870_H
TML.html?idDocumento=57870 Fecha de consulta: 4 de Octubre de 2007.
8

Cereplast. The renewable plastic. http://www.cereplast.com/ce/ Fecha de consulta


20 de Julio de 2007.

Daicel Chemicals Industries, Ltd. http://www.daicel.com/ Fecha de consulta: 1 de


Octubre de 2007.

10 R. J. Mller. Afiphatic-Aromatic Polyesters. En Handbook of Biodegradable


Polymers. C. Bastioli Ed. Rapra Technology Limited (2005).
11 http://www.earthshell.com/about.html Fecha de consulta 3 de Octubre de 2007.
12 http://www.fkur.com/ Fecha de consulta 3 de Octubre de 2007.
13 http://www.hycail.com/ Fecha de consulta 3 de Octubre de 2007.
14 http://www.metabolix.com/company/strategy.html Fecha de consulta 3 de Octubre
de 2007
15 Equipo editorial de Tecnologa del Plstico Lleg la hora de los plsticos
biodegradables.
Tecnologa
del
Plstico,
Agosto
2007
http://www.plastico.com/tp/secciones/TP/ES/MAIN/IN/ARTICULOS/doc_57870_H
TML.html?idDocumento=57870. Fecha de consulta: 4 de Octubre de 2007.
16 http://www.mitsui-chem.co.jp/e/techno/lab_01.htm.
Octubre de 2007.

Fecha de consulta 4 de

17 NEC
Laboratories.
Bioplastics
for
electronic
Equipment.
http://www.nec.co.jp/rd/Eng/innovative/E4/04.html. Fecha de consulta 20 Julio
2007.
18 D. Platt. Biodegradable Polymers. Market Report. Smithers Rapra Limited (ed.)
(2006).
19 P. Gruber, M. OBrien. Polylactides NatureWorks PLA, en Biopolymers. Vol 4,
Polyesters III. Applications and Commercial Products Y. Doi and A. Steinbchel
(Ed.) Wiley-VCH (2002).
20 NarureWorksLLC.
Products
and
applications.
http://www.natureworksllc.com/Product-And-Applications.aspx. Fecha de consulta
20 de Julio de 2007.
21 http://www.novamont.com/ Fecha de consulta 5 de Octubre de 2007.
22 http://www.plantic.com.au/investor-relations/regulatory-announcements/. Fecha de
consulta 5 de Octubre de 2007.

BIOPLSTICOS

108/140

23 Nestle UK to Use Plantic Technolgies Biodegradable Plastic for Chocolate


Packaging http://www.azom.com/details.asp?newsID=4199. Fecha de consulta 5
de Octubre de 2007.
24 http://www.biopolymers.nl/ Fecha de consulta 13 de Junio de 2007.
25 S-R. Lee, H.M. Park, H. Lim, T. Kang, X. Li, W-J Cho, C-S. Ha. Microstructure,
tensile properties, and biodegradability of aliphatic polyester/clay nanomateriales
compuestos, Polymer 43, 2495-2500 (2002).
26 L. Averous. Bioplastics. Biodegradable polysteres (PLA, PCL, PHA,.)
http://www.biodeg.net/bioplastic.html. Fecha de consulta 28 de Junio de 2007.
27 R. Leaversuch. Biodegradable Polyesters: Packaging Goes Green. Plastics
Technology.
http://www.cortecvci.com/Publications/pdf/BiodegradablePolyesters.pdf. Fecha de consulta 29 de Junio de 2007.
28 C. Juska. Automotive Plastics Report Card. The Polices and Practices of Eight
Leiading Automakers. The Ecology Center. Noviembre de 2006.
Fecha
de
www.toyota.co.jp/en/more_than_cars/bio_afforest/bio_plastic.html.
consulta 20 de Julio de 2007.

BIOPLSTICOS

109/140

9. APLICACIONES EMERGENTES
En el apartado 7.2 de este informe se han descrito las aplicaciones actuales y
potenciales de los bioplsticos. A continuacin se recogen las noticias relacionadas
con aplicaciones de los bioplsticos aparecidas en el ltimo ao obtenidas a travs de
la base de datos Factiva.
La empresa alemana BASF AG lanzar al mercado una versin espumada de su
plstico Ecovio LBX 8145 en Octubre de 2007. Sus aplicaciones incluyen bandejas y
cajas para comida rpida [1].
Obayashi Corp. Mitsubishi Plastics Inc. y Mitsubishi Materials Corp. han desarrollado
de forma conjunta una tubera biodegradable para la construccin de tneles de
montaa, que evita la produccin de residuos industriales como los de las tuberas de
acero o PVC habitualmente utilizadas [2].
NTN Corp. ha desarrollado un cojinete en el que la caja que rodea los elementos
giratorios est fabricada con plstico biodegradable [3].
El Centro Regional de Experimentacin y Asistencia Agrcola (CERSAA), Italia, ha
investigado la aplicacin de pelculas de plsticos biodegradables basados en almidn
termoplstico para el control de malas hierbas en lugar de plaguicidas o plsticos no
degradables [4].
La empresa e2e Materials LLC (Ithaca, EEUU), surgida de la Universidad de Cornell
(Ithaca, EEUU), tiene intencin de sacar al mercado materiales compuestos
biodegradables fabricados completamente de materias primas procedentes de plantas
y una resina derivada de protena de soja. Estos nuevos materiales compuestos
pretenden sustituir a los tableros fabricados de resinas basadas en formaldehdo. [5].
Sony, trabajando conjuntamente con Mitsubishi Plastics Inc., va a comercializar la
primera tarjeta inteligente sin contacto a partir de plstico biodegradable. Ms del 51%
de su composicin procede de materias primas derivadas de plantas. Sony espera que
estas tarjetas se utilicen como tarjetas de identificacin en empresas y para servicios
de dinero electrnico [6].

BIBLIOGRAFIA DEL CAPTULO


1

Elsevier Engineering Information. Noticia 30 Septiembre de 2007

New Bites Pty Ltd. Noticia del 10 de Septiembre de 2007

Elsevier Engineering Information. Noticia del 7 de Septiembre de 2007.

Elsevier Engineering information. Noticia 4 de agosto de 2007

Noticia US Fed News, 23 de abril de 2007.

Nihon Keizai Shimbun, Inc. 28 de Noviembre de 2006

BIOPLSTICOS

110/140

10. LINEAS ACTUALES DE I+D


En los ltimos 10 aos el nfasis en las actividades de investigacin y desarrollo en el
campo de los bioplsticos se ha centrado en mejorar la tecnologa y los productos para
llegar a su comercializacin. Hoy en da, existe ya un significativo nmero de
productos en el mercado y los esfuerzos en I+D de las empresas se han desviado
hacia el consumidor final y el desarrollo de mercados y aplicaciones.
En una bsqueda realizada en la ISI Web of Knowledge utilizando como trminos de
bsqueda: ((polymer* or plastic* or biopolymer* or biocomposite* or
bionanocomposite*) and (biodegradab* or compostab*)) or bioplastic*, se obtuvieron
un total de 6824 publicaciones en los ltimos 10 aos (el 2007 incluye datos hasta el
31 de Octubre). La distribucin por aos, pases y disciplinas puede verse en las
figuras 23-25:

1200

Nmero de publicaciones

1000

800

600

400

200

0
1997

1998

1999

2000

2001
2002
2003
AO DE PUBLICACIN

2004

2005

Figura 23. Evolucin de publicaciones por ao.

BIOPLSTICOS

111/140

2006

2007

2000
1800

Nmero de publicaciones

1600
1400
1200
1000
800
600
400
200

EE
U
U
JA
PO
N
C
H
I
KO ALE NA
M
R
AN
EA
IA
D
EL
SU
R
FR
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A
R
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G
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BR
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I
SU A
EC
FI
IA
N
LA
N
D
PO IA
L
AU ON
ST IA
R
AL
IA
G
R
EC
IA

Figura 24. Publicaciones distribuidas por pases. Se representan los 25 con mayor
nmero de publicaciones.

2500

NUMERO DE PUBLICACIONES

2000

1500

1000

500

ic
a
u
m

An

y
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Figura 25. Publicaciones distribuidas por disciplinas cientficas. Se representan las 10


ms importantes.

Como puede verse en estas figuras, la produccin cientfica ha crecido de manera


paulatina en los ltimos 10 aos. EEUU se sita a la cabeza en cuanto a nmero de
publicaciones, aunque Europa en su conjunto superara a EEUU.

BIOPLSTICOS

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En cuanto a patentes en el periodo 1997-2007, se ha realizado una bsqueda, en la


misma base de datos y con los mismos trminos de bsqueda, en la que se han
localizado las empresas solicitantes. Las 25 con mayor nmero de solicitudes se
detallan en la figura 26.
NUMERO DE PATENTES
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

MITSUI CHEM INC


UNITIKA LTD
MITSUBISHI PLASTICS IND LTD
PROCTER & GAMBLE CO
SHIMADZU CORP
TOPPAN PRINTING CO LTD
TORAY IND INC
KIMBERLY-CLARK WORLDWIDE INC
TOYOBO KK
BASF AG
NIPPON SHOKUBAI CO LTD
BAYER AG
CANON KK
DAICEL CHEM IND LTD
ALLERGAN INC
TOYOTA JIDOSHA KK
KOREA ADV INST SCI & TECHNOLOGY
MITSUBISHI CHEM CORP
AGENCY OF IND SCI & TECHNOLOGY
DAINIPPON INK & CHEM INC
MASSACHUSETTS INST TECHNOLOGY
DOKURITSU GYOSEI HOJIN SANGYO GIJUTSU SO
NOVAMONT SPA
KAO CORP
TAKEDA CHEM IND LTD

Figura 26. Nmero de patentes de las empresas con mayor nmero de solicitudes en
el periodo 1997-2007.

