FCAV/ UNESP

DISCIPLINA: Qumica Orgnica

ASSUNTO: Isomeria
Profa. Dra. Luciana Maria Saran

1. ISMEROS
Ismeros so dois ou mais compostos
diferentes que apresentam a mesma
frmula molecular.
Isomeria plana ou constitucional.

Estereoisomeria:
- Isomeria geomtrica;

- Isomeria tica.
2

2. ISMERIA CONSTITUCIONAL OU
ISOMERIA PLANA
Pode ser percebida observando-se a
frmula estrutural plana dos compostos.
Ismeros constitucionais diferem na
maneira com que seus tomos esto
concectados.

2. ISMERIA CONSTITUCIONAL OU
ISOMERIA PLANA
Exemplo 1:

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 276.

4

2. ISMERIA CONSTITUCIONAL OU
ISOMERIA PLANA
Exemplo 2:

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 276.

5

2. ISMERIA CONSTITUCIONAL OU
ISOMERIA PLANA
Exemplo 3:

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 276.

6

2. ISMERIA CONSTITUCIONAL OU
ISOMERIA PLANA
Exemplo 4:

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 276.

3. ISOMERIA ESPACIAL OU ESTEREOISOMERIA

Caracteriza-se pela existncia de diferentes
compostos, que embora apresentem frmulas
moleculares e estruturais idnticas,
apresentam diferentes arranjos espaciais dos
tomos.
Classificao:
- isomeria geomtrica (ou cis-trans);
- isomeria tica.
8

3. ISOMERIA ESPACIAL OU ESTEREOISOMERIA

3.1. ISOMERIA GEOMTRICA (cis-trans)
A isomeria geomtrica ocorre devido
diferente disposio espacial dos tomos
em cadeias insaturadas ou cclicas.

Ismeros geomtricos apresentam frmulas

estruturais planas idnticas, mas diferentes
propriedades fsicas.

3.1. ISOMERIA GEOMTRICA (cis-trans)

3.1.1. Em Compostos Cclicos
Compostos cclicos substitudos podem apresentar
ismeros conforme ilustrado para as molculas do
1,2-dimetilciclopropano:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 50.

10

3.1. ISOMERIA GEOMTRICA (cis-trans)

3.1.1. Em Compostos Cclicos

No composto A os dois grupos metila encontram-se em um

mesmo lado de um plano que passa pelos tomos de carbono
do anel. Nesse caso, deve ser usado o prefixo cis antes do
nome do composto e seu nome completo ser:
cis-1,2-dimetilciclopropano.
No

composto B os dois grupos metila encontram-se em lados

opostos do plano que passa pelos tomos de carbono do anel,
usando-se, nesse caso, o prefixo trans para designar tal
ismero. Seu nome completo , portanto:
11
trans-1,2-dimetilciclopropano.

3.1. ISOMERIA GEOMTRICA (cis-trans)

3.1.1. Em Compostos Cclicos

(1,2-dimetilciclobutano)

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 287.

12

3.1. ISOMERIA GEOMTRICA (cis-trans)

3.1.1. Em Compostos Cclicos

cis-1,2-dimetilciclobutano
Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 287.

trans-1,2-dimetilciclobutano

13

3.1. ISOMERIA GEOMTRICA (cis-trans)

3.1.2. Em Compostos com Ligao Dupla C = C
Para que uma dada frmula estrutural plana permita
a existncia de ismeros geomtricos, necessrio,
alm da presena de uma ligao dupla, que cada um
dos carbonos da dupla apresente dois ligantes
diferentes entre si.
Exemplo 1: but-2-eno (H3C CH = CH CH3)

TF = - 139oC
TE = 3,7oC

TF = - 105oC
TE = 1oC

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 286.

14

3.1. ISOMERIA GEOMTRICA (cis-trans)

3.1.2. Em Compostos com Ligao Dupla C = C
(1,2-dicloroeteno)

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 285.

15

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
cis-1,2-dicloroeteno

trans-1,2-dicloroeteno

Frmula Molecular

C2H2Cl2

C2H2Cl2

Massa Molar

97 g/mol

97 g/mol

- 80oC

- 50oC

60oC

49oC

1,28 g/cm3

1,26 g/cm3

Ismero

Ponto de Fuso
Ponto de Ebulio
Densidade

16

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
Nomenclatura: uso dos prefixos cis e trans
- Para designar alquenos dissubstitudos
estereoisomricos, utilizam-se os prefixos cis e
trans.
- O prefixo cis usado quando os grupos ligados
aos carbonos da dupla encontram-se de um
mesmo lado do plano que passa pelos carbonos.

