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Tratamiento de Aguas

Qumica industrial de las


depuraciones de aguas (I)
El agua: ciclo natural, empleo, distribucin,
tipos y propiedades
J. M. Storch de Gracia
Profesor Agregado
Universidad Alfonso X, Madrid

1. Introduccin
Durante siglos, incluso hasta
bien entrada la era industrial, se ha
considerado el agua como un bien
mostrenco: sin dueo (o administrable por el Estado), sin precio
(que reflejara un coste) y sin lmite
de disponibilidad. As la consideraron economistas clsicos como
Adam Smith (1776) y Ricardo
(1817).
Al progresar la era citada se hicieron evidentes problemas:
a) Cuantitativos: a pesar de haber, sobre la Tierra, agua para cubrir las demandas domsticas, urbanas e industriales, aqulla no se
encuentra situada donde se requiere y en las cantidades necesarias.
Por ello se hacen necesarios su
captacin, almacenamiento, transporte y distribucin, as como su
gestin, administracin y ahorro.
El objetivo de la serie de
artculos que aqu se inicia es
facilitar una introduccin a la
qumica industrial de las
depuraciones y a sus conceptos
bsicos, as como aportar una
gua bibliogrfica que pueda
resultar suficiente para
profundizar y ampliar
conocimientos en este campo.
En esta primera parte se alude al
ciclo natural del agua y su
disponibilidad, a su empleo y
consumos correspondientes. Se
atiende a las composiciones que
pueden presentar distintas
calidades de aguas y a sus
propiedades.

Ingeniera Qumica
www.alcion.es

b) Cualitativos: por un lado, no


todas las aguas son de las calidades
requeridas para sus empleos domsticos, urbanos e industriales;
por otro, las actividades humanas
afectan, en distintas formas, a la
calidad de las aguas que se devuelven a los acuferos, superficiales y
subterrneos. Esto ltimo afecta,
generalmente de manera desfavorable, al medio ambiente y tambin
a la aptitud mencionada en primer
lugar. Ello ha hecho necesarios los
procesos para tratamientos depurativos segn las caractersticas de
las aguas en sus orgenes y en sus
destinos.
El planteamiento de los problemas citados ha conducido, en pri-

mer lugar, a un cambio de mentalidad por parte de todos los usuarios


del agua; en segundo lugar, al desarrollo de la tecnologa (de procesos, maquinaria, aparatos y operaciones) necesaria para resolver los
problemas citados; en tercer lugar,
al reconocimiento, evaluacin e
imputacin de los costes, econmicos y sociales, derivados de la resolucin mencionada. Todo ello es
una tarea en curso donde la tecnologa qumica, dentro de una colaboracin interdisciplinar, tiene mucho que decir y hacer.
Este trabajo tiene como objetivo
presentar los procesos unitarios o
mdulos procesales que se emplean
en las depuraciones de aguas.
Posteriormente se considerarn los
procesos completos para dichas depuraciones segn los orgenes y
destinos de las aguas a tratar.
1.1. Ciclos y disponibilidad
del agua

El suministro de agua en la
Tierra es constante y se mueve en
un ciclo continuo. El agua cae en
forma de precipitaciones (lluvia,
nieve, granizo, etc.) a las superficies terrestres; parte de estas precipitaciones se filtran hacia las capas
freticas (subterrneas) y, junto con
las escorrentas (ros, etc.), fluye hacia los lagos y los mares. El calor
del sol evapora aguas superficiales,
se forman nubes, algunas de stas
se desplazan hacia la tierra y dan lugar a las precipitaciones antedichas.
Otra va de circulacin del agua es
la absorbida por las races de la vegetacin, parte de la cual se incorpora a su desarrollo y otra parte es
emitida a la atmsfera en forma de

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todas las necesidades humanas, pero el problema est en su ubicacin: casi nunca est donde se necesita y en las cantidades, calidades y tiempos requeridos. Ello
obliga a la construccin y operacin de obras hidrulicas para la
captacin, acumulacin y transporte del agua, as como de las instalaciones para su depuracin (a la
recepcin o antes de su descarga) y
reutilizacin.
A partir del ciclo hidrolgico, se
puede establecer un ciclo energtico del agua como el representado
en la figura 3.
C = condensacin; P = precipitaciones; E = escorrentas; P= permeaciones;
A = absorcin osmtica radicular; T = transpiracin; E= evaporaciones
Figura 1. Ciclo esquemtico del agua

transpiracin. La figura 1 es una


versin muy simplificada del ciclo
y la figura 2 [5] su representacin
relacionada con accidentes orogrficos (ciclo hidrolgico).
El empleo del agua por el hombre supone intervenciones cualitativas y cuantitativas en el ciclo. La
gestin del agua debe hacer compatible dicho empleo con objetivos
de seguridad para personas, bienes,

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servicios y medio ambiente, buscando costes econmicos y sociales mnimos.


Las distribucin del agua en la
Tierra puede verse en la Tabla I. El
agua dulce y en estado lquido, materia de nuestro inters presente,
supone unos 8,50 Mkm3 (0,63%).
Figura .2
Ciclo
hidrolgico
[5]

En principio, hay agua dulce y


lquida de sobra para hacer frente a

La evaporacin ocurre por efecto


de la radiacin solar. El ascenso se
debe a la diferencia de densidades
entre las molculas de agua
(PM=18) y de aire (PM=29), junto
con las diferencias de temperatura
del mar y el aire alto. Al haber temperaturas suficientemente bajas en
las alturas se forman nubes, por condensacin y/o congelacin, de las
que resultan precipitaciones de lluvia o nieve. La escorrenta es el desplazamiento del agua, perdiendo
energa potencial, hacia el mar por
niveles topogrficos descendentes;
de aqu la posibilidad de aprovechamientos hidroelctricos que con-

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El inters, en el asunto que nos


ocupa, reside en dos razones:

Tabla I. Distribucin del agua libre en la naturaleza


Situacin

Contenido, km3

Ocanos
Lagos salinos
Lagos agua dulce
Ros y arroyos
Agua en el suelo
Agua subterrnea
Agua en casquetes polares (hielo)
Agua vapor en la atsfera

1.320.000.000
104.000
125.000
1.300
67.000
8.350.000
29.200.000
13.000

(Fuente: Goldman, C.R. y Horne, H.J. Limnology. Mc Graw-Hill. New Cork.1983)

1-2 Evaporacin y ascenso. 2-3 Transporte por el viento.