Algunos ejemplos de las actividades de I+D aparecidas en la base de datos Factiva


durante el ltimo ao y que ilustran las lneas actuales de I+D se detallan a
continuacin:

El instituto de investigacin sueco IFP Research, junto con Saab Automobile,


Scania, Volvo Trucos y Volvo Cars y otros estn desarrollando un material
compuesto biodegradable basado al 100% en materias primas forestales
dentro del marco del proyecto BIOAUTO. En la actualidad estn estudiando
acetato-propionato de celulosa reforzado con fibra de celulosa y su utilidad a
escala comercial en la industria de la automocin [1,2].

Tohoku Electric Power Co. ha concluido con xito una investigacin para
convertir glicerina, subproducto de la fabricacin de biodiesel, en cido lctico.
La conversin se logra por reaccin en medio acuoso de glicerina con una
base, a 300C y 12MP. Tohoku Electric ha alcanzado un acuerdo con Hitachi
Zosen Corp. para investigar en la mejora del rendimiento de la reaccin y en el
escalado del proceso. Se pretende procesar 6 Kg. de glicerina/hora [3].

BIOPLSTICOS

113/140

El Centro para la investigacin contra el cncer del MIT est investigando una
tcnica para mejorar la capacidad de liberar genes de los polmeros
biodegradables. La investigacin se centra en tres poli(-amino-steres) con
cadenas con grupos alternantes de amina y diacrilato. Cuando estos polmeros
se mezclan pueden unirse al DNA de forma espontnea unirse y formar
nanopartculas, las cuales pueden actuar de alguna manera como virus
artificiales y dosificar DNA funcional cuando se inyectan cerca del tejido diana.
Modificando los grupos finales de cadena de los polmeros, basta con un par
de tomos, se puede incrementar la capacidad de liberar genes [4].

La empresa qumica Daiso Co. ha descubierto una nueva bacteria para


fermentar almidn de maz y patata, lo que le permite fabricar a bajo coste
alcoholes de seis o ms tomos de carbono en cantidades de ms de 500 g/Kg
de almidn (ms de cinco veces la produccin normal) y con una pureza de
99%. Estos alcoholes pueden usarse para mejorar la resistencia de los
plsticos biodegradables en lugar de la celulosa o arcilla habitualmente
utilizadas. La celulosa origina problemas de baja resistencia al calor y la arcilla
incrementa los costes de produccin debido a las etapas de mezcla necesarias
para su incorporacin [5].

Nec Corporation ha desarrollado un nuevo bioplstico a partir de PLA y fibra de


carbono que presenta mayor conductividad calorfica que el acero inoxidable.
Su campo de aplicacin es en carcasas de equipos electrnicos tales como
telfonos mviles y ordenadores personales, los cuales presentan problemas
de evacuacin de calor [6].

Netcomposites (Reino Unido) est desarrollando el proyecto Combine


(Commingled Biomaterials from Nature) cuyo objetivo es el desarrollo de
materiales compuestos basados en fibras naturales (camo y lino) y
bioplsticos (PLA) para aplicaciones estructurales como puertas de coches y
cascos de barcos. El proyecto comenz en Noviembre de 2006 con una
duracin de 30 meses [7,8].

La empresa americana Metabolix colabora con el centro australiano


Cooperative Research Centre for Sugar Industry Innovation through
Biotechnology (CRC SIIB) de la Universidad de Queenisland en un proyecto
para desarrollar plsticos biodegradables a partir de caa de azcar. Metabolix
utiliza principalmente maz como materia prima para la fabricacin de sus
plsticos biodegradables y ha realizado pruebas con el csped Panicum
Virgatum ('switchgrass' en ingls). Ahora espera utilizar la misma tecnologa
que consiste en procesos fermentativos con la caa de azcar australiana
convirtiendo no slo el azcar sino tambin las fibras de celulosa [9].

Investigadores de la Universidad Missisipi del Sur han desarrollado un plstico


biodegradable capaz de biodegradarse en 20 das en agua de mar y cuyos

BIOPLSTICOS

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productos de degradacin no son txicos para la vida marina. Est fabricado


con poliuretanos modificados por incorporacin de PLGA (poli(D,L-lactida-coglicolida)). Mediante la variacin de la composicin qumica han conseguido
obtener este plstico con propiedades que van desde la flexibilidad hasta la
rigidez. La degradacin se produce mediante hidrlisis y la densidad de estos
plsticos es superior a la del agua marina por lo que se hundiran en ella.
Todava no estn listos para su comercializacin, ya que son necesarios ms
estudios para comprobar como se degradan en diferentes condiciones
ambientales. Adems, existen obstculos legales como la prohibicin
internacional de arrojar plsticos al mar [10].

El Centro nacional INTI-Plsticos con sede en Argentina, y en colaboracin con


el Centro de Investigacin y Desarrollo en Criotecnologa de Alimentos
(CIDCA), ha desarrollado un nuevo material biodegradable a partir de las
protenas de soja y girasol. Este nuevo material posee un potencial importante
para ser utilizado en la agricultura, para, por ejemplo, el acolchado de cultivos y
el envasado de alimentos. Otra aplicacin demostrada en la prctica de
laboratorio, ha sido el recubrimiento de arndanos con una delgada pelcula
transparente y comestible, es decir una pelcula comestible, que aumenta
significativamente su vida til. Las protenas para elaborar el material se
obtienen de las semillas de soja y de girasol. Como ambas se usan para
obtener aceites comestibles, la ventaja es que se podra llegar a obtener ese
material a partir de los residuos de la industria aceitera. Una vez aisladas se
obtiene un compuesto similar a la harina con un 90% de protenas. Con la
ayuda de agua y de otros compuestos se obtienen las pelculas del nuevo
material. Otra caracterstica es su permeabilidad a los gases, lo que permite
que los alimentos envasados con este nuevo material tengan un mayor tiempo
de conservacin. Si bien no se espera que este nuevo material en desarrollo
pueda reemplazar a los polmeros sintticos en todas sus aplicaciones, s se
estima que, una vez mejoradas sus propiedades, encuentre un nicho de
mercado propio. Este nuevo desarrollo obtuvo el premio 'Conicet-Dupont' que
otorga cada ao esta compaa, dotado de 25.000 $ (19.000 ) [11].

Toegepaste Reologie, en Kunststofverwerking, del Departamento de Ingeniera


Qumica de KU Leuven, Blgica, y el Departamento de I+D de Amcor PET
Packaging Belgium, Brecht, estn desarrollando la aplicacin de poli(cido
lctico) para la fabricacin de botellas de polmeros biodegradables en
sustitucin del PET (poli (tereftalato de etilenglicol)) [12].

En el anexo 1, se detallan adems programas de algunos eventos relacionados con


bioplsticos durante el ltimo ao en Europa, en los que se puede ver la tendencia de
la I+D actual en esta rea.

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BIBLIOGRAFIA DEL CAPTULO


1

Esmerk Swedish News. Esmeril Limited. Noticia del 9 de Octubre de 2007.

http://www.ifp.se/Content.aspx?PageID=1275&PageTypeID=3. Fecha de
consulta 29 de Octubre de 2007.

Noticia Nihon Keizai Shimbun, Inc. 10 de Septiembre de 2007.

HT Media Limited. Noticia del 9 de Septiembre de 2007.

Nihon Keizai Shimbun, Inc. Noticia del 6 de Septiembre de 20007.

http://www.nec.co.jp/press/en/0704/0902.html. Fecha de consulta 29 de


Octubre de 2007.

2006 M2 Communications, Ltd. 20 de diciembre de 2006 .

www.combineproject.org.uk . Fecha de consulta 11 de Junio de 2007.

2007 Elsevier Engineering Information.11 de Mayo de 2007.

10

2007 Information Access Company. British Plastics & Rubber. 1 de Abril de


2007 y Europa Press 27 de marzo de 2007.

11

Europa Press, 16 de febrero de 2007.

12

2007 Elsevier Engineering Information 16 de enero de 2007.

BIOPLSTICOS

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11. NECESIDADES DE I+D


Las actividades de I+D en los ltimos aos se han centrado en la mejora de la
tecnologa y los productos para llegar a su comercializacin. Aunque se ha avanzado
mucho, existen todava materiales cuyo estado de desarrollo se encuentra en fase de
investigacin o a nivel de planta piloto. Son los bioplsticos fabricados a partir de
monmeros obtenidos por va biotecnolgica, tales como el cido adpico (con el que
se fabrica por ejemplo la poliamida 6,6 el PBSA) y el 1,4-butanodiol (con el que
fabrica PBT o PBSA). Para estos casos se precisa la mejora de rendimientos y
reduccin de costes de procesos biotecnolgicos de obtencin de monmeros.
As, el cido adpico utilizado para la fabricacin de la poliamida 6,6 el PBSA podra
producirse por biosntesis de cido cis,cis-mucnico a partir de glucosa por
fermentacin, seguido de su hidrogenacin cataltica a cido adpico. La fermentacin
de la glucosa a cido cis,cis-mucnico (cido cis,cis-2,4-hexadienodioico) se realiza a
travs de la ruta metablica del shikimato, para lo cual se han introducido en
Escherichia coli diversos genes de otras especies bacterianas. Se han descrito
producciones de cido cis,cis-mucnico por esta cepa construida mediante ingeniera
metablica de 20-37 g/L, correspondientes a rendimientos del 15-23% (en mol/mol de
glucosa consumida), lo cual es aproximadamente el 50% del mximo terico. Este
proceso todava resulta caro comparativamente con el proceso qumico a partir de
benceno.
El 1,4-butanodiol utilizado para la sntesis de PBT podra producirse por fermentacin
de carbohidratos a cido succnico, la purificacin del cido succnico mediante
electrodilisis y su posterior reduccin cataltica a 1,4-butanodiol. Sin embargo este
proceso todava no resulta rentable. En la fermentacin del cido succnico se
producen tambin etanol, cido lctico, cido actico, cido frmico, cido propinico y
otros cidos y alcoholes, cuya cantidad y composicin dependen del microorganismo
productor y de las condiciones de cultivo. Los dos principales productores naturales de
cido succnico son las bacterias Anaerobiospirillum succiniproducens y Actinobacillus
succinogenes, de los que se han descrito producciones de cido succnico de hasta
110 g/L, productividades de 1,8 g/L/h y factores de conversin 1,2 moles de succinato
por mol de glucosa (cercanos al mximo terico) . Posteriores incrementos de estos
valores requerirn el empleo de tcnicas de ingeniera metablica para mejorar las
cepas productoras, siendo pues una necesidad de I+D el desarrollar las
herramientas genticas apropiadas para tal fin. Como alternativa a la produccin
en estas cepas productoras naturales, se ha planteado tambin la utilizacin de cepas
construidas mediante tcnicas de ingeniera metablica. As, se han conseguido cepas
de Escherichia coli capaces de producir 50 g/L de cido succnico, aunque todava
lejos de los niveles producidos por los productores naturales.
Hay otras alternativas tcnicamente posibles de obtencin de monmeros por va
biotecnolgica, pero no rentables a da de hoy, que tambin plantean nuevas

