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La velocidad del
cambio qumico
Termodinmica qumica
Estudia la espontaneidad de los procesos
qumicos y seala el sentido en que evolucionan.
Cintica qumica
Rama de la qumica que estudia la velocidad con que
transcurren las reacciones qumicas.
CONTENIDO
1.- Velocidad de reaccin.
2.- Dependencia de la velocidad de reaccin con la
concentracin. Ecuacin de velocidad.
3.- Ecuaciones integradas de cinticas sencillas.
4.- Determinacin experimental de la ecuacin de
velocidad.
5.- Mecanismos de reaccin.
6.- Influencia de la temperatura cobre la velocidad de
reaccin.
7.- Catlisis.
VELOCIDAD DE REACCIN.
NO (g) + O3 (g) NO2 (g) + O2 (g)
Velocidad
de
reaccin
d [O 3 ]
d [NO2 ] d [O 2 ]
d [NO]
v
dt
dt
dt
dt
aA + bB cC + dD
1 d [C] 1 d [D]
1 d [A ]
1 d [B]
v
c dt
d dt
a dt
b dt
DEPENDENCIA DE LA VELOCIDAD DE
REACCIN CON LA CONCENTRACIN.
v = k [A]m [B]n
Ecuacin de velocidad
DEPENDENCIA DE LA VELOCIDAD DE
REACCIN CON LA CONCENTRACIN.
v = k [A]m [B]n
Constante de
velocidad
rdenes parciales
de reaccin
Ecuacin de velocidad
m+n
Orden total de reaccin
Unidades de k
M1-(m+n) s-1
Se determinan experimentalmente y no
tienen relacin alguna con la estequiometra
de la reaccin.
ECUACIONES INTEGRADAS DE
CINTICAS SENCILLAS.
1 d[A ]
v
k[A]m [B] n
a dt
Ecuacin diferencial
d [A]
[ A ] d [A]
t
v
k[A] ; [A]0
0 kdt ; ln[ A] ln[ A]0 kt
dt
[A]
Tiempo de vida medio (t1/2): tiempo necesario
para que [A] se reduzca a la mitad.
[A]0 /2
ln 2
ln
kt1/ 2 ; t1/ 2
[A]0
k
Orden
Unidades de k
Ecuacin integrada
t1/2
Ms-1
[A]=[A]0kt
[A]0/2k
s-1
ln[A]=ln[A]0kt
ln2/k
M-1s-1
1/[A]=1/[A]0+kt
1/k[A]0
DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LA
ECUACIN DE VELOCIDAD.
v0,1/v0,2 = ([A]0,1/[A]0,2)n
conocido n, despejo k.
Se puede utilizar tambin para A + B Productos, manteniendo constante
la concentracin de un reactivo y modificando la otra.
Orden cero
Orden uno
Orden dos
MECANISMOS DE REACCIN.
NO2 + F2 NO2F + F
k2
NO2 + F NO2F
v = k[NO2][F2]
(lenta)
(rpida)
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA
SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN.
Muchas reacciones se aceleran conforme aumenta T.
Cmo vara k con T?
En muchos casos:
k Ae
E a /RT
Factor de frecuencia
(relacionado con la frecuencia de las
colisiones y la probabilidad de que
tengan una orientacin favorable)
Ecuacin de Arrhenius
Energa de activacin
(Energa mnima que se requiere
para iniciar una reaccin qumica)
k Ae
E a /RT
Ea
; ln k ln A
RT
ln k
Pendiente = Ea/R
O.Origen = ln A
1/T
Si tenemos valores de k (k1, k2) a dos temperaturas (T1, T2):
Ea
ln k1 ln A
RT1
Ea
ln k 2 ln A
RT2
k1
Ea
ln
R
k2
1 1
T1 T2
CATLISIS.
Qu es un catalizador?
Cmo acta?
Qu tipos de catlisis hay?
- Homognea
- Heterognea
- Enzimtica