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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS


DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
GRADUAO EM QUMICA INDUSTRIAL

ANLISE TITRIMTRICA

Tiago Lopes de Arajo


1 Semestre / 2008

UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO


CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA
GRADUAO EM QUMICA INDUSTRIAL
DISCIPLINA: QUMICA ANALTICA EXPERIMENTAL (EQ633)

ANLISE TITRIMTRICA

Relatrio apresentado
disciplina supracitada solicitado
pelo professor da mesma,
Manoel de Farias Souza Filho,
correspondente 2 avaliao da
aprendizagem.

Tiago Lopes de Arajo


1 Semestre / 2008

1.0. INTRODUO
O termo anlise titrimtrica refere-se anlise qumica quantitativa efetuada
pela determinao do volume de uma soluo padro que reage quantitativamente com
um volume conhecido da soluo que contm o analito.
O clculo da quantidade do analito feito: a partir do volume da soluo padro
que foi usado, da concentrao da mesma (seja em quantidade de matria ou em
normalidade), da equao qumica representativa do processo, e das massas moleculares
dos compostos que reagem.
Na anlise titrimtrica, o reagente de concentrao conhecida o titulante e a
substncia que se titula o titulado. O processo de se juntar a soluo padro at que a
reao esteja completa a titulao; ao trmino desta, a substncia a ser determinada
est titulada.
No passado, usava-se o termo anlise volumtrica para nomear este tipo de
anlise, mas este termo foi substitudo por anlise titrimtrica. Considera-se que esta
denominao exprime melhor o processo de titulao, enquanto a denominao antiga
poderia ser confundida com medies de volumes, como as que envolvem gases.
O ponto final do processo de titulao chama-se ponto de equivalncia. O
momento em que ele acontece deve ser identificado por alguma mudana, produzida
pela prpria substncia padro ou pela adio de uma substncia ou soluo auxiliar,
conhecida como indicador.
Depois de a reao entre a substncia e o padro estar praticamente completa, o
indicador deve provocar uma modificao visual ntida na soluo. O ponto em que isto
ocorre o ponto final da titulao. Numa titulao ideal, o ponto final visvel coincidir
com o ponto de equivalncia (ponto final terico ou estequiomtrico). Na prtica, no
entanto, h quase sempre uma diferena muito pequena entre eles, e este fato constitui o
erro de titulao.
O indicador e as condies experimentais devem ser escolhidos de modo que a
diferena entre o ponto final visvel e o ponto de equivalncia seja to pequena quanto
for possvel.
Pode-se tambm adotar outro parmetro fsico para determinar o trmino da
titulao, como:
Diferena de potencial eltrico (titulao potenciomtrica);
Modificao da condutividade eltrica da soluo (titulao
condutimtrica);
Variao da absorbncia da soluo (titulao espectrofotomtrica).
Para que uma reao seja adotada na anlise titrimtrica, necessrio satisfazer
s seguintes condies:
Deve ser uma reao simples que possa ser expressa por uma equao
qumica; a substncia a ser titulada deve reagir completamente com o
reagente, em propores estequiomtricas ou equivalentes;
A reao deve ser relativamente rpida. A maioria das reaes inicas
satisfaz a esta condio. Em alguns casos pode ser necessria a adio de
um catalisador para aumentar a velocidade da reao;
No ponto de equivalncia deve haver alterao de alguma propriedade
fsica ou qumica da soluo;

Deve-se dispor de um indicador que, pela alterao de propriedade fsica


(cor ou formao de precipitado) possa definir o ponto final da reao.
Existem, basicamente, quatro tipos de reaes na anlise titrimtrica:
Reaes de complexao;
Reaes de precipitao;
Reaes de oxirreduo;
Reaes de neutralizao (acidimetria ou alcalinometria).
1.1. TITRIMETRIA DE PRECIPITAO
Os mtodos titrimtricos de precipitao diferem dos mtodos gravimtricos de
precipitao pelo fato de que, ao invs de termos uma filtrao, purificao e pesagem
do precipitado, temos a medio da quantidade de reagente requerida para completar a
reao de precipitao.
A indicao do fim da reao mostrada pela alterao de colorao de um
indicador ou pela formao de um precipitado bem definido e visvel.
No h alterao no estado de oxidao dos tomos participantes.
1.2. TITRIMETRIA DE COMPLEXAO
Este processo dependente da combinao de espcies distintas que formam um
on ou um composto levemente dissociado.
1.3. TITRIMETRIA DE OXIRREDUO
Neste grupo esto todas as reaes que envolvem a transferncia de eltrons
entre as substncias participantes, alterando seus nmeros de oxidao.
As reaes entre agentes oxidantes e redutores representam o tipo mais utilizado
dentre as determinaes titrimtricas. Vrios mtodos de determinao de substncias
so baseados neste tipo de reao e so bem precisos.
1.4. TITRIMETRIA DE NEUTRALIZAO
Constituem-se de mtodos em que a acidez ou alcalinidade de solues so
determinadas. Baseiam-se em reaes de neutralizao e dependem, geralmente, da
interao entre ons hidroxnio e hidroxila.
A teoria que envolve a neutralizao e sua aplicao nos processos de
neutralizao de extrema importncia, desde o comportamento de fora dos cidos e
bases, a hidrlise dos produtos formados e a seleo do indicador apropriado.