BIOPLSTICOS

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necesidades de I+D. Entre estos posibles bioproductos utilizables en la fabricacin de


bioplsticos podran citarse los siguientes:
Etanol, cuya produccin mundial es casi exclusivamente por fermentacin y que
puede convertirse en etileno que es la base en la fabricacin de polietileno.
-Caprolactama, que puede obtenerse mediante fermentacin y es el monmero
utilizado en la fabricacin de la poliamida nailon 6.
cido actico, obtenido por fermentacin y que puede ser convertido en acetato
de vinilo, compuesto utilizado en la fabricacin de diversos polmeros y
copolmeros.
cido 3-hidroxipropinico, que puede ser obtenido mediante fermentacin y ser
utilizado directamente en la sntesis de polisteres o, tras su conversin qumica
en 1,3-propanodiol, cido acrlico o acrilamida, en otros polmeros.
cido fumrico, obtenible por fermentacin y que puede ser utilizado en la sntesis
de resinas de tipo polister insaturadas.
cido L-asprtico, que puede ser obtenido mediante aminacin enzimtica del
cido fumrico o por fermentacin, y que podra utilizarse en la fabricacin del
polmero cido poliasprtico.
En resumen, las necesidades en el campo de la biotecnologa para el desarrollo
de bioplsticos tendran que ir dirigidas hacia conseguir:

Medios de fermentacin simplificados y viables econmicamente

Mayores productividades

Microorganismos ms robustos, ms tolerantes a las condiciones de


proceso y con mayor tiempo de vida.

Reduccin de la cantidad e impacto medioambiental de los residuos


generados en los procesos

Otro campo emergente dentro del desarrollo de los bioplsticos es el desarrollo de


biomateriales compuestos y bionanomateriales compuestos. En esta rea se
requiere investigar principalmente sobre biopolmeros alternativos y en la mejora de la
compatibilidad con la fraccin inorgnica del material compuesto. Ello proporcionar
nuevas formulaciones que permitirn mejorar las propiedades tanto estructurales como
funcionales y desarrollar nuevas aplicaciones.
Para bioplsticos ms desarrollados y que ya estn en el mercado se requiere
investigar principalmente el desarrollo del mercado y aplicaciones para lo cual se
plantean las siguientes necesidades de I+D:
Mejora de propiedades: mecnicas, aislantes, barrera, resistencia al calor,
resistencia al fuego, antiestticas, etc.

Desarrollo de nuevas mezclas y copolmeros y estudios de compatibilidad


entre las fases.

BIOPLSTICOS

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En cuanto a la biodegradabilidad, las necesidades de I+D se centran en:

Aditivos biodegradables

Estudios de biodegradabilidad de nuevos productos

Estas lneas de I+D podran encajar en el Plan Nacional de investigacin Cientfica,


Desarrollo e Innovacin Tecnolgica 2008-2011 en las siguientes acciones
estratgicas y lneas prioritarias de actuacin:

ACCIN ESTRATGICA

Lneas prioritarias de actuacin

BIOTECNOLOGIA

Lnea 5. Biotecnologa industrial


Aplicacin de la biotecnologa a la obtencin y/o procesado
de productos qumicos y materiales de inters industrial de
alto valor aadido. Utilizacin de microorganismos o enzimas
para generar , a partir de materias primas renovables
productos con aplicacin en otros sectores
Mejora y seleccin de cepas microbianas para procesos de
biotransformacin y bioproduccin.
Desarrollo de procesos enzimticos y/o microbianos para la
produccin de polmeros biocompatibles y/o biodegradables

NANOCIENCIA
Y
NANOTECNOLOGA,
NUEVOS MATERIALES Y
NUEVOS
PROCESOS
INDUSTRIALES

Lnea 1. Nanotecnologas aplicadas en materiales y


nuevos materiales en el mbito de la salud.
Materiales
polimricos,
nanomateriales
compuestos,
desarrollo y procesado de nuevos biomateriales y materiales
bioinspirados.
Lnea 4. Materiales inteligentes basados en el
conocimiento con propiedades a medida y materiales y
recubrimientos de altas prestaciones para nuevos productos
y procesos. Nuevos materiales con prestaciones mejoradas
(toxicidad, reciclabilidad)
Lnea 5. Avances en tecnologa y procesado de
materiales
Materiales renovables para aplicaciones funcionales.
Reciclaje, reutilizacin, valorizacin e inertizacin de
residuos.
Mejora de tecnologas convencionales de sntesis,
elaboracin y transformacin de materiales considerando
calidad, coste, sostenibilidad, etc. Productos y procesos
ecoeficientes.

BIOPLSTICOS

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12. CONCLUSIONES

Los bioplsticos son materiales emergentes. En los ltimos 10 aos el nfasis


en las actividades de investigacin y desarrollo en el campo de los bioplsticos
ha consistido en mejorar la tecnologa y los productos para llegar a su
comercializacin.

La capacidad de produccin de bioplsticos a nivel mundial ha crecido


espectacularmente desde mediados de los aos 90, en que la produccin se
realizaba en plantas piloto y la capacidad de produccin no superaba las
25.000-30.000 toneladas/ao, hasta la actualidad en que para el ao 2008 con
los proyectos de produccin de plantas anunciados, se alcanzarn las 600.000
toneladas/ao. El consumo de bioplsticos tambin ha crecido de manera muy
importante, con tasas de crecimiento superiores al 20% para el periodo 20002005 y con previsiones de crecimiento anual del 17,7% para el periodo 20052010. Sin embargo, los consumos de bioplsticos, especialmente en el caso
del PLA, son an bastante inferiores a la capacidad de produccin.

No existen empresas espaolas fabricantes de bioplsticos. Novamont,


NatureWorks, Basf y Rodengurg Biopolymers representan de forma conjunta el
90% del mercado de bioplsticos.

El mercado ms desarrollado para los bioplsticos es el de envases y


embalajes de alimentos, ya que este mercado tiene una gran necesidad de
envases de un solo uso, en el que la biodegradabilidad del material es una
propiedad muy apreciada. Los sectores de automocin y elctrico/electrnico
presentan un gran potencial para los bioplsticos, al tratarse de sectores muy
concienciados con aspectos medioambientales.

La innovacin para los bioplsticos ha de producirse tanto en el producto como


en el mercado, ya que su tecnologa de transformacin es la misma que para
los plsticos convencionales con pequeas adaptaciones en algunos casos.
Por tanto la inversin en maquinaria no es una barrera para el uso de
bioplsticos.

La presencia en el mercado de productos fabricados con bioplsticos


aumentar cuando los precios de las materias primas desciendan. Pese a la
tendencia a la baja en los ltimos aos, los precios de los bioplsticos todava
son superiores a los de los plsticos tradicionales y, por tanto, desde un punto
de vista estrictamente econmico son poco competitivos. El paulatino descenso
de los precios es esencial para que accedan a nichos de mercado importantes,
lo cual debera ocurrir por el aumento de la produccin, las economas de
escala y un mayor esfuerzo en I+D.

Los aspectos regulatorios y legislativos sern cruciales para su desarrollo,


especialmente aqullos relacionados con el uso de materiales plsticos
biodegradables.

BIOPLSTICOS

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Es necesario desarrollar una cultura industrial hacia los bioplsticos. La falta de


informacin por parte de los fabricantes de estas materias primas, es otra de
las barreras para su acceso a nichos de mercado importantes. Las
especificaciones tcnicas de los bioplsticos no llegan al detalle de las de los
plsticos tradicionales, generando cierta desconfianza entre los empresarios
que no ven asegurado un satisfactorio comportamiento tcnico.

Para los prximos 5-10 aos el papel principal en el crecimiento del mercado
de los bioplsticos lo jugarn, junto con loos aspectos regulatorios y
legislativos, los propietarios de marcas, supermercados y consumidores. Slo
se producir un gran crecimiento del mercado de estos productos si dichos
agentes aprecian el valor que aportan al crecimiento sostenible: ahorro de
recursos energticos, suelo y aire menos contaminado y menos impacto en el
calentamiento global del planeta.

De las 6824 publicaciones relacionadas con bioplsticos en los ltimos aos,


183 corresponden a Espaa, que se sita en el 10 puesto en cuanto a
produccin cientfica en este tema a nivel mundial. Esto significa que Espaa
dispone de conocimiento o de capacidad cientfica para desarrollo de
bioplsticos.

Las mayores posibilidades de desarrollo y mejora de propiedades de


bioplsticos se encuentran en el campo de la biotecnologa, biomateriales
compuestos y bionanomateriales compuestos. Por tanto, es hacia estos temas
hacia donde se debera dirigir la actividad de I+D en Espaa en el futuro,
potenciando estas lneas de investigacin en el Plan Nacional de Investigacin
y Desarrollo e Innovacin Tecnolgica.