3-4 Formacin de nubes: condensacin y/o congelacin.
4-5 precipitaciones. 5-6 escorrenta. 6-7 un aprovechamiento de
energa hidrulica (presa). 7-1 escorrenta. E: energa potencial
mxima aprovechable como hidrulica

%
97,2
<0,1
<0,1
<0,1
<0,1
0,6
2,2
<0,1

a) Comprender los mecanismos


de contaminacin y depuracin
bioqumicos naturales.
b) Aprovechar dichos mecanismos a la hora de establecer operaciones y procesos artificiales para
la depuracin de las aguas: en gran
medida, la tecnologa copia a la
Naturaleza.
La figura 4 muestra los ciclos
aerobios, en presencia de oxgeno,
que se dan en las aguas cuando la
presencia de oxgeno disuelto supera las 2 p.p.m., aproximadamente.
La figura 5 representa los ciclos anaerobios que se dan en las
aguas cuando la concentracin de
oxgeno est por debajo de 2
p.p.m., aproximadamente; tambin reciben la denominacin de
fermentacin ptrida. Se caracterizan por la emisin de H2S, CH4
y NH3 gaseosos, adems de la de
CO2 que es comn con los ciclos
aerobios.
1.2. Empleos y consumos

Son muchos, y la mayora de


ellos imprescindibles, los usos del
agua dulce. Esquemticamente,
son los siguientes:

Figura 3. Ciclo energtico del agua

a) Usos domsticos:
a.1. Alimentarios: bebidas (aproximadamente, 1 l/hab. da); cocina,
acondicionamiento de alimentos.
a.2. Higinicos: lavado del
cuerpo, limpieza del hogar y de sus
enseres, lavado de la ropa, arrastre
de excretas.
a.3. Otros usos domsticos:
portador de calor en calefaccin,
acondicionamiento del aire, riego
de jardines.
Figura 4. Ciclos aerobios de los elementos C, N, y S [5]

vierten energa potencial en energa


cintica, con aprovechamientos,
mecnico y/o elctrico, posibles.
Otros ciclos naturales de inters
son los ciclos bioqumicos de los

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200

b) Usos urbanos:
elementos ms frecuentes en la
materia viva: carbono, nitrgeno y
azufre (aparte de hidrgeno y oxgeno). Estos ciclos pueden darse
en el suelo, en el aire y en el agua,
segn localizacin y condiciones.

b.1. Limpieza de calles y


edificios.
b.2. Riego de parques, jardines y plantas.
b.3. Defensa contra incendios.

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a) Redes modernas y bien mantenidas: 15%.


b) Redes antiguas y bien mantenidas: 15-30%.
c) Redes antiguas y mal mantenidas: hasta 50%.
Este captulo del consumo en
prdidas es objeto de atencin y
objetivo de ahorro al tratarse de
agua costosa, de la mejor calidad y
en camino hacia los puntos de consumo.
El consumo en usos agrcolas
puede verse en las Tablas II y III.
En Espaa viene a ser de unos 600
m3/hab. ao. El retorno (paso a residuales) se estima del 10%.

Figura 5. Ciclos anaerobios de los elementos C, N y S [5]

c) Usos agrcolas:
c.1. Riego.
c.2. Portador de fertilizantes
y plaguicidas.
d) Usos industriales:
d.1. Disolvente.
d.2. Lavador.
d.3. Separacin de slidos,
lquidos y gases.
d.4. Refrigerante.
d.5. Reactante.
d.6. Generacin y uso como
vapor: portador de calor, diluyente,
reactante, portador de entalpa (generacin y cogeneracin de energa elctrica).
d.7. Generacin hidrulica
de electricidad.
d.8. Generacin de hidrgeno: mediante electrlisis y mediante reaccin con carbn e hidrocarburos.
El consumo domstico medio se
estima en unos 250 l/hab. da. En
las referencias [3, 5, 6 y 10] se encuentran detallados por unidad de
consumo.
El consumo en usos urbanos se
estima en unos 30-60 l/hab. da. En
las referencias [3, 5 y 10] hay ms
datos.
Para los pases desarrollados el
conjunto de los dos consumos anteriores se estima, en unos 300
l/hab. da, con un retorno (paso a
residuales) estimado en un 95%.

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Las prdidas de agua en la red


para su distribucin dependen mucho de la antigedad y del mantenimiento de sta:

El consumo neto en usos industriales se puede estimar en unos


90-100 m3/hab. ao; su retorno

Tabla II. Presencia del agua en productos agrcolas


Tipos de cosechas

% en peso

Frutos oleaginosos: almendra, avellana, nuez, cacahuete,


aceituna, pistacho, etc.

3-6

Frutos amilceos: trigo, centeno, avena, cebada, maz, arroz.


Semillas proteo-amilceas: garbanzos, alubias, lentejas.
Semillas proteaginosas: soja.

10-20

Frutas: meln, sanda, pepino, naranja, pera, manzana, etc.