2.0. DETERMINAES
O procedimento executado nesta anlise foi entregue pelo professor da prtica e
no ser aqui transcrito.
Foram realizadas:
5 titulaes de neutralizao (Determinao da acidez do vinagre,
Determinao do gs carbnico volumtrico, Padronizao do hidrxido
de sdio, Padronizao do cido clordrico e Determinao da
alcalinidade da gua);
2 titulaes de precipitao (Determinao de cloreto pelo mtodo de
Mohr e Determinao de cloreto pelo mtodo de Volhard);
1 titulao de complexao (Determinao da dureza total da gua);
2 titulaes de oxirreduo (Determinao do clcio volumtrico e
Determinao de cloro residual na gua sanitria).

2.1. ACIDEZ DO VINAGRE


O termo vinagre, deriva do latim vinum acre, que quer dizer vinho acre.
O vinagre um contaminante indesejvel na fabricao de vinhos e um
composto bastante utilizado no preparo de alimentos.
A produo do vinagre envolve dois tipos de alteraes bioqumicas: uma
fermentao alcolica de um carboidrato ou uma oxidao do lcool at cido actico.
Existem diversos tipos de vinagres produzidos dependendo do tipo de material
usado na fermentao alcolica. De acordo com o FDA (Food and Drug
Administration), um vinagre, a 20 C, um produto cuja porcentagem de cido actico
em volume (% V/V) no seja inferior a 4 %.
2.1.1. FINALIDADE DAS SOLUES
A adio da soluo do hidrxido de sdio amostra de vinagre tem por
finalidade neutralizar os ons hidroxnios presentes na soluo aquosa, provenientes da
ionizao do cido actico. O indicador utilizado foi a fenolftalena.
2.1.2. REAES
H3CCOOH (aq) + NaOH (aq) NaH3CCOO (aq) + H2O (l) (A.1)
2.1.3. CLCULOS
Para a soluo padro do hidrxido, sabendo que o volume utilizado foi de 5,1 mL,
temos:
N 0,25 N C n 0,25 mol L-1
Cn

n
n C n V (L) 0,25 mol L-1 5,1 10 -3 L 1,275 10 -3 mol
V (L)

Como a estequiometria da reao (A.1) de 1:1, para o cido actico (M = 60 g mol-1):


n 1,275 10 -3 mol
m
n
m n M 1,275 10 -3 mol 60 g mol-1 76,5 10 -3 g
M

Sabendo que a densidade, a 20 C, do cido actico puro igual a 1,051 g mL-1, vem:
d

m
m
76,5 10 -3 g
V

72,8 10 -3 mL
-1
V
d 1,051 g mL

Para finalizar, sabendo que o volume da amostra de vinagre igual a 2 mL, temos:
% (V/V)

72,8 10 -3 mL
100 % 3,64 %
2 mL

2.2. GS CARBNICO VOLUMTRICO


2.2.1. FINALIDADE DAS SOLUES
O cido clordrico em excesso foi utilizado para reagir com o calcrio, composto
principalmente por carbonato de clcio (CaCO3), com a evoluo do gs carbnico.
O excesso de cido clordrico foi, ento, titulado com uma soluo padro de
hidrxido de sdio, utilizando a fenolftalena como indicador, j que se trata de uma
neutralizao entre cido forte e base forte.
2.2.2. REAES
CaCO3 (aq) + 2 HCl (aq) H2O (l) + CO2 (g) + CaCl2 (aq) (B.1)
HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) (B.2)
2.2.3. CLCULOS
Em relao ao cido clordrico inicial, temos:
N 0,25 N C n 0,25 mol L-1
V 25 mL
n
Cn
n C n V (L) 0,25 mol L-1 25 10 -3 L 6,25 10 -3 mol
V (L)

