r

r
~

UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA

UNIDAD IZTAPAiAPA

DIVISION DE CIENCIAS BASICAS

E INGENIERIA

r
!

L..

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA DE PROCESOS

E HlDRAULlCA

REPORTE DE SERVICIO SOCIAL

b

r
i

"REO-LOGIA INTERFACIAL Pe POLlNcwtOS UATURALES

I#

r
L

ALUMNO: EDUARDO SANCHU V U A I Q U U

ASES

r
Lii

t
r

Vo. Bo. Dr. RICHARD S.RUiZ M A R i i N U

COORDINADOR DE LA LIC. EN ING. QUlMlCA

i.
P
*I

r
i

Vo. Bo.

JAIME E. VERNON CARTER

kOF. TITULAR "C' TC.

F
i

MEXICO D. F., ENERO DE I995

L

REPORTE DE SERVICIO SOCIAL

-DATOS GENJJRALES
NOMBRE: EDUARDO SANCHEZ VELAZQUEZ
DIRECCION. MADERO # 2, SN BERNARDINO TEX.,EDO. DE MEXICO
C.P. 56230
TELEFONO: (595) 4 99 18
NACIONALIDAD: MEXICANO
E D D 25 AOS
MATRICULA: 87226102

-LUGAR Y PERloDo DE REALIZACION

EL TRABAJO E X P E " T A L
SE REALIZO EN LOS LABORATORIOS DE
INciENIERIA QUIMICA (PLANTA PILOTO) DE LA UAM , DURANTE LOS MESES
MARZO DE 1994/ SEPTIEMBRE DE 1994
-UNIDAD
IZTAPALAPA

-DIVISION
CIENCIAS BASICAS E I N G m i A
-LICENCIATURA
INGENIERIA QUIMICA
-PROYECTO
R E O W i A INTERFACIAL DE POLIMEROS NATURALES

-ASESOR
Dr.E. JAIME VERNON CARTER

P
L.

rL

r
t

-RESUMEN

r
L

P
!L

f-

La reologa es la ciencia del flujo y la deformacin. Estudia las propiedades mecanicas

de los gases, Uquidos, plsticos, substancias asfiilticas y materiales cristalinos. Por tanto, el
campo de la reologa se extiende desde la mecanica de fluidos newtonianos por una parte,
heSta la elasticidad de hooke por otra. La regin comprendida entre ellas corresponde a la
d&rmacin y flujo de todos los tipos de materiales pastosos y suspensiones.

r
!

i
PL

El comporiamicnto reoigico, en estado estaciomio, de la mayor parte puede establecerse

mediantela formag e n e d d a de la siguiente ec.

en la que n puede expresarse a su vez en funcin de dVx/dy o Tyx indistintamente.

P
i

r
L

r
L

En regiones en donde

disminuye ai aumentar el @ente de velocidad (-dvxdy), el

comportamiento se denomina pseudoplhtico; y dilatante en las que T,J aumenta con dicho
gradiente. Si T,J resulta independiente del gradiente de velocidad, el fluido se comporta como
ncwtoniano y entonces 11 = D
,
T,J

rL

i
P
L

Para caracterizar el comportamiento de un slido se utiliza el parmeiro denominado

mdulo eistico y representa la regin del esfueno (r) aplicado ai cuerpo par la
deformacin relativa (6) que este s&e. Si el esfuerzo se aplica como se muestra en la
siguiente figura, el mdulo se conoce como mdulo elstico de corte (4s ) y es igual a:

donde 6 = D/L = tan a.

DEFORh4ACIONELASTICA DE UN CUERPO

Por otro lado, si el esfueno se apiica como el mostrado en la figura siguiente, que es el
esfumo que se apiica a un resorte, el mdulo se conoce como mdulo de young y este se
dene como:

....
c

lENL
1
INCREMENT

\1
F

DEFORMACIONDE UN RESORTE

Cuando a un cuerpo se le somete una presin hidrosttica, el mdulo es llamado eistico

volumhico y este esta dado por:

@=-

zv

AV

donde r es la presin hidrosttica

Como se puede ver, los m6dulos anteriores difieren entre s, pero se pueden interrciacionar
por medio de la relaci6n de Poisson. la cual esta definida como la rsz6n de la c o W 6 n
lataal a la deforman'n io&dinai relativa que s ~ f r un
e cuerpo. A apiicar un esfuen~a un
segn su comportamiento hsico, de aqu la wibdivisin de
&ido, este puede canictenuuge
'
newtonianosy no newtonianos. Los primeros se caracterizan tan solo con un parmetro
(viscosidad newtoniana):

donde:

r = esfem cortante
y = tasa de corte ( dV/dx)

V = velocidad del thido

de aqu que q se obtiene de la pendiente de la recta que resulta de evaiuar i%y.
Por su parte los no newtonianos, tienen la caracterstica que los diferencia de los
newtonianos, de que la viscosidad cambia conforme cambia la tasa de corte y y de aqu que
r y r no estn relacionados lineaimente.