Hortalizas: tomates, alcachofas, coles, etc.
Tubrculos: patata, boniato, chufa, races, rbanos, zanahorias, etc.
Forrajes: prados permanentes y temporales, alfalfa, etc.

75-95

Tabla III. Consumos del agua en la agricultura y en la


ganadera [3]

Cultivo

m3/kg

Trigo
Arroz
Maz
Alfalfa (una vez desecada en aire)
Semilla de algodn
Carne

1-2
1-2
1-2
1
2-10
Aprox. 5

Subsistencia mnima (sin excedentes): alimentos, fibras naturales y productos


forestales.
Tierra de buena calidad con riego de 10 m3/m2ao:
Tierra agrcola media con cultivo evolucionado:
Media en la Tierra incluyendo cultivos primitivos:

300 m2/hab.
1.500 m2/hab.
4.000 m2/hab.

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Tabla IV. Consumo neto de agua y vertido por algunas industrias de inters [1, 3 y 10]
Industria

Azucarera (Remolacha)
Pasta de papel (Sulfito)
Papeleras
Teneras
Refino petrleo
Central termoelctrica
Amonaco
Carbonato sdico
cido sulfrico
Cerveza

Unidad de referencia

Consumo de
agua (m3/u.ref.)

DBO5 generada
(kg/u.ref.)

Slidos en
suspensin generados
(kg/u.ref.)

t Remolacha
t Azcar
t Pasta
t Papel
t Piel
t Crudo
kWh
t
t
t
t

15-20
100-150
100-300
100-300
100
2-45
0,2-0,6
103-400
60-75
10-25
25,4

13-31
93-221
443
300
24.000
140
S.D.
S.D.
S.D.
2,1-24,2

100-750
714-5400
20
20
50-2.000
6
2,1-25,2

(paso a residuales o a otros usos)


viene a ser del 95%.
En la Tabla IV pueden verse
consumos tpicos de algunas industrias y en las referencias [1, 3, 6
y 19] ms datos. En los E.U.A., la
tasa de recirculacin (uso total/tomado del exterior) es del orden de
2:1 a 5:1 para la industria qumica
en general evolucionando hacia
11:1 (pasta y papel), 27:1 (productos qumicos), 40:1 (refino de petrleo) y 16:1 (general).
El consumo total de agua se estima en unos 1.100 m3/hab. ao para Espaa. Se supone que, de las
precipitaciones, se evapora un
60% y se aprovecha para el consumo alrededor del 15%.
1.3. Captacin,
almacenamiento y
distribucin

La mayora de la captacin de
agua dulce procede de las precipitaciones por va de las cuencas fluviales. Otras captaciones son los
pozos, de las capas freticas; tambin puede considerarse as la desalacin de aguas salobres y marinas, que se vern en otra parte.
El almacenamiento se hace
principalmente en lagos naturales,
pantanos, aljibes y depsitos.
La distribucin de agua dulce,
una vez acondicionada para su em-

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pleo previsto, se hace mediante redes de tuberas. Ya se han tratado


anteriormente las prdidas que cabe
esperar en dichas redes. Para su diseo y mantenimiento es adecuado
el libro de la referencia [9]. En lo relativo al caudal para diseo se considera, en redes urbanas, la demanda
mxima (250-270% de la demanda
media anual) coincidente con la necesaria para atender un incendio de
10 h. Esta ltima se estima [8] en:
QDCI = 3,86 P(1-0,01P)

(1)

siendo:
QDCI: caudal para defensa contra incendio (m3/min)
P: poblacin (miles de habitantes).
Tambin interesa, para esto, la referencia [5, pginas 5.182-5.246].
2. Composiciones y
propiedades
Las muchas formas en que se
nos presenta el agua determinan
composiciones y propiedades muy
variadas.
2.1. Agua pura

El comportamiento del agua


y su importancia depende de
su estructura molecular, que determina propiedades muy particulares.

La molcula de agua est formada por dos tomos de hidrgeno


y uno de oxgeno. Representan dos
tipos de enlaces:
a) Intramolecular: enlace qumico fuerte entre los tomos; los dos
tomos de hidrgeno comparten su
electrn nico respectivo en el tomo de oxgeno formando enlaces
covalentes. La estructura molecular incluye los enlaces citados con
un ngulo de 104,5 entre los mismos y constituye un dipolo con
carga residual (-) en el extremo del
oxgeno y (+) en el extremo de los
dos hidrgenos. Energa del enlace
O-H =101,2 kcal/mol.
b) Intermolecular: enlace de
atraccin electrosttica, de Van der
Waals, no qumico y menos fuerte,
entre dipolos, denominado puente
de hidrgeno. Determina la formacin de macromolculas (H2O)n. La
energa de este enlace es de 7
kcal/mol y se manifiesta en un punto de ebullicin de (100C) desusadamente elevado para su peso molecular (18); referencias CH4: PM 16,
Teb= -161,4C; NH3: PM 17, Teb=
-33,4C.
Algunas de las propiedades excepcionales se deben a la rotura de
los enlaces H-OH y otras a la de los
puentes de hidrgeno. Por ejemplo,
la densidad, contra lo normal, crece
entre 0 y 3,98C, decreciendo, de
forma normal, por encima de la temperatura citada en ltimo lugar, como se recoge en Tabla V.