Da retrotitulao (B.2), sabendo que o volume gasto foi de 8,7 mL e que a soluo
padro do hidrxido tem concentrao em quantidade de matria igual a 0,25 mol L -1,
temos:
Cn

n
n C n V (L) 0,25 mol L-1 8,7 10 -3 L 2,175 10 -3 mol
V (L)

Sendo assim, em relao ao cido que efetivamente reagiu com o calcrio empregado,
temos:
n (6,25 - 2,175) 10 -3 mol 4,075 10 -3 mol

Sabendo que a proporo entre o cido clordrico e o gs carbnico, de acordo com a


estequiometria da reao balanceada (B.1), de 2:1 e que a massa molar do gs
carbnico igual a 44 g mol-1, temos:
2 mol HCl 4,075 10 -3 mol HCl

x 2,0375 10-3 mol CO 2


1 mol CO 2
x
n

m
m n M 2,0375 10 -3 mol 44 g mol -1 89,65 10 -3 g
M

Para finalizarmos, sabendo que a massa de calcrio utilizada foi igual a 0,25 g, vem:

% CO 2

89,65 10 -3 g
100 % 35,86 %
0,25 g

2.3. PADRONIZAO DO HIDRXIDO DE SDIO

A padronizao da soluo de hidrxido de sdio foi feita com uma soluo


aquosa padro de cido oxlico.
2.3.1. FINALIDADE DAS SOLUES
Sendo a soluo com concentrao a ser determinada alcalina, utilizou-se uma
soluo padro de cido oxlico (H2C2O4) para reagir com o hidrxido de sdio,
constituindo um mtodo titrimtrico de alcalinometria. O indicador utilizado foi a
fenolftalena.
2.3.2. REAES
H2C2O4 (aq) + 2 NaOH (aq) 2 H2O (l) + Na2C2O4 (aq) (C.1)
2.3.3. CLCULOS
Em relao soluo padro de cido oxlico, cujo volume utilizado foi de 25 mL,
temos:
N 0,25 N C n 0,125 mol L-1
Cn

n
n C n V (L) 0,125 mol L-1 25 10 -3 L 3,125 10 -3 mol
V (L)

Sabendo que a proporo entre o cido oxlico e o hidrxido de sdio, de acordo com a
estequiometria da reao balanceada (C.1), de 1:2, temos que a quantidade de matria
de base que reagiu foi de:
1 mol H 2 C 2 O 4 3,125 10 -3 mol H 2 C 2 O 4

2 mol NaOH
x

x 6,25 10-3 mol NaOH

Podemos ento calcular a concentrao em quantidade de matria da soluo da base e


determinar o fator de correo da mesma:
n
6,25 10 -3 mol

0,71 mol L-1


V (L)
8,8 10 -3 L
V (H 2 C 2 O 4 utilizado)
25 mL
f

2,84
V (NaOH gasto na titulao) 8,8 mL

Cn

2.4. PADRONIZAO DO CIDO CLORDRICO

A padronizao da soluo de cido clordrico foi feita com uma soluo aquosa
padro de carbonato de sdio.
2.4.1. FINALIDADE DAS SOLUES
Sendo a soluo com concentrao a ser determinada cida, utilizou-se uma
soluo padro de carbonato de sdio (Na2CO3) para reagir com o cido clordrico,
constituindo um mtodo titrimtrico de acidimetria. O indicador utilizado foi a
fenolftalena.
2.4.2. REAES
Na2CO3 (aq) + 2 HCl (aq) H2O (l) + CO2 (aq) + 2 NaCl (aq) (D.1)
2.4.3. CLCULOS
Em relao soluo padro de carbonato de sdio, cujo volume utilizado foi de 25 mL,
temos:
N 0,25 N C n 0,125 mol L-1
Cn

n
n C n V (L) 0,125 mol L-1 25 10 -3 L 3,125 10 -3 mol
V (L)

Sabendo que a proporo entre o carbonato de sdio e o cido clordrico, de acordo com
a estequiometria da reao balanceada (D.1), de 1:2, temos que a quantidade de
matria de base que reagiu foi de:
1 mol Na 2 CO 3 3,125 10-3 mol Na 2 CO 3