Dado que no existe fabricacin de bioplsticos en Espaa y que adems el


sector est dominado por grandes empresas, la actividad industrial en el sector
de bioplsticos en Espaa debera dirigirse hacia el desarrollo de nuevas
aplicaciones.

BIOPLSTICOS

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13. PROPUESTAS DE ACTUACIN


En Espaa el uso de bioplsticos se limita a pelculas plsticas para la agricultura y a
piezas de proteccin anti-impacto, para utilizar, por ejemplo, en cubiertas exteriores
donde existe vidrio. Tambin, la filial del Grupo Sphere en Espaa, ubicada en la
localidad zaragozana de Utebo, ha comenzado a fabricar recientemente bolsas de
plstico cien por cien biodegradables basadas almidn de patata como uno de sus
componentes y contar entre sus clientes con la Exposicin Internacional Zaragoza
2008.
Asimismo, existen algunas empresas, como Nanobiomatters, creada por un grupo de
cientficos de diversas universidades espaolas que desarrolla y comercializa
principalmente nanoaditivos para mejorar tanto el rendimiento de plsticos
convencionales como de los nuevos bioplsticos, o Plsticos Hidrosolubles, S.L,
creada en 2003, que naci como fruto de la colaboracin de sus accionistas con el
CDTI (Centro de Desarrollo Tecnolgico Industrial) y el IVF (Instituto Valenciano de
Finanzas), especializada en la fabricacin de productos derivados del poli(alcohol
vinilico), siendo ahora el nico fabricante de plstico hidrosoluble en Espaa.
El desarrollo del sector de los bioplsticos en Europa ha sido impulsado gracias al
respaldo de la Unin Europea, que en su normativa EN 13432 de enero de 2005
incluye un apartado especial para envases y embalajes: "compostables certificados".
Dicha normativa establece que durante la fase de lanzamiento los productos que
cumplan dicha norma quedan exentos de la obligacin de cuotas de recoleccin y
reciclado. El primer pas en ponerlo en prctica ha sido Alemania, con el nimo de
impulsar la utilizacin de los bioplsticos. Esta norma permite, adems de la
certificacin, asignar una etiqueta para la identificacin de los plsticos compostables
en el mercado. Sin embargo el uso de esta etiqueta slo est aprobado en Alemania,
Suiza, Pases Bajos, Polonia y Reino Unido.
Por tanto, una de las formas de aumentar la actividad empresarial en este campo
podra ser que el Gobierno espaol implantara, por ejemplo a travs del
Ministerio de Medio Ambiente, al igual que el de otros pases europeos, medidas
que permitieran a los consumidores concienciados con productos que tengan
en cuenta la sostenibilidad ambiental identificar los envases fabricados con
bioplsticos.

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ANEXO 1. PROGRAMAS DE ALGUNOS EVENTOS RELACIONADOS CON


BIOPLSTICOS EN EUROPA DURANTE EL LTIMO AO

BIOPOL 2007 1st International conference on biodegradable polymers


and sustainable composites. 2-5 de octubre 2007. Alicante. Espaa.
http://www.sri.ua.es/congresos/BioPol2007/index.asp

CONFERENCIAS INVITADAS.

Luc Avrous (Universit Louis Pasteur. Strasbourg, France).


"Towards the improvement of green plastics: Nano and Micro-Biocomposites from
renewable resources"

Sigbritt Karlsson (Royal Institute of Technology. Stockholm, Sweden).


"Environmental degradation of biobased composites"

Alessandro Gandini (University of Aveiro. Aveiro, Portugal).


"Partial or total oxypropylation as a means to prepare novel composites and
macromonomers from renewable resources"

Gennady E. Zaikov (Institute of Biochemical Physics Russian Academy of


Sciences. Moscow, Russia).
"Bio-damages of materials. Adhesion of microorganisms on materials surface"

David Plackett (Ris National Laboratory. Roskilde, Denmark)


"Developments in biopolymer nanocomposites for food packaging applications"

Jos M. Kenny (University of Perugia. Terni, Italy)


"Biodegradable matrix nanocomposites for biomedical applications"
CONTRIBUCIONES ORALES.

Kristiina Oksman: Nanocomposites based on renewable materials.


Alain Dufresne: Polymer nanocomposites reinforced with polysaccharide nanocrystals.
J-M. Raquez: Preparation and characterization of biodegradable plasticized starch-gpoly(butylene adipate-co-terephthalate)-based (nano)composites in film applications.
Cline Chalat: Fracture toughness in plasticised starch/poly(vinyl alcohol) blends.
Marielle Henriksson: Nanostructured composites based on cellulose effects of
structure on mechanical properties.
Sabu Thomas: Natural fiber reinforced polymer composites.
Bla Ivn: Environmentally advantageous mild oxidative transformation of poly(vinylchloride) for sustainable composites.
Alfonso Maffezzoli: PVC plasticizers from renewable resources.
Luc Avrous: Towards the improvement of green plastics: Nano and microbiocomposites from renewable resources.
Kishan C Khemani: Sustainable packaging from starch.
Ke-Ke Yang: Poly(p-dioxanone)/clays nanocomposites prepared by in-situ
polymerization of p-dioxanone initiated by lanthanum isopropoxide.
Xiu-Li Wang; Properties of poly(p-dioxanone) based blends.
Zaikov: Bio-damages of materials. Adhesion of microorganismson materials surface.

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Sigbritt Karlsson: Environmental degradation of biodegradable polymers and biobased


composites.
Rosana Moriana: Assessing the biodegradablility and the mechanical performance of a
biocomposite based on thermoplastic starch reinforced with cotton fibre.
L.J. Santonja Blasco: Degradation in soil study of stereocopolymers of poly (lactic acid)
by thermal analysis.
M. A. De la Casa Lillo: System for biodegradability evaluation on leather used in the
footwear industry.
M.J.A. van den Oever: Natural fibre-PLA composites: processing and mechanical
properties.
R. Fortsner: The influence of natural rubber content and processing parameters on
degradable PLA composites with high impact strength.
Sndor Kki: Copolymers from lactic acid, -caprolactone, poly(ethylene oxide) and
toluene diisocyanate: Novel biodegradable thermoplastics.
Francesc Catal: New multistar sensor DSC goes submicrowatts.
Silvia F.C. Patachia: Correlation between poly(vinyl alcohol) cryogel swelling capacity
and synthesis parameters.
M. Coelhoso: Biodegradable composite pelculas for food packaging.
Jonas Enebro: Investigation of endoglucanase selectivity towards carboxymethyl
cellulose.
Carlos Gonzlez Snchez: Effects of a maleated polypropylene coupling agent onto the
rheological properties of cellulose-reinforced polypropylene composites.
Zoubida Pilato: Chemical characterization of by-products degradation of polymers by
fungal action.
Anala Vzquez: Recent results in biodegradable composites based on natural fibres.
V.D. Alves: Biodegradable pelculas from a galactose-rich polysaccharide produced by
a pseudomonas strain from glycerol.
David Plackett: Developments in biopolymer nanocomposites for food packaging
applications.
Iaki Mondragn: Lignins and tannins as substitutives for phenol in novolac resins.
Juan Carlos Paraj; Autohydrolysis of lignocellulosic substrates as a strategy for
producing green composites.
Juan Ruiz: Biodegradable and biomass based plastics the plastics-europe
perspective.
J.C, Villar: Laccase mediated lignin degradation in the bleaching of Eucaliptus Globulus
kraft pulp.
Andreia F. de Sousa; Novel biopolyesters from suberin monomers.
M.D. Sanchez-Garca: Development and characterization of novel nanobiocomposites
of thermoplastic biopolymers and layered silicates.
Cristian J. Grande: Characterization of the collagenhydroxyapatite nanocomposite
laminate structure of fish scales from arapaima gigas.
C.A. Gracia-Fernndez: Benefits of MDSC technique on biopolymers: Reversing and
non reversing signals.
M.J. Escoto; Biodegradable adhesives.
Snchez-Torregrosa: Synthesis, characterization and degradation of cyanoacrylate
based medical adhesive specially formulated for strabismus surgery.
POSTERS

Wolfgang Stelte, Kristiina Oksman, Aji Mathew. A comparison of termal stability,


mechanical properties and structure of nanofibres based on cellulose and collagen.
Lee Goetz, Aji Mathew, Kristiina Oksman, Art Ragauskas. Preparation and
characterization of pelculas of cellulose whiskers crosslinked with a poly(methyl vinyl
ether-co-maleic acid) - poly(ethylene glycol) matrix.