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Tabla V. Variacin de la densidad del agua con la temperatura


T (C)

3,98

10

20

Densidad
(kg/m3)

0,999841

0,999973

0,999965

0,999700

0,998203

La densidad del hielo es menor


(0,92) que la del agua, por lo que
flota sobre sta.
Otra propiedad importante es la
capacidad que tiene el agua para
absorber y almacenar calor: calores especficos de 1 kcal/kgC (lquido), 0,53 kcal/kgC (hielo a
-10C) y 0,51 kcal/kgC (vapor a
100C); calores latentes de fusin
de 79,92 kcal/kg (0C) y de vaporizacin de 539,55 kcal/kg (100C).
Todos ellos bastante elevados.
El agua funde a 0C y hierve, a
1 atm de presin, a 100C. El punto crtico corresponde a 374C y
224,9 kg/cm2abs.
El conjunto de calores latentes,
de fusin y vaporizacin, elevados,
con conductividades trmicas altas, hace del agua un termorregulador muy eficaz.
La viscosidad del agua (1cp a
20C) es relativamente elevada con
respecto a otros fluidos semejantes. Tambin lo es la tensin superficial con respecto a s y a los slidos que contengan tomos de oxgeno en sus molculas: vidrio, papel y arcilla se mojan con agua
mientras que eso no ocurre con el
polietileno.
La resistividad elctrica del
agua pura es muy elevada: 20x106
ohm cm2/cm, a 20C, equivalente a
una conductividad de 0,05mhos/
cm.
El agua pura tiene un pH=7.
2.2. Disoluciones acuosas

El agua tiene una capacidad disolvente elevada, tanto mayor


cuanto lo sea el carcter polar del
soluto. La presencia de solutos
modifica de forma sensible mu-

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en la Naturaleza, incluso cuando


sa est sin contaminar. Sales y gases se encuentran en disolucin, y
slidos (arcilla, vegetal, etc.) pueden encontrarse en suspensin.
Las aguas naturales se clasifican,
segn sus contenidos en ClNa, en:

chas propiedades del agua. As


ocurre con su conductividad elctrica, punto de congelacin, presin osmtica, presin de vapor,
punto de ebullicin, etc.
En general, la solubilidad de las
sales en agua aumenta con la temperatura. Excepciones importantes, por determinar la formacin de
costras cuando se calienta el agua,
son el sulfato, el carbonato (procedente de la descomposicin del bicarbonato soluble) y el hidrxido
de calcio; tambin el hidrxido
magnsico.
La solubilidad de los gases disminuye con el aumento de temperatura. A 20C y 1 atm abs. el agua
se satura con 1,7 g/l de CO2, 0,019
g/l de N2 y 0,043 g/l de O2. En las
mismas condiciones, y con aire encima, el contenido mximo de oxgeno disuelto (mg/l) viene dado
por la expresin [8]:
ODsat = 14,652 - 0,41022t +
+ 0,007991t2 + 0,000077774t3 (2)

a) Aguas dulces: hasta 1.000


ppm (200-500 ppm es potable para
la OMS).
b) Aguas salobres: 1.00015.000 ppm.
c) Aguas saladas: 15.00035.000 (marina media) ppm.
De entre las sales disueltas en el
agua, tienen importancia especial
las de calcio y magnesio por su capacidad de precipitar al aumentar
la temperatura (formacin de costras aislantes sobre las superficies
para transmisin del calor y en tuberas y accesorios), de interferir
en las limpiezas (por formacin de
jabones alcalinotrreos insolubles)
y de perjudicar otras operaciones.
El contenido de las sales de calcio
y magnesio se mide y expresa mediante las durezas del agua:
a) Dureza temporal: debida a bicarbonatos (CO3H-) de Ca+2 y
Mg+2. Desaparece mediante la ebullicin al convertirse los bicarbonatos en carbonatos y precipitarse
stos.

siendo:
t = temperatura (C) entre 0 y
30C para el agua pura.
La presencia de impurezas en el
agua natural puede modificar, en
los dos sentidos, el oxgeno disuelto a saturacin, ODsat, aunque tal
modificacin suele despreciarse a
efectos prcticos.
La presin osmtica de las
aguas naturales vara en cerca de 1
atm por cada 1400 p.p.m. de sales
totales disueltas.
2.3. Aguas naturales

b) Dureza permanente: la restante despus de la ebullicin mencionada en a). Debida mayormente


a sulfatos (SO4-2) y cloruros (Cl-)
de Ca+2 y Mg+2.
c) Dureza total: la suma de las
dos anteriores.
Antiguamente se expresaban las
durezas en grados franceses (1Fr
cada 10 mg/l de carbonato clcico
equivalente), grados alemanes
(1Al cada 10 mg/l de xido de calcio equivalente) o grados americanos (1Am = 1 mg/l de carbonato
clcico), siendo:
1Fr = 0,56Al = 10Am

La gran capacidad disolvente


del agua determina la imposibilidad de encontrar agua lquida pura

(3)

Actualmente ha prevalecido la
ltima medida (Am). Cuando se

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Tabla VI. Clasificacin de aguas por su dureza


mg/l CO3Ca equivalente
Calidad
Agua blanda
Agua moderadamente blanda
Agua poco dura
Agua moderadamente dura
Agua dura
Agua muy dura

expresan concentraciones en
mg/l = g/m3, a efectos prcticos,
equivalen a ppm en peso.
Las clasificaciones de las aguas
naturales por su dureza [8] son las
recogidas en Tabla VI.

EUA

Internacional

0-60
61-120
121-180
>180

0-50
51-100
101-150
151-200
201-300
>300

por varios factores, que determinan lo que se llama respiracin


del agua y que est relacionada con
su capacidad para ser depurada por
s misma (autodepuracin) o mediante la accin de los procesos
oportunos. Dicho balance puede
verse en la figura 6 [8].

En los EUA se considera aceptable, para consumo domstico, incluso el agua con 61-120 mg/l; en
otros pases, el lmite se establece
en 60 ppm.