2 mol HCl
x

x 6,25 10 -3 mol HCl

Podemos ento calcular a concentrao em quantidade de matria da soluo de cido e


determinar o fator de correo da mesma:
n
6,25 10 -3 mol

0,70 mol L-1


V (L)
8,9 10 -3 L
V (Na 2 CO 3 utilizado)
25 mL
f

2,81
V (HCl gasto na titulao) 8,9 mL

Cn

2.5. ALCALINIDADE DA GUA

A alcalinidade da gua causada por: hidrxidos (OH 1-), provenientes de


efluentes; e carbonatos (CO32-) e bicarbonatos (HCO31-), contaminantes naturais.
Apesar de termos 3 contaminantes distintos, apenas duas espcies podem
coexistir, no mximo.
Devemos tambm saber que hidrxidos e bicarbonatos no podem coexistir
devido seguinte reao:
OH1- (aq) + HCO31- (aq) CO32- (aq) + H2O (l) (E.1)
As opes de sistemas de acordo com os contaminantes so:
a) Apenas hidrxido;
b) Apenas bicarbonato;
c) Apenas carbonato;
d) Hidrxido e carbonato;
e) Carbonato e bicarbonato.
2.5.1. FINALIDADE DAS SOLUES
Um dos procedimentos para a determinao da alcalinidade da gua utiliza duas
titulaes. A primeira feita com um indicador alcalino, fenolftalena no nosso caso,
enquanto que a segunda realizada utilizando-se um indicador cido misto contendo
verde de bromocresol.
A soluo aquosa estvel de cido utilizada no experimento como fonte de ons
hidroxnio foi a de cido sulfrico, para neutralizar as espcies causadoras da
alcalinidade da gua.
No primeiro ponto de equivalncia ocorre: o consumo de todos os ons hidrxido
(se existirem) e a converso do carbonato (se existirem) em bicarbonato.
No segundo ponto de equivalncia reagem: todo o bicarbonato original (se
existir) e tambm o bicarbonato oriundo do carbonato (se existir).
2.5.2. REAES
2 OH1- (aq) + H2SO4 (aq) 2 H2O (l) + SO42- (aq) (E.2)
2 CO32- (aq) + H2SO4 (aq) 2 HCO31- (aq) + SO42- (aq) (E.3)
2 HCO31- (aq) + H2SO4 (aq) < 2 H2CO3 (aq) > + SO42- (aq) (E.4)
2.5.3. CLCULOS
A interpretao dos resultados das duas titulaes a seguinte (em que V F =
volume gasto na titulao utilizando fenolftalena como indicador e VVB = volume gasto
na titulao utilizando o indicador misto contendo verde de bromocresol):
a) Se VF = VVB, ento, o sistema apresenta apenas hidrxidos;
b) Se VVB = 2 VF, ento, o sistema apresenta apenas carbonatos;
c) Se VF = 0, ento, o sistema apresenta apenas bicarbonatos;
d) Se VVB > 2 VF, ento, o sistema apresenta carbonatos e bicarbonatos;
e) Se VVB < 2 VF, ento, o sistema apresenta hidrxidos e carbonatos.
Em nosso experimento tivemos: VF = 2,2 mL e VVB = 7,6 mL.
Como VVB = 7,6 > 2 VF = 4,4; portanto, o sistema apresenta carbonatos e
bicarbonatos, e a gua est ausente da contaminao por efluentes.

Na equivalncia da fenolftalena, sabendo que o volume de cido consumido foi de


2,2 mL e que sua concentrao igual a 0,02 N (= 0,01 mol L -1), temos para o
carbonato, pela equao (E.3):
1 mol H 2SO 4 2,2 10 -3 L 0,01 mol L-1

2 mol CO 32x

x 4,4 10 -5 mol CO 32-

Na equivalncia do verde de bromocresol, a quantidade de matria do cido sulfrico


utilizado para neutralizar o bicarbonato oriundo da converso do carbonato :
n 4,4 10-5 mol H 2SO 4

Sendo assim, sabendo que o volume gasto na segunda titulao foi igual a 7,6 mL e que
a soluo de cido a mesma da titulao com a fenolftalena, para o bicarbonato
original, temos, de acordo com (E.4):
1 mol H 2SO 4 [(7,6 10 -3 L 0,01 L-1 ) - (4,4 10 -5 )] mol H 2SO 4

2 mol HCO13x
x 6,4 10-5 mol H 2SO 4

Sabendo que 1 mL H2SO4 (aq) 0,02 N = 1 mg de alcalinidade em CaCO3, e que o volume


da amostra de gua tomada igual a 50 mL, vem:
Para o carbonato: Alcalinidade em CaCO3 = 4,4 mg / 0,05 L = 88 mg/L .
Para o bicarbonato: Alcalinidade em CaCO3 = 3,2 mg / 0,05 L = 64 mg/L.