- O prefixo trans utilizado quando tais grupos

encontram-se em lados opostos do referido
plano.
17

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
Alquenos Dissubstitudos

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 67.

Os termos cis e trans so usados apenas para alquenos

dissubstitudos.
18

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
Nomenclatura: uso dos prefixos E e Z
- Para designar alquenos tri e tetrassubstitudos
utiliza-se outro sistema de nomenclatura,
denominado E-Z.
- No sistema E-Z so examinados os grupos
ligados a cada tomo de carbono da dupla ligao e colocados em ordem de prioridade.

- Os tomos de maior nmero atmico tm maior

prioridade. Ordem decrescente de prioridade:
I > Br > Cl > S > F > O > N > C > H
19

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
Nomenclatura: uso dos prefixos E e Z
- No caso de tomos de mesmo nmero atmico,
o istopo de maior nmero de massa tem maior
14C > 13C > 12C
prioridade: T > D > H

- Quando os tomos ligados aos carbonos da

ligao dupla forem iguais, os nmeros e as
massas atmicas dos elementos ligados a
esses tomos so usados para realizar o
desempate.
20

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
Nomenclatura: uso dos prefixos E e Z
- No sistema E-Z, examinam-se os dois tomos
ou grupos ligados em cada um dos carbonos
da ligao dupla e determina-se a ordem de
prioridade de cada um deles.
- Se os grupos de maior prioridade em cada
carbono estiverem do mesmo lado de um plano
imaginrio passando por esses carbonos, a
geometria dessa dupla ligao ser designada
pela letra Z (do alemo Zusammen, juntos).
21

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
Nomenclatura: uso dos prefixos E e Z
- Se os grupos de maior prioridade em cada
carbono estiverem em lados opostos da dupla
ligao, a geometria da ligao ser designada
pela letra E (do alemo Entgegen, opostos).
- Exemplo 1:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 68.

22

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C

(Z )-2-bromo-1-cloro-1-fluoroeteno
Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 68.

No exemplo acima:

- Os tomos ligados ao C1 so Cl (prioridade 1) e F (prioridade 2) e

os ligados ao C2, Br (prioridade 1) e H (prioridade 2).
- Como os grupos de maior prioridade ligados ao C1 (Cl) e C2 (Br)
se encontram no mesmo lado de um plano que passa por esses
carbonos, o ismero acima recebe a denominao Z e seu nome
completo : (Z)-2-bromo-1-cloro-1-fluoroetano.
23

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
- Exemplo 2:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 69.

24

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
- Exemplo 3:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 69.

No exemplo acima:
- Os grupos ligados ao carbono a so CH3 e CH2CH3. Em
ambos o elemento ligado diretamente ao carbono a um tomo
de C. Portanto, devem ser comparadas as prioridades dos
elementos ligados a cada um desses carbonos.
25

3.1.2. Isomeria Geomtrica em Compostos

com Ligao Dupla C = C
- Exemplo 3:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 69.

No exemplo acima:
- No grupo CH3, os elementos ligados ao C so H, H, H e no
grupo CH2CH3, so C, H, H. Como o carbono tem prioridade
maior que o hidrognio, o grupo etil ter prioridade sobre o
metil. Dessa forma, o ismero apresentado o :
(E)-3-metilpent-2-eno.
26

3. ISOMERIA GEOMTRICA
Quando um composto com atividade biolgica
apresenta possibilidade de isomeria geomtrica,
freqentemente apenas um dos dois ismeros tem
tal atividade.
Este o caso, por exemplo, de alguns feromnios.
Feromnios so substncias qumicas produzidas
e secretadas por indivduos de uma determinada
espcie.

27

3. ISOMERIA GEOMTRICA

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 296.

28

3. ISOMERIA GEOMTRICA
Feromnios de
insetos podem ser
usados neste tipo
de armadilha.

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 296.