Los parmetros, derivados de


los ensayos respectivos, que se miden en las aguas, en relacin con
su balance de oxgeno, son:

Anteriormente se ha considerado la capacidad de saturacin del


oxgeno disuelto en agua. El balance de dicho gas se puede modificar

a) Oxgeno disuelto (OD): es lo


que indica su denominacin.
Depende del balance resumido en la
figura 3 y, como mximo, tiene el l-

mite definido por la ecuacin (2) para las aguas dulces y por tabla recogida en [5] o por el apndice E en
[6] para aguas con contenidos diferentes de cloruros. Es frecuente la
exigencia de un mnimo de 5 mg/l
para vertidos. Sirve como variable
independiente en la determinacin
de los DBO. Se analiza mediante
mtodos qumicos. OD < 2 mg/l:
fermentacin ptrida y los peces
mueren; OD < 3 mg/l: los peces
emigran.
b) Carbono orgnico total
(COT): tambin es lo que indica su
denominacin. Su determinacin,
por mtodos qumicos, es rpida y
bastante fiable. Para corrientes
concretas se puede calibrar la relacin entre el COT y las DQO o
DBO, cuya determinacin es ms
larga, ms difcil y menos fiable.
c) Demanda qumica de oxgeno (DQO): es el consumo de oxgeno expresado en relacin con la
reaccin que se emplea en su determinacin (con bicromato como
oxidante, medio sulfrico y sulfato
de plata como catalizador) [6]
(aproximadamente, 3 h.):
Materia orgnica (CaHbOc) + Cr2O7-2 +
+ H+ Cr+3 + CO2 + H2O
(4)
Puede emplearse, como el COT,
para el calibrado de corrientes concretas mediante su relacin con las
DBO y por la misma razn. Puede
incluir la demanda correspondiente
a la oxidacin de materia inorgnica oxidable (Fe+2, etc.).
d) Demandas biolgicas de oxgeno (DBO): se trata de los consumos de oxgeno, tambin denominados demandas bioqumicas, durante la digestin, mediando inoculacin (para aguas con poca materia orgnica) o no de microorganismos, de la materia orgnica en
las aguas segn la reaccin:

OD = Oxgeno disuelto. DOS = demanda (consumo) de oxgeno


por los sedimentos (principalmente orgnicos). DBOC = demanda
(consumo) biolgica de oxgeno carboncea. DBON = demanda
(consumo) de oxgeno nitrogenada. DBO = demanda (consumo)
biolgico de oxgeno. (DBO = DBOC + DBON + DOS)
Figura 6. Balance de oxgeno en las aguas naturales [8]

Materia orgnica (CaHbOc) + O2


CO2 + H2O
(5)
Los ensayos se realizan a 20C
y en oscuridad completa. Las
muestras se preparan aadindoles
inculo o no, nutrientes y oxgeno,
esto ltimo por borboteo; se las somete a digestin en un termostato

enero 05

207

INGENIERIA QUIMICA

durante tiempos especificados; se


miden los contenidos inicial y final
de OD; se obtienen las DBO respectivas segn:

DBON20 = DBO20(sin inhibir) - DBOC20 (7)

(OD1 - OD2) - (OD1- OD2)


DBO (mg/l) =
P
(6)
donde:
OD1 = oxgeno disuelto inicial
(mg/l) en la muestra para anlisis
(problema + inculo + agua dilucin).
OD2 = oxgeno disuelto final
(mg/l) en la muestra para anlisis
(idem anterior).
OD1 = oxgeno disuelto inicial
(mg/l) en otra muestra testigo preparada con agua pura e inculo.
OD2 = oxgeno disuelto final
(mg/l) en la muestra testigo (idem
anterior).
f = razn entre cantidades de
inculo en la muestra para anlisis
y en la muestra testigo (tanto por
1).
P = razn de disolucin (tanto
por 1) del problema en la muestra
para anlisis.
En Tabla de [6] se pueden encontrar los valores de P que conviene
emplear segn los de DBO esperados. En [6 pgina 80 y sigs.] y en [8
pgina 10 y sigs.] se pueden encontrar clculos y consecuencias relacionados con las DBO.

DBOS: demanda biolgica de


oxgeno por los sedimentos (lodos)
cuando stos se han separado [8
pg. 49].
Dada la facilidad relativa que
hay en los anlisis de COT y DQO,
interesa la relacin entre los valores de stos y los de las DBO para
evitar, en lo posible, las determinaciones de estas ltimas. En general, se puede decir:
DQO> DBO20> DBO5>COT

(8)

Los intervalos de variacin para


las razones entre estas variables son
bastante amplios, segn las aguas
que se analicen: [11, pg. 25-78]; [6,
pg. 95]. Por ello, solamente pueden
calibrarse para corrientes concretas,
debindose comprobar peridicamente las curvas de correlacin que
incluirn la influencia de la temperatura de las corrientes.
Las determinaciones de las
DBO sirven [6] para:
a) Determinar la cantidad aproximada de oxgeno que se requerir para depurar un agua oxidando
su materia orgnica bioqumicamente, con oxgeno o aire.

b) Dimensionar el equipo destinado a efectuar la depuracin mencionada en a).


c) Medir la eficacia de algunos
procesos para tratamiento.
d) Establecer la calidad de un
agua y su cumplimiento, o no, de
los niveles de calidad exigidos.
El pH del agua (pH = -log10[H+])
debe estar comprendido entre 6 y 9.
Por debajo de 6, el agua es corrosiva y por encima de 9, produce costras por precipitacin de carbonatos
e hidrxidos de calcio y magnesio.
El intervalo para que operen bien los
procesos bioqumicos para depuracin es 6,2-8,5.
Los slidos contenidos se clasifican [11], segn se indica en la figura 7.
Conviene aclarar que la denominacin voltiles, poco afortunada, se refiere a los slidos orgnicos que desaparecen, por oxidacin, calentando la muestra a
500C (calcinacin). Propongo el
empleo de pirolizables en lugar de
voltiles.
Se ha propuesto una clasificacin para los slidos que se basa