2.6. CLORETO PELO MTODO DE MOHR

O mtodo de Mohr um mtodo argentimtrico para a determinao de cloretos,


em que uma soluo neutra titulada com uma soluo padro de nitrato de prata
(AgNO3), utilizando o cromato de potssio (K 2CrO4) como indicador. Tambm pode ser
utilizado para a determinao de brometos.
uma titulao de precipitao, cujo ponto final determinado pelo
aparecimento de um precipitado vermelho-tijolo de cromato de prata (Ag2CrO4).
A reao tem de ser conduzida em um meio com pH entre 6,5 e 9,0, uma vez que
um pH baixo provoca a formao de dicromato (Cr 2O72-), enquanto que um pH alto
favorece a precipitao do hidrxido de prata (AgOH).
Como se utilizou uma amostra de gua potvel, no foi necessrio ajustar o pH
do sistema, fosse com cido actico ou com bicarbonato de sdio, por exemplo.
2.6.1. FINALIDADE DAS SOLUES
A soluo de nitrato de prata fornecer o ction prata para o sistema, provocando
a precipitao do cloreto de prata.
No ponto final da titulao, o excesso de prata reage com os nions cromato
fornecidos pelo cromato de potssio, originando um composto vermelho e pouco
solvel. dessa forma que atua a soluo do indicador.
Como o cloreto de prata o composto menos solvel e sua concentrao inicial
elevada, ele precipita antes do cromato de prata. Por isso, devemos utilizar uma
soluo diluda do cromato de potssio para evitar que a soluo a ser titulada adquira
uma colorao alaranjada, dificultando a visualizao do ponto final.
2.6.2. REAES
Ag1+ (aq) + Cl1- (aq) = AgCl (s) (F. 1)
2 Ag1+ (aq) + CrO42- (aq) = Ag2CrO4 (s) (F.2)
2.6.3. CLCULOS
Sabendo que a normalidade da soluo do nitrato de prata igual a 0,1 N, que foram
gastos 0,6 mL desta e que a proporo entre o os ctions prata e os nions cloreto de
1:1 na equao balanceada (F.1), vem:
N 0,1 N C n 0,1 mol L-1
n (Cl1- ) 0,1 mol L-1 0,6 10 -3 L 6 10 -5 mol

Considerando a massa molar do cloreto igual a 35,5 g mol-1, e tendo em vista que o
volume de amostra tomado foi igual a 50 mL, o teor de cloreto (C) calculado a seguir:
m (Cl1- ) n (Cl1- ) M (Cl1- ) 6 10 -5 mol 35,5 g mol -1 2,13 10 -3 g 2,13 mg
C

2,13 mg
42,6 mg L-1
0,05 L

2.7. CLORETO PELO MTODO DE VOLHARD

O mtodo de Volhard um mtodo argentimtrico para a determinao de


cloretos, brometos e iodetos, em que adicionada uma soluo de nitrato de prata
(AgNO3) em excesso a uma soluo cida.
Aps a filtragem do precipitado do halogeneto de prata, o excesso de ctions
prata retrotitulado com uma soluo de tiocianato de amnio (NH 4SCN) ou tiocianato
de potssio (KSCN), utilizando um indicador de ferro (III), como nitrato frrico
[Fe(NO3)3] ou sulfato frrico amoniacal [NH4Fe(SO4)2].
Devemos filtrar o halogeneto de prata, por exemplo, o cloreto de prata, antes da
retrotitulao porque o tiocianato reage com o cloreto de prata, formando tiocianato de
prata, o que no desejvel:
AgCl (s) + SCN1- (aq) = AgSCN (s) + Cl1- (aq)
2.7.1. FINALIDADE DAS SOLUES
A soluo de nitrato de prata fornecer o ction prata para o sistema, provocando
a precipitao do cloreto de prata.
Aps a filtragem, o sistema passa a ser titulado pela soluo do tiocianato
escolhido, formando um precipitado pouco solvel de tiocianato de prata.
Aps a completa a formao do tiocianto de prata, o excesso de tiocianato
produz uma colorao marrom-avermelhada devido formao do on complexo:
Fe3+ (aq) + SCN1- (aq) = [FeSCN] 2+
2.7.2. REAES
Ag1+ (aq) + Cl1- (aq) = AgCl (s) (G.1)
Ag1+ (aq) + SCN1- (aq) = AgSCN (aq) (G.2)
2.7.3. CLCULOS
No incio do procedimento, a quantidade de matria de ctions prata adicionados ao
sistema, sabendo que se utilizou 20 mL de uma soluo aquosa 0,1 N de nitrato de prata,
foi de:
N 0,1 N C n 0,1 mol L-1
n (Ag1 ) 0,1 mol L-1 20 10-3 L 2 10 -3 mol