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Gilberto A. F. Siqueira, Julien Bras, Youssef Habibi, Alain Dufresne. Sisal and luffa
cylindrica cellulose whiskers as reinforcing phase in nanocomposites.
Mehdi Roohani, Naceur Belgacem, Alain Dufresne. Cellulose whiskers reinforced
polyvinyl alcohol copolymers nanocomposites.
Abdelkader Bendahou, Youssef Habibi, Hamid Kaddami, Alain Dufresne.
Nanocomposite materials containing cellulose whiskers extracted from palm tree.
Ljungberg, J.-Y. Cavaill, L. Heux. Nanocomposites and cellulose whiskers dispersion
in amorphous and semi-crystalline polypropylene.
S. Berlioz, S. Boisseau, L. Heux. New solvent free method for esterification of cellulose
with fatty acid chlorides.
W. Ballout, S. Molina-Boisseau, Synthesis by co grinding of composites reinforced by
cellulose.
Sami Boufi, Wim Thielemans, M. Naceur Belgacem, Alain Dufresne. Synthesis of waterbased polystyrene-co-hexylacrylate cellulose nanofibers composite dispersion via
miniemulsion polymerization.
Carmen S.R. Freire, Ana G. Cunha, Armando J.D. Silvestre, Carlos Pascoal Neto,
Alessandro Gandini, Loli Martin, Aloa Retegi, Iaki Mondragon. Acylated cellulose
fibers as reinforcing elements in composites with thermoplastic matrices.
Carla Vilela, Carmen Freire, Paula Marques, Tito Trindade, Carlos Pascoal Neto, Loli
Martin, Aloa Retegi, Iaki Mondragon. CaCO3/cellulose hybrid materials.
A. Rattaz, S. Montanari, S. Camy, Y. Nishiyama, L. Heux, J.S. Condoret, M.R. Vignon.
Cellulose oxidation by NO2 in supercritical CO2 optimization and characterization.
Robin Zuluaga, Herbert Kerguelen, Santiago Betancourt, Iaki Mondragon, Piedad
Gan. Musaceae cellulose fibers: novel reinforcements for composite materials.
Youssef Habibi, Alain Dufresne.Bionanocomposites from polycaprolactone reinforced
with cellulose or starch nanocrystals.
Juan Camilo Salas, Jorge Alberto Medina, Ana Mara Quintero. Effect of extrusion
parameters on mechanical resistance of molded thermoplastic starch.
Restrepo-Z. Nora Catalina, Ruiz A. Gladis. Fabrication and characterization of
biodegradable plastic based on tapioca starch.
R. Simoes, C. Perez, M. A. Rodriguez-Perez, B. Urquidi, L.Pereda, C.J.L. Constantino,
J.A. de Saja. Foams based on EVA/starch blends: processing and characterisation.
L. Blard, L. Avrous. P. Dole. Hydrophobic surface enrichment in plasticized starchbased extruded blends.
C. Albano, J. Gonzlez, M. Hernndez, M.N. Ichazo. Polypropylene with cassava starch
compounds: characterization.
Jrmie Vigui, Sonia Molina-Boisseau, Alain Dufresne. Processing and
characterization of waxy maize starch pelculas plasticized by sorbitol and reinforced
with starch nanocrystals.
S. Molina-Boisseau, A. Seyni, N. Le Bolay. Properties of starch filled polystyrene
composites produced by co-grinding.
M. Gallur Blanca, J. M Alonso Soriano, J. Salas Vicente, S. Aucejo. Renewable
materials based on starch, clays and fine birch pulp fibres.
Frdric Chivrac, Eric Pollet, Luc Avrous. Starch nano-biocomposite: a new powerful
approach to develop green plastics.
Nancy Lis GARCIA, Alain Dufresne, Mirta Aranguren, Silvia Goyanes. Thermoplastic
cassava starch-waxy maize starch nanocrystals nanocomposites.
Jana Habsuda, Antonietta Genovese, George P. Simon, Robert A. Shanks, Wasantha
Gunaratne, Yulin Ji, Kishan Khemani, Nick McCaffrey, Boris Srbinovski. Water activity
and its effects on barrier properties and morphology of biodegradable starch
thermoplastics.
Antonietta Genovese, Jana Habsuda, George P. Simon, Robert A. Shanks, Wasantha
Gunaratne, Yulin Ji, Kishan Khemani, Nick McCaffrey, Boris Srbinovski. Water sorption
kinetics of thermoplastic starch sheet materials after environmental humidity
equilibration.

BIOPLSTICOS

125/140

Abdelkader Bendahou, Youssef Habibi, Hamid Kaddami, Alain Dufresne. Composite


materials based of lignocellulosic fibres and thermoplastic matrices (PP and LDPE).
Jean-Charles Bnzet, Andra Stanojlovic, Roger Christensen, Hamilton Viana, Anne
Bergeret, Laurent Ferry, Salvador Borros. Biodegradable composites based on starch
foam and natural fibers.
R. Balart, L. Snchez, M. Blanes, B. Marco. Development of high efficiency acoustic
insulating composites based on the use of polyvinyl alcohol (PVA) nanofibres.
S. Torres-Giner, A. Fernandez, E. Gimenez, M.J. Ocio, J.M. Lagaron. Novel
functionalized electrospun nanofibers based on biopolymers.
Youssef Habibi, Waleed K. El-Zawawy, Maha M. Ibrahim, Alain Dufresne. Preparation
and characterization of lignocellulosic fibers/polyethylene composites.
S. Ferrndiz, R. Navarro, M. Reig, F. Parres. A novel implementation of an image
analysis methodology for natural fiber orientation determination.
Beatriz Veleirinho, Freni K. Tavaria, Manuela E. Pintado, Ivonne Delgadillo J.A. Lopes
da Silva. Electrospun poly(ethylene terephthalate) fibrous mats functionalised by
chitosan.
Catarina Ferreira, Jos A. Lopes da Silva. Formulation and characterization of
chitosan/whey protein pelculas.
F. Parres, J.E. Crespo, S. Ferrandiz, J.M. Gallego. Influence of the curing temperature
in the mechanical properties of citrate and benzoate plasticizers from PVC.
O. Fenollar, D. Garca, L. Snchez, R. Balart. Preparation and characterisation of a new
plastisol based on PVC and expoxidized castor oil.
D. Garca, L. Sanchez, O. Fenollar, R. Balart. Preparation of a novel plastisol based on
polyvinyl chloride and epoxidized linseed oil.
Carmen Bueno, Alfonso Jimnez. Epoxidized soybean oil as pvc plasticizer. Structural
and thermal characterization.
L. Espsito, F.I. Altuna, R.A. Ruseckaite, P.M. Stefani. Syntactic foams based on
DGEBA/anhydride/ epoxidized soybean oil copolymer.
J.F. Martucci, A. Vzquez, R.A. Ruseckaite. Interactions and properties of
gelatine/montmorillonite nanocomposite pelculas.
A. Beltrn Sanahuja, M.L. Martn Carratal, N. Gran Teruel, M.S Prats Moya, S.E.
Maestre Prez. Application of FTIR in the oxidative stability of fresh almond oil.
Beltrn Sanahuja, M.L. Martn Carratal, N. Gran Teruel, M.S Prats Moya, S.E.
Maestre Prez. Determination of fatty acid composition and oxidative stability of toasted
almond oil by gas chromatography.
G. Rubio, E. Verd, G. Grindlay, J. Mora, L. Gras. Systematic study about simple pretreatment and elemental characterization by ICP-AES of total and leached heavy metals
in footwear.
Ornella Zovi, Laurence Lecamp and Claude Bunel. New investigations on the
mechanism of thermal polymerization of vegetable oils.
D. Garca, L. Snchez, J. Lpez, R. Sanchs, A. Jimnez. The use of alternative
vegetable olive marc oil as plasticizer for environment friendly PVC plastisol
formulations.
F. Parres, J.E. Crespo, J. Lpez, M.I. Rico. Thermal degradation of citrate and
benzoate plasticizers from PVC using thermogravimetry analysis.
I. Castro, M. Calatayud, I. Rico, J. Lpez. The effect of modified oxalates salts in the
thermal degradation of PVC.
J.E. Crespo, A. Nadal, R. Navarro, J.M. Gallego. Thermomechanical behaviour of
biodegradable plastizicer.
M. Siliani, M.A. Lopez-Manchado, J.L. Valentin, M. Arroyo, A. Marcos, M. Khayet,
J.P.G. Villaluenga. Millable polyurethane/organoclay nanocomposites: preparation,
characterization, and properties.
M.Ll. Maspoch, L. Nascimento, J. Gmez-Perez, O. Santana. Effect of the annealing on
the mechanical properties and fracture behaviour of PLA.

BIOPLSTICOS

126/140

Erika Mascheroni, Luigi Mora, Valentina Trinetta, Luciano Piergiovanni. Kinetic diffusion
of antimicrobials from PLA pelculas.
Sandra Domenek, Marine Pronnier, Alain Guinault, Cdric Plessis, Violette Ducruet.
The sorption of aroma compound influences the thermomechanical properties of PLA.
O. Coulembier, M.K. Kiesewetter, A. Mason, J.L. Hedrick, Ph. Dubois, R.M. Waymouth.
Disymetrical polymerization of lactide from new amino-adduct: a simple way to get hshaped structures.
Sheng-Ju Liao, Wen-Faa Kuo, Ming-Chien He, Ya-Ping Lin, Chem-Chen Kuo.
Polylactide/silica NANOCOMPOSITES prepared by in-situ polymerization.
Vernica P. Martino, Roxana A. Ruseckaite, Alfonso Jimnez. Differential scanning
calorimetry study of plasticized poly(lactic acid) pelculas during aging.
C.M.B. Gonalves, J. A. P. Coutinho, I. M. Marrucho. Improving the barrier properties of
poly (lactic acid) with -tocopherol.
C.L. Simes, J.C. Viana, A.M. Cunha, A. Teixeira. Morphology and mechanical
properties of poly(-caprolactone) and poly (lactic acid) blends.
Vimal Katiyar, Hemant Nanavati. Novel solid state polymerization approach:
morphological tailoring and optimization of poly (l-lactic acid) nanocomposites.
Chelo Escrig, Francesca Signori, Maria-Beatrice Coltelli, Luisa Gil, Miguel Angel Valera,
Simona Bronco, Francesco Ciardelli. Physical blends of different biodegradable
aliphatic polyesters to broaden their area of application.
J.Salas-Vicente, J. Alonso-Soriano, S. Aucejo-Romero, F. Clegg, C. Breen, D. Plackett.
Amino acid modified montmorillonite as reinforcement in polyhydroxybutyrate matrices.
R.Y. Kosenko, Y.N. Pankova, A.L. Iordanskii, G.E. Zaikov. Aseptic controlled release
from poly(3-hydroxybutyrate) pelculas. Combination of diffusion and zero-order
kinetics.
Luis Cabedo, David Plackett, Enrique Gimnez, Jos Mara Lagarn. Effect of
processing conditions and clay type on the degradation during processing of
polyhydroxybutyrate-co -valerate/clay nanocomposites.
Margarita E. Ramrez, Diana M. Vanegas, Carlos Ocampo Lpez. Effect of temperature
on PHA biopolymer production.
Marcilla, M. Lpez, P. Barreiro, E. Gil, J.C.Garcia-Quesada. Properties of
polypropylene-PHB blends.
S. Patachia, S. Varga, R. Ion. Biodegradable poly (vinyl alcohol) hydrogel membranes
containing nutraceuticals: a controlled-release case study.
Rosmary N. Brandalise, Johnny D.N. Martins, Mara Zeni, Maria M.C. Forte.
Degradation analysis of HDPE post-consume and poly (vinyl alcohol) mixtures under
real composting conditions.
Zoubida Pilato, Ludovic Benguigui, Pierre-Jean Madec. Degradation of polymer and
fungal action.
M.J. Ferreira, V. Pinto, I. Santos, M.F. Almeida, S. Pinho, E. Montiel, P. Martinez.
Leather waste anaerobic biodegradation.
Emma Strmberg, Sigbritt Karlsson. Modelling degradation of polymers, biobased
composites and nanocomposites.
V. Kablov, Y. Bruntseva, G. Zaikov. The research of the biochemical decomposition of
hydrocarbons & polymers using enzymes to product functional compositions.
A.L. Iordansky, Yu.N. Pankova, R.Yu. Kosenko, A.A. Ol'khov, M.I. Artsis, G.E. Zaikov.
Transport of water as structurally sensitive process characterizing morphology of
biodegradable polymer systems.
P. Fernandez-Saiz, M.J. Ocio, J.M. Lagaron. Antimicrobial activity evaluation of highmolecular-weight chitosan as determined by combined ATR-FTIR spectroscopy and
biocide assays.
O.A. Legonkova. Behavior of polymer composite materials under soil microorganisms.
V. Kablov, D. Kondrutsky. Synthesis and properties of biodegradable Irbid polymers
based on peptides and synthetic substances.
LA Berglund, A Svagan. Biomimetic composites based on polysaccharides only.