Hay varios valores de la DBO


que son de inters:
DBO5: resultante de cinco das
de digestin; corresponde a un
consumo de un 60-70% de la materia orgnica inicial; es la de determinacin ms delicada y menos
fiable. No incluye demanda para
nitrificacin.
DBO20: resultante de 20 das de
digestin; corresponde a un consumo de un 95-99% de la materia orgnica carbonosa. Incluye demanda para nitrificacin si este consumo no se ha inhibido en la muestra.
[5].
DBOC: es la DBO20 cuando, en
la muestra analizada, se ha inhibido la nitrificacin mediante aditivos qumicos.
DBON: DBO consumida en la
nitrificacin, en 20 das:

enero 05

208

Figura 7. Clasificacin de slidos contenidos en el agua

Tabla VII. Clasificacin de slidos


Slidos

Tamao de partcula (m)

Sedimentables
Suspendidos
Coloidales
Disueltos

>10
>1
1 a 10-3
< 10-3

Tratamiento de Aguas

nicamente en los tamaos de las


partculas [5]; es como se recoge
en Tabla VII.

rior a 500 mg/l; ello no obstante,


aguas con 250-500 mg/l tienen sabor desagradable.

Hay otras fuentes que consideran slidos suspendidos a los mayores de 0,45 m.

2.4. Aguas residuales


urbanas (ARU)

El contenido en algas se mide


con respecto a su frmula qumica
postulada [4, pg. 84]:

En este apartado se suelen incluir juntas las procedentes de usos


domsticos y de usos urbanos, debido a que suelen recogerse conjuntamente y trasladarse a depuracin por alcantarillas comunes.
Ello no obstante, algunos autores
[10, pg. 13 y sig.] diferencian
aguas blancas y aguas negras.

C106H263O110N16P
Otras caractersticas son: olor,
color, turbiedad, aniones (CO3H-,
Cl-, NO-2, NO-3, SO4-2, etc.), cationes, (Ca,Mg,Na,K,Cu,Pb,Hg,NH4+,
etc.), gases disueltos (SH2,NH3,
CH4, Cl2, etc.) temperatura, densidad, eutrofizantes (N, P), aceites y
grasas, etc.
Todas las caractersticas y mediciones que se han considerado en
este apartado sobre aguas naturales
son aplicables tambin a las aguas
residuales.
Para terminar este apartado conviene mencionar los anlisis microbiolgicos de las aguas, que
pueden consultarse en [6, pg. 103
y sig.], [8, pg. 108 y sig. y [7].
Existen unas directivas de la UE
relativas a la calidad del agua potable, que son de aplicacin en
Espaa: 75/440/CEE de 16.6.1975:
Calidad requerida para las aguas
superficiales destinadas a la produccin de agua potable en los Estados
miembros y 80/778/CEE de
15.7.1980: Calidad de las aguas
destinadas al consumo humano. La
Tabla 8.6 (pg. 36 en [10]) incluye
la especificacin de esta ltima
Directiva. En [5, pg. 5, 13 y sig.] se
indican los contenidos siguientes:
turbidez, color, sabor y olor: inapreciables; temperatura: 10-15C; espuma: no; cloruros 250 mg/l; cobre
1,0 mg/l; fluoruros: 0,7-1,2 mg/l;
hierro 0,3 mg/l; plomo 0,05
mg/l; manganeso 0,05 mg/l; nitratos 45 mg/l; pesticidas: no; sulfatos 250 mg/l; cinc 5 mg/l; pH: 68; organismos patgenos: no; cloro
residual mnimo: 0,2 mg/l (libre),
1,0 mg/l (combinado).
La OMS considera potables
aguas con contenido de NaCl infe-

En la Tabla VIII [6] se muestran


las caractersticas de aguas residuales urbanas con tres grados de
contaminacin. En la Tabla IX, el
contenido de microorganismos en
dichas aguas.

La depurabilidad biolgica o
biodegradabilidad de las aguas residuales, en general, se relaciona
con la razn DBO5/DQO de la manera [10] que se muestra en Tabla
X.
Otra medida de la carga contaminante de un agua residual se basa en considerar que un habitante
emite 60 g/da de DBO5:
CaudalVertido(m3/da) x
x DBO5(g/m3 = mg/l)
N habit.equiv. = (9)
60
Para las aguas residuales urbanas suele darse que:
DBO5
DBO5
0,67 = 0,40-0,45 (10)
DBO20
DQO

Tabla VIII. Composicin tpica del agua residual


domstica bruta [10]

Concentracin
Contaminantes
Slidos totales (ST)
Disueltos, totales (SDT)
Fijos
Voltiles
Slidos en suspensin (SS)
Fijos
Voltiles
Slidos sedimentables
Demanda bioqumica de oxgeno, mg/l:
5 das, 20C (DBO5, 20C)
Carbono orgnico total (COT)
Demanda qumica de oxgeno (DQO)
Nitrgeno (total en la forma N)
Orgnico
Amonaco libre
Nitritos
Nitratos
Fsforo (total en la forma P)
Orgnico
Inorgnico
Clorurosa
Sulfatoa
Alcalinidad (como CaCO3)
Grasa
Coliformes totalesb
Compuestos orgnicos voltiles (COVs)