Sendo o volume da soluo de tiocianato de amnio gasto na retrotitulao igual a 19,2


mL, que a normalidade desta era igual a 0,1 N e que de acordo com a estequiometria da
reao (G. 2) a proporo entre os nions tiocianato e os ctions prata de 1:1, vem:
N 0,1 N C n 0,1 mol L-1
n (Ag1 ) 0,1 mol L-1 19,2 10 -3 L 1,92 10 -3 mol

Com base nos dois ltimos clculos realizados, a quantidade de prata que efetivamente
reagiu com os nions cloreto foi igual a:
n (Ag1 ) (2 - 1,92) 10 -3 mol 0,08 10 -3 mol

Sabendo que a quantidade de prata que efetivamente reagiu igual a quantidade de


cloreto presente na amostra [de acordo com a equao (G.1)], considerando a massa
molar do cloreto igual a 35,5 g mol -1, e tendo em vista que o volume de amostra
tomado foi igual a 50 mL, o teor de cloreto (C) calculado a seguir:
n (Ag1 ) 0,08 10 3 mol n (Cl1- )
m (Cl -1 ) n (Cl -1 ) M (Cl -1 ) 0,08 10 -3 mol 35,5 g mol -1 2,84 10 -3 g 2,84 mg
2,84 mg
C
56,8 mg L-1
0,05 L

2.8. DUREZA TOTAL DA GUA

Muitas guas naturais contm ctions que interferem na ao de sabes e, em


menos extenso na dos detergentes. Tais guas so denominadas duras.
A dureza definida como a dificuldade de uma gua em dissolver (fazer
espuma) sabo pelo efeito de ons clcio, magnsio e outros elementos como Fe, Mn,
Cu, Ba, Al, etc.
As guas duras tambm so responsveis pela formao de incrustaes em
tubulaes e caldeiras, provocando srios problemas de corroso, entupimento ou
rompimento de estruturas.
Na prtica, a dureza total definida como a soma das concentraes de clcio e
magnsio, ambos expressos como miligrama de carbonato de clcio por litro
(mg CaCO3/L).
2.8.1. FINALIDADE DAS SOLUES
Avalia-se a dureza total da gua atravs da titulao com EDTA (cido
etilenodiaminotetractico). Este, quando adicionado a uma soluo de certos ctions
metlicos, forma complexos solveis.
O pH especificado situa-se em 10 e atingido pela adio da soluo tampo
(NH4Cl + NH4OH). Este pH satisfatrio para uma boa visualizao do ponto final
porque retarda a precipitao do carbonato de clcio e do hidrxido de magnsio.
Recomenda-se que a titulao no ultrapasse um tempo de operao de 5 minutos.
O indicador utilizado o EBT (negro de eriocromo T).
J o clcio pode ser determinado atravs de uma titulao direta com o EDTA e a
utilizao de um indicador para este metal.
O pH deve estar suficientemente alto, em torno de 12 e 13, para que o magnsio
precipite na forma de hidrxido e o indicador reaja seletivamente com o clcio apenas;
isto conseguido pela adio da soluo de hidrxido de sdio.
O indicador utilizado neste caso a murexida.
2.8.2. REAES
Y4- (aq) + M2+ (aq) = [MY]2- (aq), (H.1)
(em que Y o EDTA totalmente desprotonado e M2+ pode ser clcio ou magnsio)
4-

Y4- (aq) + Ca2+ (aq) = [CaY]2- (aq) (H.2)


2.8.3. CLCULOS
Para o clculo da dureza total, sabendo que o volume gasto da soluo de EDTA 0,01
mol L-1 foi igual a 6,6 mL e que a estequiometria da reao (H.1) de 1:1, a
quantidade de matria da espcie M2+ determinada da seguinte forma:
n (Y 4- ) n (M 2 ) 0,01 mol L-1 6,6 10 -3 L 6,6 10-5 mol