Assim que o inseto,

atrado pelo cheiro
do fermonio existente dentro dela,
pousa sobre a sua
superfcie pegajosa,
fica preso e morre.
29

4. ISOMERIA TICA
Tipo de isomeria em que uma molcula a
imagem especular da outra.
Ocorre em molculas que no apresentam
plano de simetria (molculas assimtricas).
Ismeros ticos ou Enantiomorfos ou
Enantimeros.
30

4. ISOMERIA TICA
EXEMPLO: molcula de CHBrClF.
- Esta molcula no apresenta nenhum plano de simetria.
- denominada molcula assimtrica ou molcula
quiral.
- Se a colocarmos diante de um espelho, a imagem especular ser diferente dela.

31

PTICA
4. ISOMERIA TICA

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 300.

32

4. ISOMERIA TICA
Condio para haver ismeros ticos:
presena de carbono quiral ou
assimtrico.

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 301.

33

COMPOSTOS OTICAMENTE ATIVOS

Exemplos: acares, incluindo a sacarose.

*
*
*

* Este asterisco sinaliza os carbonos assimtricos.

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. .

34

4. ISOMERIA TICA
Representao de Enantimeros

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 151.

As linhas normais ( ) representam os grupos que esto no

plano do papel.

A linha tracejada representa o grupo que est atrs do plano.

A linha escura, em forma de cunha, representa o grupo que
est na frente do plano do papel.

35

4. ISOMERIA TICA
Representao de Enantimeros
Uma maneira muito simples para representar compostos orgnicos
em duas dimenses foi introduzida pelo qumico alemo Emmil
Fischer e denomina-se projeo de Fischer.
As projees de Fischer para os compostos (I) e (II) so:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p.151.

Nessas projees, as linhas na horizontal representam grupos

que esto na frente do plano do papel e as linhas na vertical, os
grupos que esto atrs do plano.

36

4. ISOMERIA TICA
As propriedades fsicas (PF, PE e densidade de dois enntimeros so iguais,
exceto o desvio sobre a luz polarizada.

Ismeros ticos desviam o plano de

vibrao da luz polarizada.
Um dos enantimeros desvia o plano da
luz polarizada no sentido horrio e o
outro no anti-horrio.
37

POLARMETRO E DESVIO DA LUZ POLARIZADA

A luz ou radiao comum no polarizada, ou

seja, vibra ou oscila em vrias direes.

A luz denominada polarizada quando oscila em

apenas uma direo.

38

POLARMETRO E DESVIO DA LUZ POLARIZADA

A luz polarizada obtida quando a luz atravessa
lentes especiais denominadas polarizadores.
Uma das propriedades caractersticas de molculas quirais a sua capacidade de desviar o
plano de vibrao da luz polarizada.
O aparelho utilizado para medir esse desvio
denominado polarmetro.

Representao esquemtica de um polarmetro.

39

POLARMETRO E DESVIO DA LUZ POLARIZADA

Ao passar por um tubo contendo apenas molculas simtricas, o plano de vibrao da luz polarizada no sofre
desvio (rotao).
Molculas simtricas so oticamente inativas.

40

POLARMETRO E DESVIO DA LUZ POLARIZADA

Ao passar por um tubo contendo molculas assimtricas,
o plano de vibrao da luz polarizada sofre desvio (rotao).

Molculas assimtricas so oticamente ativas.

41

ANIMAO DO FUNCIONAMENTO DO
POLARMETRO

Fonte: http://www.labin.unilasalle.edu.br/infoedu/siteinfoedu1_03/turmasv_site/margo/site_grupo2/polarimetro.htm

42

 Para uma soluo contendo um composto oticamente

ativo, a medida do ngulo de rotao do plano da luz
polarizada, em uma dada temperatura (em geral, a
20oC), possibilita o clculo da concentrao de tal
composto, a partir da equao a seguir:

[ ]D
t

Na equao 1:

EQ. 1

d .c

[ ]Dt = rotao especfica, ou seja, a rotao em graus observada

quando se usa um tubo de 1 dm de comprimento, sendo a concentrao da amostra 1 g cm-3;
= ngulo (medido em graus) de rotao do plano da luz polarizada;
l = o comprimento do compartimento da amostra (em dm);
c = concentrao (em g/cm3) do analito.
43

POLARMETRO E DESVIO DA LUZ POLARIZADA

Destrorrotatrio (ou dextrgiro): desvia o

plano da luz polarizada no sentido horrio.
indicado como (+).
Levorrotatrio (ou levgiro): desvia o
plano da luz polarizada no sentido antihorrio. indicado como (-).