Unidades

Dbil

Media

Fuerte

mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l

350
250
145
105
100
20
80
5

720
500
300
200
220
55
165
10

1.200
850
525
325
350
75
275
20

mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
n/100 ml
g/l

110
80
250
20
8
12
0
0
4
1
3
30
20
50
50
106-107
<100

220
160
500
40
15
25
0
0
8
3
5
50
30
100
100
107-108
100-400

400
290
1.000
85
35
50
0
0
15
5
10
100
50
200
150
107-109
>400

*Los valores de deben aumentar en la cantidad en que estos compuestos se hallen presentes en
las aguas de suministro

enero 05

209

INGENIERIA QUIMICA

Tabla IX. Tipos y nmero de microorganismos


tpicamente presentes en las aguas residuales
domsticas brutas [10]

Organismo

Concentracin nmero/ml
105-106
104-105
103-104
102-103
Presentesb
100-102
101-102
101-103
Presentesb
101-103
10-1-102
10-1-101
10-2-101
101-102

Coliformes totales
Coliformes fecales
Estreptococos fecales
Esterococos
Shigella
Salmonella
Pseudomonas aeroginosa
Clostridium perfringens
Mycobacterium tuberculosis
Cistos de protozoos
Cistos de giarda
Cistos de cryptosporidium
Huevos de helmintos
Virus entricos
a

Adaptado parcialmente de la bibliografa [3 y 7]


Los resultados de estos ensayos se suelen clasificar como positivos o negativos en
lugar de ser ensayos cuantitativos.
b

Tabla X. Depurabilidad segn DBO5/DQO


DBO5/DQO

Biodegradabilidad

Depuracin conveniente

< 0,2
0,2-0,4
>0,4

Poca
Biodegradable
Mucha

Qumica
Biolgica (lechos bacterianos)
Biolgica
(en suspensin o en lechos bacterianos)

y que la demanda total de oxgeno sea [11]:


DTO = 1,5DBO5 + 4,5 N

(11)

siendo N = nitrgeno orgnico +


nitrgeno amoniacal.
El desarrollo desmesurado de
algas en las aguas superficiales
(ros, lagos, etc.) receptoras de
aguas residuales urbanas, depuradas o no, conteniendo nutrientes
(N y P) se denomina eutrofizacin.
Las caractersticas para vertidos
autorizados y mtodos analticos
respectivos, a partir de instalaciones para el tratamiento de aguas residuales urbanas estn reguladas
por la Directiva de la UE
91/271/CEE [10, pg. 389] sobre
el Tratamiento de aguas residuales urbanas. En la Tabla IX se recoge su Cuadro 1. Existen requeri-

enero 05

210

mientos adicionales referentes a


nitrgeno y fsforo en zonas sensibles a la eutrofizacin.
La comparacin entre las Tablas
VIII y XI deja ver la necesidad o
capacidad de depuracin necesaria
para las aguas residuales urbanas.
2.5. Aguas residuales
industriales (ARI)

Adems de las variables consideradas anteriormente para aguas


naturales y para las residuales urbanas, en las aguas procedentes de
actividades industriales aparecen
otras referentes a otros contaminantes especficos. En la Tabla IV
se indicaron consumos netos unitarios de distintas industrias junto
con cargas generadas de DBO5 y
de slidos en suspensin para varias industrias relacionadas con la

qumica. Dado el carcter orientativo de los datos y que la industria


vierte el 95% del agua neta (excluida la recirculacin) que consume, se pueden tomar los caudales
consumidos como caudales vertidos a efectos prcticos. Por otro lado, se pueden obtener concentraciones de carga (kg/m3 o g/l) dividiendo las cargas generadas por los
caudales consumidos.
Existe gran variedad de desechos
industriales y, sobre todo, de los
procedentes de las industrias qumicas; como ejemplo cabe citar que la
compaa Dow, en los EUA, opera
unas 500 plantas para producir unos
400 productos diferentes, generando unos 757.000 m3/da de ARI. Es
fcil comprender la gran diversidad
de residuos procedentes de industrias tan diferentes como pueden ser
las alimentarias, papeleras, farmacuticas, plantas para energa elctrica, para fertilizantes, etc. Otra variable que complica el tratamiento
es la generacin de residuos adicionales en el mismo: salmueras y/o
disoluciones cidas y/o alcalinas de
la regeneracin de resinas cambiadoras de iones; lodos calizos de los
ablandamientos, neutralizaciones y
precipitaciones; lodos bioqumicos
de los tratamientos de ARU con
cantidades muy importantes de materia orgnica (cerveceras, alimentarias); etc.
En los EUA se ha establecido
una lista de contaminantes prioritarios, de los que, en [6, pg. 78-79],
se encuentran ejemplos junto con
sus usos y problemas asociados.
En general, cabe indicar los efectos
de los contaminantes industriales
[10] como sigue (xx prioritarios; x
considerables; - no). (Vase la
Tabla XII).
La mejor sistematizacin para las
aguas residuales industriales, relativa a contaminantes contenidos, orgenes de los mismos, as como procedimientos para muestreo, caracterizacin y determinacin de caudales, se encuentra en [5, pg. 6.25 a
6.47]; tambin incluye all los componentes y la utilizacin de planes
para vigilancia y control de efluentes industriales. Una revisin interesante de las aguas residuales se encuentra en [2, pg. 48].