Considerando, para o clculo da dureza total em mg de CaCO 3/L, que toda espcie M2+
Ca2+ e que todo esse clcio proveniente do carbonato de clcio (M = 100 g mol -1),
vem:
m (CaCO 3 ) n (CaCO 3 ) M (CaCO 3 ) 6,6 10-5 mol 100 g mol-1 6,6 mg

Sendo assim, para uma alquota de 50 mL de amostra, a dureza total, D (Total), fica:
D (Total)

6,6 mg
132 mg CaCO 3 / L
0,05 L

Para o clculo da dureza em mg de CaCO3/L, podemos ento utilizar a equao geral:


D

V1
100 g mol-1 0,01 mol L-1 103
V2

em que V1 o volume gasto de EDTA, V2 o volume da amostra, 100 g mol -1 a


massa molar do carbonato de clcio, 0,01 mol L -1 a concentrao em quantidade de
matria da soluo de EDTA e 103 um fator de converso para que a massa seja
expressa em mg.
Para o clcio a dureza, D (Ca), calculada a seguir, sendo V1 = 3,4 mL e V2 = 50 mL:
D (Ca)

3,4 mL
100 g mol -1 0,01 mol L-1 10 3 68 mg CaCO 3 / L
50 mL

A dureza do magnsio, D (Mg) obtida subtraindo-se a dureza do clcio da dureza total,


sendo assim:
D (Mg) = D (Total) D (Ca) = (132 68) mg CaCO3/L = 64 mg CaCO3/L

2.9. CLCIO VOLUMTRICO

Mtodos analticos baseados em reaes com o on permanganato esto entre os


mais importantes entre as anlises titrimtricas. O on permanganato um dos mais
fortes agentes oxidantes utilizados, e, associado ao fato de que um pequeno excesso de
ons permanganato d soluo uma colorao rsea, ele tambm atua como indicador.
Em uma soluo de cido sulfrico, duas reaes com o permanganato,
em particular, so de fundamental importncia no somente porque elas so a base de
um grande nmero de mtodos analticos, mas porque elas so empregadas para a
padronizao das solues de permanganato. So elas as reaes com sais ferrosos e as
reaes com o cido oxlico.
Neste experimento, o clcio foi determinado indiretamente com o uso do
permanganato.
2.9.1. FINALIDADE DAS SOLUES
O clcio pode ser precipitado sob a forma de oxalato de clcio mono-hidratado
quando tratado a quente com uma soluo se oxalato de amnio.
Como a solubilidade do oxalato de clcio aumenta na medida em que se aumenta
a concentrao de ons hidroxnio na soluo, devido formao de cido oxlico,
neutraliza-se o sistema com hidrxido de amnio utilizando o azul de bromofenol como
indicador para manter o pH acima de 4,5.
O precipitado de oxalato de clcio ento dissolvido em cido sulfrico,
ocorrendo liberao do cido oxlico, que ento titulado com uma soluo padro de
permanganato de clcio.
O cido sulfrico prefervel porque no age sobre o permanganato.
A reao se processa em temperaturas entre 60 e 80 C, portanto, a titulao
deve ser feita com o sistema quente, sendo o prprio permanganato o indicador do
trmino da reao.
2.9.2. REAES
Ca2+ (aq) + C2O42- (aq) + H2O (l) CaC2O4 H2O (s) (I.1)
CaC2O4 (s) + 2 H1+ (aq) Ca2+ (aq) + H2C2O4 (aq) (I.2)
2 MnO41- (aq) + 5 C2O42- (aq) + 16 H1+ (aq) 2 Mn2+ (aq) + 10 CO2 (g) + 8 H2O (l) (I.3)
2.9.3. CLCULOS
Sabendo que a concentrao em quantidade de matria da soluo de permanganato de
potssio utilizada igual a 0,1 mol L -1, que seu volume utilizado na titulao foi de 15
mL e que a proporo entre o nion permanganato e o nion oxalato 2:5 de acordo
com a equao (I.3), vem:
n (MnO14- ) 0,1 mol L-1 15 10-3 L 1,5 10-3 mol
2 mol MnO14- 1,5 10 -3 mol MnO14
x n (C 2 O 24- ) 3,75 10 -3 mol
5 mol C 2 O 24x