BIOPLSTICOS

127/140

Benjamine Belloncle, Fabrice Burel, Claude Bunel. Poly(ethyl glyoxylate): a new


biodegradable polymer.
Silvia Paachia, Claudia Florea. Poly(vinyl alcohol) cryogels: investigations on their
behavior in aqueous electrolytes solutions.
Raluca Dumitriu, Ana-Maria Oprea, Cornelia Vasile. Stimuli-responsive drug delivery
system.
Alberto Mariani, Manuel Murgia, Giuseppe Caria, Valeria Alzari, Orienta Monticelli, Jos
M. Kenny. Stimuli-responsive polymer based nanocomposite hydrogels having potential
biological interest prepared by frontal polymerization.
Stefano Fiori, Daniel Tolaguera Braviz. Recent developments in bio-derived
Plasticizers.
A. Terenzi, A. Iannoni, A. Jimnez, J. M. Kenny. Rheological characterization of
biodegradable polymer based nanocomposites produced by melt intercalation.
Daniel Garran, Rosario Vidal, Vicente Franco. Pilar Martnez. Global warming impact of
biodegradable polymers and biocomposites upon disposal.
F.D.S. Larotonda, L. Hilliou, M.P. Gonalves, A.M. Sereno. From low value renewable
resources to green biomaterials for edible coating applications.
Guadalupe Mondragn, Pilar Hernndez-Muoz, Rafael Gavara. Characterization of
volatile organic compounds interactions with pelculas based on hydrophylic
biopolymers.
P. Sancho, G. Grindlay, J. Mora, L. Gras, J.C. Boluda. Analysis of toxic elements in
polymer samples by ICP-based techniques.
Ana Rita Campos, Antnio M. Cunha, Alberto Tielas Antnio Mateos. Biodegradable
composites in automotive parts: case studies on product development.
A. Eceiza, B. Fernandez dArlas, G. Kortaberria, M.A. Corcuera, J. Labidi, I.
Mondragon. Biodegradable elastomeric polyurethane nanocomposites.
R.D. Simes, A.E. Job, C. Perez, B. Urquidi, M.A. Rodriguez-Perez C.J.L. Constantino.
Characterization of self-standing pelculas containing latex of natural rubber and PVDF.
Angel Leiva, Marcos Caamao, Jos M. Muoz, Ligia Gargallo, Deodato Radic.
Compatibility of biodegradable block copolymers and phospholipids at the air/water
interface.
Sndor Kki, Jnos Trk, Gyrgy Dek, Mikls Zsuga. Cooligomerization of cyclic
carbonates and -caprolactone.
Dora Coelho, Alessandro Gandini, Armando Silvestre. New thermoreversible materials
based on the diels-alder reaction applied to furan derivatives.
O. Sahuquillo, M.D. Salvador, F. Segovia, A. Vicente, C. Sanz. Predictive model of
GFRP mechanical response in contact with aggressive environments.
Ana M.C.Grisa, Mara Zeni. Morphologic characterization of low-density polyethylene
(LDPE) in municipal waste and solid- state.
Soheila Sedaghat, Ali Ranjbar, Farzam Ghamisi, Morteza Khosravi. Termo mechanical
behaviour of wheat gluten plasticized with glycerol or sorbitol.
C.L. Simes, J.C. Viana, A.M. Cunha, M.J. Fernndez, N. Porta. Comparison of the
properties of biodegradable polymers and rigid plastics used in footwear manufacturing.
S. Jeyapalina, R. Heath, B. Haworth, V. Segarra, E. Montiel, J. Ferrer. Leather finishing
formulations with biopolymers.
Mercedes Peltzer, Alfonso Jimnez. Natural antioxidants for polypropylene stabilization.
Catalina Duncianu, Ana Maria Oprea, Cornelia Vasile. Novel polymeric carrier for
controlled drug delivery systems from renewable sources.
Jerez, I. Martnez, P. Partal, C. Gallegos, A. Guerrero. Controlled release protein-based
bioplastics.
A.J.M. Valente, A. Jimnez, R.F.A.C. Rua, H.D. Burrows, V.M.M. Lobo.
Characterization and transport of solutes through calyx[4]pyrrole-containing cellulose
acetate pelculas.
Bruno M.G. Henriques, Victor M.M. Lobo, Artur J.M. Valente. Interaction of dyes and
metallic ions with calyx[4]pyrrole-containing polyacrylamide membranes.

BIOPLSTICOS

128/140

2nd European Bioplastics Conference. 21-22 Noviembre 2007. Disneys Newport


Bay Club Convention Centre, Paris.
http://www.european-bioplastics.org/index.php?id=587

Welcome Address & Opening


Harald Kaeb, Chairman of European Bioplastics and Eric Allain, Senior Officer
from the French Ministry of Agriculture
Opening Speech:
French Policies for Biobased (Plastic) Products
Eric Allain, Senior Officer from the French Ministry of Agriculture
Invited Speech:
How EU Plastics Converters See Bioplastics
Paolo Bochicchio, European Plastics Converters
Invited Speech:
How to Build a Sustainable Bioplastic Business
Catia Bstioli, Novamont EU Inventor 2007
Invited Speech:
Biobased PE - A Renewable Plastic Family
Antonio Morschbacker, Braskem S.A.
Parallel Session: Market Aspects
Retail & Biopackaging
Chair: to be announced
The Bioplastic Packaging Opportunities
and Challenges
Klaus Peter Stadler, Coca Cola AG
The Biopackaging Concept
of the retailer Carrefour (requested)
Biobased Packaging for Waitrose
Supermarkets
Jon Bond, Adare Packaging Solutions
Bioplastic Bags - a Market Motor
Jean-Marc Nony, Sphere
Last Minute Innovations
Chair: to be announced
Bioplastics for Packaging Cosmetics
Cristina Maggi, Leoplast
Foams, Pelculas and More
Dr. Jens Hamprecht, BASF
A New Bioplastics Market Research in
France
Hillaire Bewa, ADEME
EPNOE: Excellent European
Polysaccharide Research
Patrick Navard, cole des Mines de
Paris
International Markets
Chair: to be announced
Market Development of Bioplastics in

BIOPLSTICOS

Parallel Session: Technical Aspects


Building Blocks & Materials Novelties
Chair: to be announced
DuPonts Sustainable Materials
Jonathan Cohen, DuPont
Mirel Biobased Plastics
Daniel Gilliland, Metabolix
With Bioplast Materials to Innovations
Dr. Christoph He, Biotec
New Developments in PHB Materials
Sylvio Ortega Filho, PHB Industrial
Material and Product Innovation
Chair: to be announced
Lactides: Enabling PLA Plastics
Hans van der Pol, Purac
Functional Starch Based Materials and
Products
Frank Glatz, Plantic Technologies
Recent Developments of Terramac
Shigemitsu Murase, Unitika
Highly Functional Polylactic Acid
Composite for Electronic Equipments
Tsunenori Yanagisawa, Nano
Electronics Research
Innovation in Biopackaging
Chair: to be announced
Barrier Improvements for Fresh Food

129/140

China
Yunxuan Weng, China Biodegradable &
Biobased Materials Group
Market Development of Bioplastics in
USA
Frederic Scheer, Cereplast
Market Development of Bioplastics in
Japan
Isao Inomata, Japanese Bioplastics
Association
Ceremony:
European Bioplastics and Thai
Bioplastic Industry Association sign a
Memorandum of Understanding

Packaging
Cesare Vannini, Coopbox Europe
Biobased and Biodegradable Bottles
and Closures
Takurou Ito, Toyo Seikan Kaisha
NatureFlex Pelculas: The Next
Generation
Andy Sweetman, Innovia Pelculas
A Biopackaging Portfolio
Jesper Goul-Jensen, Faerch Plast