Tratamiento de Aguas

Tabla XI. Diario Oficial de las Comunidades Europeas, 30.5.91, N L 135/48: Cuadros 1 y 2
Cuadro 1. Requisitos por los vertidos procedentes de instalaciones de tratamiento de aguas residuales urbanas sujetos a lo dispuesto en los
artculos 4 y 5 de la presente Directiva. Se aplicar el valor de concentracin o el porcentaje de reduccin
Parmetros

Concentracin

Demanda bioqumica de oxgeno 25 mg/l O2


(DBO5 a 20C) sin nitrificacin (2)

Porcentaje mnimo de
reduccin(1) (%)

Mtodo de medida de
referencia

70-90

Muestra homogeneizada, sin filtrar


ni decantar. Determinacin del oxgeno disuelto antes y despus de
cinco das de incubacin a 20C
1C, en completa oscuridad.
Aplicacin de un inhibidor de la nitrificacin

40 de conformidad con el apartado


2 del artculo 4

Demanda qumica de oxgeno 125 mg/l O2


(DQO)
Total de slidos en suspensin

35 mg/l (3)
35 de conformidad con el
apartado 2 del artculo 4
(ms de 10.000e-h)
60 de conformidad con el
apartado 2 del artculo 4
(de 2.000 a 10.000 e-h)

75

Muestra homogeneizada, sin filtrar


ni decantar. Dicromato potsico.

90(1)

Filtracin de una muestra representativa a travs de una membrana de filtracin de 0,45. Secado a
105C y pesaje
Centrifugacin de una muestra representativa (durante cinco minutos como mnimo, con una aceleracin media de 2.800 a 3.200 g), secado a 105C y pesaje

90 de conformidad con el apartado


2 del artculo 4 (ms de 10.000e-h)
70 de conformidad con el apartado
2 del artculo 4 (de 2.000 a 10.000 eh)

(1) Reduccin

relacionada con la carga del caudal de entrada.


Este parmetro puede sustituirse por otro: carbono orgnico total (COT) o demanda total de oxgeno (DTO), si puede establecerse una correlacin entre DBO5 y el parmetro sustitutivo.
(3) Este requisito es optativo.
(2)

Los anlisis de vertidos procedentes de fosos de fermentacin se llevarn a cabo sobre muestras filtradas; no obstante, la concentracin de
slidos totales en suspensin en las muestras de aguas sin filtrar no debern superar los 150 mg/l.
Cuadro 2. Requisitos para los vertidos procedentes de instalaciones de tratamiento de aguas residuales urbanas realizados en zonas sensibles propensas a eutrofizacin tal como se identifican en el punto A a) del Anexo II. Segn la situacin local, se podr aplicar uno o los dos
parmetros. Se aplicarn el valor de concentracin o el porcentaje de reduccin
Parmetros

Concentracin

Porcentaje mnimo de
reduccin(1) (%)

Mtodo de medida de
referencia

Fsforo total

2 mg/l P
(de 10.000 a 100.000 e-h)
1 mg/l P
(ms de 100.000)

80

Espectrofotometra de absorcin
molecular

Nitrgeno toral (2)

15 mg/l N
(de 10.000 a 100.000 e-h)
10 mg/l N
(ms de 100.000 e-h) (3)

70-80

Espectrofotometra de absorcin
molecular

(1)

Reduccin relacionada con la carga del caudal de entrada.


total equivalente a la suma de nitrgeno Kjeldahl total (N orgnico + NH3), nitrgeno en forma de nitrato (NO3) y nitrgeno en forma de nitrito (NO2).
(3) alternativamente el promedio diario no deber superar los 20 mg/l N. este requisito se refiere a una temperatura del agua de 12C o ms durante el funcionamiento del reactor biolgico de la instalacin de tratamiento de aguas residuales. En sustitucin del requisito relativo a la temperatura, se podr aplicar una limitacin del tiempo de funcionamiento que tenga en cuenta las condiciones climticas regionales. Se aplicar
esta alternativa en caso de que pueda demostrarse que se cumple el apartado 1 de la letra D del presente Anexo.
(2)Nitrgeno

enero 05

211

INGENIERIA QUIMICA

Tabla XII. Listado de contaminantes prioritarios y efectos asociados


Efectos perjudiciales

Contaminantes

Metales pesados
Aceites y grasas
Plaguicidas
Productos qumicos
y petroleoqumicos
Calor (t > 37C)
Fertilizantes

Sobre
recursos
vivos

Sobre la
salud
humana

Impedimentos
para riego
agrcola

Estorbo
para lugares
de ocio

x
x
-

xx
xx
xx

x
x
-

x
-

xx
x

xx

x
-

x
-

En Espaa se debe tener en


cuenta la reglamentacin contenida en la Ley de aguas (Ley 29/85),
en el Reglamento del dominio pblico hidrulico (RD 849/86) y en
otras regulaciones que pueden
identificarse en [5, pg. 2.27 a
2.45; hasta julio de 2002].
El Reglamento del dominio
pblico hidrulico est recogido
en [10, pg. 407 y sig.]. y en el
mismo definen tres tablas:
a) Tabla 1: valores que no se
pueden (deben) sobrepasar y cuyo
igualamiento tiene relacin con el
pago de cierto canon de vertido.
b) Tabla 2: valores relacionados
con otro canon de vertido.
c) Tabla 3: otros valores relacionados con otro canon de vertido.
Se establece una carga contaminante:
C = KxV

(12)

donde:
C = carga contaminante (unidades).
K = coeficiente relacionado con
los valores de las tablas.
V = caudal vertido (m3/ao).
Para estas aguas suele darse que:
DBO5
: 0,43 - 0,78
DQO

(13)

que es un margen tan amplio


que obliga a la calibracin de co-

enero 05

212

rrientes concretas y a la recalibracin peridica de las mismas. Les


son aplicables los criterios de biodegradabilidad que se dieron para
las aguas residuales urbanas y que
determinan la aptitud o no de las
industriales para ser depuradas mediante operaciones unitarias bioqumicas; en el caso de no serlo,
habr que recurrir a tratamientos
fisicoqumicos.

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