Sabendo que todo o nion oxalato proveniente do cido oxlico e que, de acordo com
a equao (I.2), a proporo entre este e o clcio de 1:1, podemos determinar a massa
dos ctions clcio, considerando M (Ca2+) = 40 g mol-1:
n (C 2 O 24- ) n (Ca 2 ) 3,75 10 -3 mol
m (Ca 2 ) n (Ca 2 ) M (Ca 2 ) 3,75 10 -3 mol 40 g mol-1 0,15 g

O teor de clcio, C, ento determinado, sabendo que o volume de amostra tomada foi
igual a 50 mL:
C

0,15 g
0,003 g/mL
50 mL

2.10. CLORO RESIDUAL NA GUA SANITRIA

O hipoclorito de sdio comercial, uma soluo amarelo-esverdeada conhecida


como gua sanitria, tem grande uso domstico em virtude de suas propriedades:
alvejante, desinfetante, desodorizante e removedora.
Ele obtido pela ao do cloro gasoso sobre uma soluo aquosa de soda
custica, sendo o cloreto de sdio um subproduto, segundo a equao:
2 NaOH (aq) + Cl2 (g) NaClO (aq) + NaCl (aq) + H2O (l)
O teor de cloro ativo de um produto clorado a quantidade de cloro puro em
soluo aquosa que tem o mesmo poder oxidante que uma unidade de cloro gasoso.
Comparando as duas equaes a seguir, temos que um on-frmula de hipoclorito de
sdio tem o mesmo poder oxidante que uma molcula de cloro gasoso:
NaClO (aq) NaCl (aq) + [O]
Cl2 (g) + H2O (aq) 2 HCl (aq) + [O]
Quando tratado com um cido forte, o hipoclorito de sdio mostra seu poder
oxidante com a liberao de cloro gasoso:
NaClO (aq) + 2 HCl (aq) NaCl (aq) + H2O (l) + Cl2 (g)
A quantidade de cloro disponvel pode ser determinada por um mtodo
iodimtrico direto ou indireto.
Neste experimento foi utilizado um mtodo indireto, no qual iodeto de potssio
em excesso adicionado a uma soluo acidificada contendo hipoclorito de sdio,
liberando iodo; este, por sua vez, titulado com uma soluo padro de tiossulfato de
sdio.
2.10.1. FINALIDADE DAS SOLUES
A soluo de iodeto de potssio, alm de fornecer o elemento iodo para o
sistema, impede que o iodo produzido se perca por volatilizao atravs da formao do
on triiodeto.
O cido actico adicionado tem como funo acidificar o meio e, assim,
promover a reao de oxirreduo da formao do iodo (J.1).
O tiossulfato utilizado na segunda reao de oxirreduo (J.2) do processo
oxidado a tetrationato pelo iodo formo anteriormente. O meio deve estar isento de
hipoclorito, que poderia vir a oxidar o tiossulfato a sulfato; por esta razo que o iodeto
acrescentado em excesso.
A titulao se completa com o desaparecimento da colorao amareloamarronzada produzida pelo iodo em soluo, ficando o sistema incolor.
Para tornar mais sensvel a visualizao do ponto final da titulao utilizada
uma soluo de amido como indicador, para que o sistema vire de azul para incolor.
2.10.2. REAES
NaClO (aq) + 2 KI (aq) + 2 H1+ (aq) I2 (aq) + NaCl (aq) + H2O (l) + 2 K1+ (aq) (J.1)
2 Na2S2O3 (aq) + I2 (aq) Na2S4O6 (aq) + 2 NaI (aq) (J.2)
2.10.3. CLCULOS

Sabendo que 1 mL da soluo 0,1 N de tiossulfato de sdio equivale a 3,55 mg de cloro


ativo (Cl*), e que foi tomada uma alquota de 2 mL de gua sanitria, podemos escrever
uma expresso para y, que a massa em miligramas de cloro livre (a cada 100 mL de
soluo):
1 mL Na 2S2 O 3 0,1 N V (Na 2S2 O 3 0,1 N)
3,55 V(Na 2S2 O 3 0,1 N) mg Cl *

x
3,55 mg Cl *
x
mL
x
y
100

y
x
2 mL 100 mL
2
3,55 V(Na 2S2 O 3 0,1 N) mg Cl *
y 50
mL

Sendo assim, sabendo que foi gasto um volume de soluo de tiossulfato de sdio igual
a 5,3 mL, vem:
y 50

3,55 5,3 mL mg Cl *
940,75 mg Cl *
mL