Plenum Session:
Developing the Markets for Bioplasics in Europe
Chair: to be announced
Introduction by European Bioplastics
European Study on Environmental Technologies Growth Markets
Thilo Zelt, Roland Berger Strategy Consultants
EU Policies: The Biobased Products Lead Markets Initiative
Thomas Heinemeier, EU Commission DG Enterprise & Industry
Case Study: PLA Production in Europe
N.N.
From Cradle to Cradle
Chair: to be announced
Biobased Plastics: Definition and
Certification Concepts
Jran Reske, European Bioplastics
Reducing the Environmental Footprint of
NatureWorks Bio-Polymer
Ervin Vink, NatureWorks
Environmental Assessment of Food
Contact Packaging Applications Made
from PLA
Jrgen Giegrich, IFEU
Recovery & Recycling Options
Kristiane Wagner, Der Grne Punkt,
Duales System Deutschland

BIOPLSTICOS

Additives for Performance Enhancement


Chair: to be announced
Masterbatches to Improve Biopolymers'
Functionalities and Optics
Thomas Weigl, Sukano
Improving Appearance and Performance
of All Biopolymers
Marcel Dartee, PolyOne
Plastisers and Other Functional
Additives for PLA
Anna-Malin Bouwens, Danisco SA
Clear solutions for Impact Modification of
PLA
Bahar Azimipour, Rohm and Haas
Plastics Additives

130/140

1st European Bioplastics Conference 2006. 21-22 Noviembre 2006. Crowne Plaza
Hotel Bruselas
http://www.european-bioplastics.org/media/files/docs/EUBioplastics_Conference_Programme.pdf 21The transition from a fossil-based to a biobased economy
Material Development

Wim Soetaert, Ghent University


Faculty of Bioscience Engineering

Chair: Stefano Facco, Novamont


New Business Development Manager

Uhde Inventa Fischers PLA process

Udo Mhlbauer, Uhde Inventa Fischer


Project Engineer

The concept of Novamonts biorefinery

Catia Bastioli, Novamont


General Manager

Ecoflex and renewable materials latest


developments
PHA
natural
plastics:
The
ultimate
renewable, biodegradable solution
DuPont Sorona Polymer: An environmentally
friendly polymer for the 21st century
Packaging Applications

Dietmar Heufel, BASF


Manager Specialty Polymers
Daniel Gilliland, Metabolix
Director of Business Development

Boet Brinkgreve, DuPont


Business Manager Bio-Based Material, EMEA

Chair: Dietmar Heufel, BASF


Manager Specialty Polymers

NatureFlex - Packaging pelculas from


renewable cellulose
New applications in starch based bioplastics

Andy Sweetman, Innovia Pelculas Market


Development Manager

John

Bray,

Plantic

Technologies

National

Account Manager

Biophan - where are we and what is new

Frank Ernst, Treofan


Product Manager Biophan

Packaging applications of bioplastics

Patrick Gerritsen, natura


Team Leader

PLA News

Chair: Erwin Vink, NatureWorks


Environmental Affairs Manager

Specialised lactic acid products for PLA


polymer production
Ingeo Fibers & NatureWorks PLA offers a
more sustainable and responsible raw
material option to the fibers & nonwovens
industry
Biodegradable carpets

Sicco de Vos, PURAC


Senior Polymer Product Development Engineer

Eamonn Tighe, NatureWorks


EU Business Development & Marketing Manager

Dirk de Saedeleir, DS Textile Platform


Member of the Board
Head of Research and Development

The right balance in marketing PLApelculas:


Functional properties - price - environmental
aspects
Biopackaging News from the EU Retail

Martin Debaets, Sidaplax


Sales and Marketing Manager

Denis Vynckier, Sidaplax


Operations Manager

Chair: Marcel Darte, Tate & Lyle Europe


Product Manager Biomaterials

Balance between self service, convenience


and packaging: Biopackaging is it the
answer?
Bioplastics a retailer perspective
Bioplastics in food packaging & disposable
tableware: COOP Italia case history
Material Development

Philippe Henry Heymans, Delhaize


Store Design and Technical Director

Stuart Lendrum, Sainsburys


Michele Bertoli, I.L.P.A.
Export Area Manager

Chair: Dietmar Heufel, BASF


Manager Specialty Polymers

New materials designed by BIOTEC

Harald Schmidt, BIOTEC


Managing Director

BIOPLSTICOS

131/140

The industrialisation of PHBV in China

Xuejun Chen
Tianan Biologic Material Co. Ltd.
Deputy General Manager

Plastics produced from renewable resources


(BIOPAR) new material developments for
specific properties
Rilsan Polyamide 11: Unique benefits from
a biobassed, high performance bioplastic
Market Development Country Reports

Katerina Morawietz, BIOP


Biopolymer Technologies, Head of R&D

Thomas Grimaud, Arkema Group


Business Manager

Chair: Jran Reske, Interseroh


Manager Biodegradable Polymers

Developments on bioplastics in the


Netherlands
Compostable packaging in Belgium
Can a breakthrough be expected?
Status of biodegradable & biobased
materials in China

Remy Jongboom, BCPN


Manager

Dirk Wens, Belgian BioPackaging


President

Yunxuan Weng
Biodegradable Materials Group, BMG
General Director

Recent development of bioplastics in Japan

Inomata Isao
Biodegradable Plastics Society BPS
Adviser

Specialities

Marcel Darte, Tate & Lyle Europe


Product Manager Biomaterials

High-strength heat-resistant bioplastic for use


in vehicle interior parts

Christian Schultze, Mazda

Biodegradable and biomass based plastics


the Plastics Europe perspective
Twenty years of EU bioplastics research
funding

Wolfgang Siebourg, Plastics Europe

BIOPLSTICOS

Manager Advanced Technology &


Engineering
Manager Consumer & Environmental Affairs

Ciaran Mangan, European Commission


DG Science and Research, Project Officer

132/140

BIOPLASTICS 2007 Conference & Awadrs. The 9th annual Bioplastics


Conference. 5-6 Diciembre 2007. Hyatt Regency Colonia Alemania
http://www.bpevent.com/home.asp?m_pid=0&m_nid=23013.
Chairmans opening remarks

Chris Smith, Editor and


Conference Manager
European Plastics News

Bioplastics 2007 Keynote

Antonio Morschbacker,
Head of Biopolymer
Research
Braskem

Production and innovation in PHA

Diether Hesse, Director


Europe
Metabolix

Development of highly functional bioplastics for electronics


products

Dr. Kazuhiko Inoue,


Principal Researcher, EcoMaterial Nano Electronics
Research Laboratories
NEC Corporation

Bioplastics for durable use in Japan


Cellular phone with a heat-resistant PLA/Kenaf composite
Development of new bioplastics including a flame-retarding PLA
composite, a shape memory PLA composite, and a heat
conductive PLA composite

Life Cycle Analysis of bioplastics

Sharing details of a recent LCA project, including relevant market


surveys
Considering whether bioplastics are truly sustainable
What these results mean for the bioplastics industry

Dr. John Williams,


Technical Transfer Manager
Biopolymers
National Non Food Crop
Centre

Bioplastics and sustainability

Carmel McQuaid,
Manufacturing Industries
Practice
PA Consulting

Expanding the possibilities of bio-based products

Dr. Guillaume L, Research


Group Manager
Arkema

Combining performance with sustainability


Sharing details of commitments in promoting bio-based products
Looking at recent developments in bioplastic PA11
Sharing information on a new generation of bio-based products
in evolution

Foamed bio-sourced plastics

Producing sustainable foamed alternatives


Sharing details of performance

BIOPLSTICOS

133/140

Ricardo De Genova,
Technical Manager BiOH
Polyols
Cargill Industrial BioProducts

Exploring potential applications


Detailing the new BIOH Polyols R&D centre

Sharing LCA data and reducing the environmental footprint of


bioplastics

Exploring responsible sourcing


Enhancing the fermentation process
LCA data

Masterbatches to enable improved biopolymer functionality

Improving impact strength for transparent PLA applications


Providing antistatic to biopolymer packaging without affecting
clarity

Exploring the production of PHA from wastewater fatty acids

Erwin Vink, Environmental


Affairs Manager
Natureworks

Discussing the selection criteria for establishment of a natural


(mixed) culture of PHA-producing bacteria
Suggesting a process scheme for implementation of the PHA
production process proposed.
Combining wastewater treatment with bioplastic production
Considering possible commercial applications for the future

Daniel Ganz, Business


Development Manager
Sukano

Robbert Kleerebezem,
Department of Biotechnology
Delft University of
Technology

Progress in sustainable polymers


New bio-based polymers offer clear opportunities to reduce the
environmental impact already today. Given the early stage of
development, this is even more true for the mid-term future. For this
purpose, adequate investments must be made throughout the life cycle,
i.e. from production via processing to waste management.