44

POLARMETRO E DESVIO DA LUZ POLARIZADA

As palavras dextrorrotatrio e levorrotatrio vm
do latim dexter, direita e laevu, esquerda.
Exemplo: cido ltico.
Estas molculas parecem idnticas,
mas um exame mais detalhado mostra
que uma a imagem especular da
outra.
Estas duas formas do cido ltico so
ismeros ticos e denominadas
enantimeros.
Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 148.
45

POLARMETRO E DESVIO DA LUZ POLARIZADA

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 148.

O composto (I) desvia o plano de vibrao da luz polarizada

para esquerda ou no sentido anti-horrio ([ = -2,6o]) e
corresponde forma do cido ltico produzido pelos msculos
e responsvel pela dor causada aps exerccios fsicos.

O composto (II), encontrado em grande quantidade no leite

azedo, desvia o plano da luz polarizada para a direita ou no
sentido horrio ([ = +2,6o]).
46

4. ISOMERIA TICA

Fonte: PERUZZO, 2006 : p. 308.

47

4. ISOMERIA TICA
RACEMATO:
- uma mistura formada por iguais
quantidades de uma substncia
levorrotatria e seu respectivo
enantimero dextrorrotatrio.

- oticamente inativa, ou seja, no

desvia o plano da luz polarizada.
48

4. ISOMERIA TICA
MOLCULAS COM MAIS DE UM CARBONO
ASSIMTRICO
Exemplo 1: 2-bromo-3-clorobutano

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 156.

A molculas acima apresenta dois carbonos (2 e 3)

assimtricos (*C).
No caso do composto possuir n carbonos assimtricos,
o nmero mximo de estereoismeros que pode
existir 2n.
49

4. ISOMERIA TICA
MOLCULAS COM MAIS DE UM CARBONO
ASSIMTRICO

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 156.

O composto (I) a imagem especular do (II). Eles

constituem um par de enantimeros.

Os compostos (III) e (IV) constituem outro par de

enantimeros.
50

4. ISOMERIA TICA
MOLCULAS COM MAIS DE UM CARBONO
ASSIMTRICO

O composto (I) no imagem especular do composto

(III) nem do (IV). Similarmente, o composto (II) tambm
no imagem especular do (III) nem do (IV).
Estereoismeros que no so imagens especulares
uns dos outros so chamados diastereoismeros.

51

4. ISOMERIA TICA
Diferentemente dos enantimeros, os diastereoismeros
apresentam propriedades fsicas diferentes, alm de
diferentes rotaes especficas.
Diastereoismeros so estereoismeros que no so
enantimeros.

52

4. ISOMERIA TICA
EFEITOS FISIOLGICOS DOS
ENANTIMEROS
- Exemplo 1: adrenalina (dos dois
enantimeros, apenas um deles, o
levorrotatrio (-) possui efeito fisiolgico).

53

4. ISOMERIA TICA
EFEITOS FISIOLGICOS DOS
ENANTIMEROS
- Exemplo 2: asparagina (cada enantimero tem um sabor diferente).

54

4. ISOMERIA TICA
EFEITOS FISIOLGICOS DOS
ENANTIMEROS
- Exemplo: naxopreno (um dos enantimeros comercializado como antiinflamatrio).

55

5. DESIGNAO D-L
A designao D-L, conhecida como conveno de FischerRosanoff, usada na descrio de carboidratos e
aminocidos.
No caso dos carboidratos, a projeo de Fischer
representada na vertical, com o grupo CHO no topo.
Carboidratos: quando a hidroxila ligada ao carbono
assimtrico mais afastado da carbonila estiver para a
direita, o ismero ser D, quando estiver para a esquerda
ser L.
-Aminocidos: representa-se o grupo carboxila (COOH)
na posio superior e se o grupo NH2, estiver
para a direita, o ismero ser denominado D; se estiver
para a esquerda ser denominado L.
56

5. DESIGNAO D-L
Carboidratos:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 158.

57

5. DESIGNAO D-L
-Aminocidos:

Fonte: BARBOSA, 2004 : p. 159.

58

6. REFERNCIAS
BARBOSA, L. C. de. Introduo Qumica Orgnica.
So Paulo:Prentice Hall, 2004.

PERUZZO, F. M.; CANTO, E. L. do. Qumica na

Abordagem do Cotidiano. 4. ed. So Paulo:Moderna,
2006. v. 3. Qumica Orgnica.

59