POTENCIOMETRIA

Los mtodos potenciometricos estn basados en la medida del potencial de una celda en
ausencia de un flujo de corriente.

Toda medida potenciometrica requiere de;

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Un electrodo de medicin o electrodo indicador o electrodo de trabajo,

Un electrodo de referencia,

Y un aparato para medir potencial.

Aplicaciones

Titulaciones potenciomtricas

Medidas de pH

Determinaciones cuantitativas de iones y molculas

ELECTRODOS DE REFERENCIA
Caractersticas;

Que su potencial relativo sea constante y conocido.

Que sea insensitivo a la composicin de la solucin.

Que sea reversible y que obedezca la ecuacin de Nernst.

Que retorne a su potencial original despus de someterlo a una corriente pequea.

Que su composicin sea estable a cambios en temperatura.

Fcil de construir, de materiales y reactivos ordinarios.

Estable. Potencial constante durante periodos largos de tiempo.

Tipos;
1) Electrodo de calomelano
Consiste en mercurio en contacto con una solucin saturada de cloruro de mercurio (I)
(Hg2Cl2, calomelano) y que tambin contiene una concentracin conocida de cloruro de
potasio.

2) Electrodo de plata/cloruro de plata

Formado por un electrodo de plata recubierto de una capa de AgCl y sumergido en una
solucin de cloruro de concentracin conocida saturada en AgCl.

3) Electrodo estndar de hidrgeno

Se utiliza como patrn en la determinacin de potenciales de reduccin. Consiste de una
lmina de platino sumergida en una solucin de hidrgeno de concentracin constante y a la
cual se le burbujea continuamente hidrgeno gas.

ELECTRODO INDICADOR, ELECTRODO DE MEDICION O ELECTRODO DE

TRABAJO
Caractersticas;
Electrodo cuyo potencial vara de forma conocida con los cambios en la concentracin del
analito. Respuesta rpida a la actividad de la especie que se est midiendo.

Tipos;
1) Electrodos metlicos
2) Electrodos indicadores de membrana.

Electrodos indicadores metlicos

Tipos;
a) Electrodos de primera orden para cationes
Consisten en un metal puro en equilibrio directo con uno de sus cationes. En general, para el
metal M en equilibrio con su catin Mn+ tenemos:

b) Electrodos de segundo orden para aniones

Consisten en un metal puro en equilibrio con uno de sus compuestos inicos poco solubles o
con uno de sus complejos estables. Estos electrodos responden a la concentracin del anin
que forma parte del equilibrio. Ejemplo: Electrodo de plata/ cloruro de plata.

c) Electrodos indicadores metlicos para sistemas de oxidacin - reduccin:

Constituidos por electrodos inertes de Au, Pt, Pd. Su potencial depende del sistema de
oxidacin reduccin de la disolucin donde est sumergido. El electrodo sirve de medio, de
soporte, sobre el cual tiene lugar la transferencia de electrones.

Electrodos indicadores de membrana

Estos electrodos tienen una superficie en la cual ocurren interacciones especficas y
selectivas con un in en particular. Esta interaccin obedece la Ley de Nernst.
Tipos:
a) Electrodo de vidrio para medidas de pH
Una celda tpica para medir pH consiste en un electrodo indicador de vidrio y un electrodo de
referencia sumergidos en una solucin cuyo pH se quiere determinar. El electrodo indicador
consiste en una membrana de vidrio sensitiva al pH sellado a un tubo de vidrio grueso. EL
tubo contiene en su interior una solucin de 0.1M HCl saturado con AgCl.
Un alambre de plata dentro de esta solucin forma el electrodo interno de referencia
Ag/AgCl. Se lleva a cabo un intercambio de iones. El elemento sensitivo al pH es la
membrana de vidrio. La celda para medir pH contiene dos electrodos de referencias:
El electrodo ref. externo (SCE)
El electrodo ref. interno Ag/AgCl
Membrana formada por 22% Na2O, 72 %SiO2, 6% CaO. La membrana debe estar hidratada.

b) Electrodos de membrana lquida

Responde al potencial que se establece a travs de una interface entre la solucin que se
est analizando y un lquido inmiscible que atrapa al in que se est determinando. Permiten
la determinacin potenciomtrica directa de la actividad de cationes polivalentes al igual que
de otros aniones.

c) Electrodos de estado slido:

Consisten en membranas selectivas hacia aniones. Las membranas estn formadas por el
anin de inters y un catin que selectivamente precipite este anin.

d) Electrodos de membranas sensitivos a gas

Consisten de un electrodo de referencia, un electrodo selectivo a gases y una solucin
electroltica.