Martin Patel, Assistant


Professor, Dept. of Science,
Technology & Society
Utrecht University

Renewable resource biopolymer blends their production &


applications

Graham Whitchurch, Sales


Agent
FKuR

Examining packaging performance requirements for fresh produce


applications and the suitability of bioplastics

Atussa Sarvestani, Product


Manager Sustainable
Packaging
NNZ

Shelf life
Barrier properties
Looking at new materials and new treatments, and their
performance
Expectations of bioplastic packaging
Looking at consumer reaction

Bioplastic packaging performance and expectations

Looking at shelf life and barrier properties of bioplastics in fresh

BIOPLSTICOS

134/140

Azra Secerbegovic,
Procurement Manager
Eosta

produce applications
Exploring new material possibilities
What do consumers think?
The growth of bioplastics packaging over recent years
expectations for the future
Case studies

Bioplastics in demanding packaging applications

Looking at the use of bioplastics for microwaveable


thermoformed applications
Exploring performance and cost vs. conventional plastics
Details of recent customer case studies

Enabling value-added growth in PLA Bioplastics

Facilitating the plastics industry with lactide monomers


Removing economical and technological hurdles for PLA
producers
D(-) lactides as enabler for value-added application fields
Scale economy

Maximising the benefits of bioplastics

Looking at drivers for change in UK


Exploring consumer perception of bioplastics
Understanding the impact on recycling and composting systems

High performance biopolymers in non-woven applications

Looking at potential for bioplastic fibres


Properties and suitability of different grades for different
applications
Examining production supply and cost

Performance outline
Relevant applications
Sharing details of recent LCA data

Expanding the market for PHBV

Looking at the production of Polyhydroxybutyrate Valerate


(PHBV) bioplastics
An overview of production capacity
Is China the solution to issues of bioplastics supply?
Exploring pricing issues

BIOPLSTICOS

Daniel Tein, Vice President,


Sales
PSM North America

Sicco de Vos, Senior


Polymer Product
Development Engineer
Purac

Peter Skelton, Key Account


Manager
WRAP (UK Waste &
Resources Action
Programme)

Eamonn Tighe, Head of


Fibers Development
Ingeo Natureworks LLC

Stefano Facco, New


Business Development
Manager
Novamont

Developments in new bioplastics pelculas

and Managing Director


The Organic Salad
Company
Paul Dauny, Technical
Manager
The Organic Salad
Company

135/140

Dr. Jim Lunt, Vice President


- Sales and Marketing
Tianan Biologic

Looking at suitable applications

BIOPLSTICOS

136/140

BioPlastics 2007, 19-21 September de 2007, Montreal, Canada


http://www.reseaumateriauxquebec.ca/BioPlastics2007/html/home.htm
Keynote Speakers

COMMERCIALIZING BIOPLASTICS - HOW NATUREWORKS HAS MET


MARKET NEEDS IN A NEW ENVIRONMENT, Dr. Chris M. Ryan NatureWorks
LLC, USA
BIODEGRADABLE POLYMERIC MATERIALS AND THEIR USE, Dr. Catia
Bastioli Novamont, Italy
AN AUTOMOTIVE PERSPECTIVE ON DEVELOPMENT AND USE OF
BIOBASED MATERIAL TECHNOLOGIES, Mr. David P. Mattis General Motors
Corporation, USA
TWIN-SCREW EXTRUSION OF BIOBASED POLYMERS: A COMPARISON
OF DIFFERENT PROCESS GEOMETRIES, Mr. Charlie Martin Leistritz Corp.,
U.S.A.
DEVELOPMENT
OF
BIOBASED
BLENDS:
CHALLENGES
AND
OPPORTUNITIES, Mr. Michel A. Huneault. National Research Council, Canada
AVIATION AND THE ENVIRONMENT, Mr. Ronald B. Kollmansberger. Boeing,
U.S.A.
BIODEGRADABLE POLYMER/MONTMORILLONITE NANOCOMPOSITES,
Dr. Anala Vzquez .Universidad Nacional de Mar del Plata, Argentina

Polylactides

Molecular Dynamics at the Glass Transition in Semi-Crystalline Poly(L-Lactic


Acid)
E. Dargent, N. Delpouve, A. Saiter, France
Influence of the Crystallization on the Vitreous Domain of PLLA Evidenced by
Studying the Sub Tg Molecular Relaxation Dynamics
M. Arnoult, J.-M. Saiter, France
Effect of Nucleation and Plasticization on the Crystallization of Poly(Lactic Acid)
H. Li, M. A. Huneault, Canada
Extrusion Foaming of Semi-crystalline PLA and PLA/TPS Blends
M. Mihai, M.A. Huneault, B.D. Favis, H. Li, Canada

Biocomposites and Natural Fibers

Effects of Filler Loading and Processing Temperature in the Properties of


Wheat Straw-Polypropylene Composites
P.K. Kruger, L. C. Simon, Canada
Biocomposites Made from Hemp and Polypropylene
S. Leduc, D. Rodrigue, Canada
Biocomposites and Natural Fibers

BIOPLSTICOS

137/140

Bioscouring of mechanically separated flax fibres using a pectate lyase from


Xanthomonas campestris
J. Yang, D. Rho, M.-J. Lorrain, M. Beauchemin, D. Groleau, Z. Xiao, S. Grosse,
P. C. K. Lau, Canada
Cellulose High-Tenacity Man-Made Fiber Reinforced PLA and PHA
Biocomposites for Injection Molding
J. Ganster, H.-P. Fink, R. Rihm, R.S. Whitehouse, Germany
Modeling the Spider Silk Biospinning Process
G. De Luca, A.D. Rey, Canada

Starch-based Materials

Sourcing Feedstock from Canadian Triticale Crop Platform


F. Eudes, A. Laroche, J. Lu, B. Beres, D. Gaudet, Canada
HDPE/TPS Blends Compatiblilized with HDPE-g-MA: Toughening Mechanism
Taguet, M.A Huneault, B.D. Favis, Canada
Molecular Relaxations in Native Cassava Starch
E. Laredo, D. Newman, N. Prutsky, A. Bello, Venezuela
Morphology, Thermal and Mechanical Properties of Blends of Polycaprolactone
and Thermoplastic Starch
G. Li, B.D. Favis, Canada
Montmorillonite Incorporation in PLA/Thermoplastic Starch Blends
O. Arroyo-Fernadez, M.A. Huneault, B.D. Favis, M.N. Bureau, Canada

Synthesis and Degradation


The Effect of Hydrolitic Degradation on the Morphology, Crystallization Kinetics
and Mechanical Properties of Poly(p-dioxanone)/Poly(e-caprolactone) Blends
Y. Brito, M.A. Sabino, G. Ronca, A.J. Muller, Venezuela
Physical State of Nascent Bacterial Polyesters, PHA, for Treating Fiber
Constructs and Coating Applications
R. H. Marchessault, Canada
Miscibility through Specific Interactions in Polylactide/Poly(styrene-covinylphenol) Blends
E. Zuza, E. Meaurio, J.-R. Sarasua, Spain
Biodegradable Polyurethane - Carboxymethylcellulose Blends
T. Travinskaya, Y. Savelyev, A. Perekhrest, A. Brykova, A. Gonchar, Ukraine
(Poly)saccharige-Based and Biodegradable Polyurethanes and Polyurethane
Foams
Y. Savelyev, O.A. Savelyeva, L.A. Markovskaya, L.P. Robota, Ukraine
Synthesis and Characterization of Novel Biodegradable Pentablock Copolymers
from L-Lactide, p-Dioxanone and Poly Ethylene Glycol
S.M.Hoseini, M.Abdouss, M.Assar, M.Javanbakht, Iran

BIOPLSTICOS

138/140

Biobased nanocomposites

Nanocomposites Prepared from Plasticized Starch and Multiwalled Carbon


Nanotubes
P.R. Chang, X. Cao, Y. Chen, D.P. Anderson, M.A. Huneault, Canada
Preparation and Characterization of Thermoplastic Starch Nanocomposites
M. Sepehr, M.T. Ton-That, F. Perrin-Sarazin, Canada
Nanofibrous Mats of Polymers Via Electospinning for Biomedical Applications
M.C. Branciforti, T.A. Custdio, J.G. Pimenta, L.M. Guerrini, L. Avrous, R.E.S.
Bretas, Brazil and France
Effect of Processing Conditions and Clay Chemistry on the Performance of
Clay-Poly(Lactic Acid) Nanocomposites
M.-T. Ton-That, J. Denault, Canada
Anisotropic Poly(vinyl alcohol) Bacterial Cellulose Nanocomposites
L. Millon, G. Guhados, W.K. Wan, Canada

Poster Session

Preparation and Characterization of Plasticized Starch Blended with Poly(caprolactone)-Based Waterborne Polyurethane
P.R. Chang, X. Cao, Y. Chen, D.P. Anderson, M.A. Huneault, Canada
Environmentally Friendly Composites: The Use of Agricultural Fibers in
Recycled Polypropylene
Z. Ng, L.C. Simon, Canada
Spent Soy Flakes Composite Plastics
Yeh, S. Chlapowski, B. Guettler, L.C. Simon, C. Moresoli, Canada 95
Ecodesign Diagnosys Intergrating Life Cycle Approach to Promote Innovation
and Competitivity in Product Development
Derome, Canada
Protein Pelculas Prepared from Novel Wheat Genotypes
Moresoli, S.C. Mojumdar, L.-S. Chia, L. Simon, K.P. Pauls, R.L. Legge, Canada
Production of Polyglutamic Acid by Bacilus Strains
G. Kedia, I. Radecka, United Kingdom
Miscibility
and
Biodegradability
Studies
in
Polyhydroxybutyrate/Polycaprolactone (PHB/PCL) Blends
V. Balsamo, D. Lovera, L. Marquez, A. Taddei, C. Castelli, A. Muller, Venezuela
Crystallization of PCL and PEO Blocks within Polystyrene-b-Poly(ethylene
oxide)-b-Poly(caprolactone) Linear Triblock Copolymers
M.L. Arnal, V. Castillo, F. Lopez-Carrasquero, E. Laredo, A.J. Muller,
Venezuela
Analysis of the Dielectric Spectrum of Cassava Starch in the M" Formalism
Bello, E. Laredo, Venezuela

BIOPLSTICOS

139/140

A Study of Warpage and its Behavior in Sequential Overmolding Biodegradable


Polymer PLA
S.C. Tseng, C.P. Chiu, Y.C. Chen, Taiwan
Rapid Control of Bacterial Production of PHA Through Thermogravimetric
Analysis
O. Talon, N. Berezina, T. Colin, P. Lewillion, E. Dombrun, Belgium
Molecular Mobilities in Biodegradable Poly(D,L,-lactide)/Poly(e-caprolactone)
Blends
Newman, E. Laredo, A. Bello, A. Grillo, J.L. Feijoo, A.J. Muller, Venezuela

BIOPLSTICOS

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