-INTRODUCCION

La goma d i g a es el hidrocoloide natural ms extensamente usado en el mundo por SUS

propiedades como agente emulsificante, protector de coloides, agente microencspkhte,
esposente, etc., encontrando aplicacin en la industria alimentana, cosmtica, famadutica,
textil ypetroqumica secundaria.

F'ncticamente toda la goma d i g a comercial proviene de la Acacia Senegal que crece

principdmente en el Sudan, por lo que la mayora de esta tiene que ser importada.

L.

Por otro lado, el Mezquite ( Prosopis jUiitiora ) ha sido considerado como una maleza
indeseable debido a que se le atribuye una gran agresividad y competencia con &es
forrajeras. Adems es una exceienie fuente de carbn vegetal.

Ansis qumicos practicados a la goma d i g a y a la goma de Mazquite, han d

que estn constituidas por los mismos grupos, pero en una relaci6n molar distinta.

El prop6sito de este trabajo es el de comparar las propiedtides redbgicas de ambas gomas

en intafaaea, con la W d a d de ver las posibilidades de sustituir la goma ar6biga por la de
Mezquite.

-OBJETIVOS

Dekmhu las propiedades reolgicas de pelculas de goma d i g a y de. Mezquite en la

intgfasc aceiteagw mediante el empleo de un re6metro interfacial construido y diseado en

la U N - I .

-METODOLOGIA

MATWIA PRIMA.-Goma Arbiga y goma de Mezquite

EQUIPO EMPLEADO.-Medidor & pH
-Homogemidor de pistn
Bn50 de tempmtwa constante
-Agitadorelectromecnico
-MicroJcopio
-Rematroint&d

L-

Se procede a la limpieza de la goma de Mezquite, separando tierra, corteza as como

cuerpos extraos que se incorporaron durante la recoleccin, quedando soio goma en forma
lobular o de Ibgrinui.La goma obtenida se clasifica despus en funcin de su color, que para
nue6tros k se preere la ms clara. El papo siguiente es pulverizar a la misma con la
finJidad de facilitai la disobci6ny por ltimo se reaiza un ftrado a vaci para asl remover
las impinzaS restantea y a$ poder secar el producto. Para el c890 de la goma Mi se
utiliza goma comercial tipo BAYER.
EMULSIONES ACEITE-AGUA

L-

Se pnpararon d s i o n e s AceiteAgua con las gomas puricadas a una razn del 5%

pesovolumea, para vaiores de 4,7 y 9 de pii, obtenicndose as las s i e n t e s nuiestnis:
L

c
P

Mezquite
Mezquite

7
9

Arbbiga

miga
miga

7
9

r
L-

-i

L.

r
I-

L-

El pH se ajusta con NaOH lM, posterior al ajuste se coloca la solucin en el re6metro. a

partir de este momento comienza la formacin de la pelcula y el tiempo de aejamiento de
la mima.

F
L".

FUNCIONAMIENTO DEL REOMETRO

P
L

F
c

El dispositivo utizado para el anlisis re6logico de pelculas interfaciaes presente las

SijjuieIlteS caracterlsticas:

El equipo (remstro bicnico) consiste de un disco bicnico de redio R, el disco se

enouentra mapendido de un alambre de torsin con una constante de torsin Kw.El alambre
esta unido a una cabeza de torsin que gira por medio de poleas. El grado de torsin de la

cabeza se predetermina por medio de una barrera.

c

Al introducir la fase acuosa en un recipiente de vidrio de radio r se forma una interfape. El

disco de metal se pone en contacto con la Uise continua mediante una mesa mvil. As la
fase olaosa se aaade cuidadosemate. Desde este momento comienza la f o d 6 n de la

peidn, e x t e s e esta desde la periferia del disco suspendido hasta la plwd interna del
recipiente. Una rotacin p en radianes produce un desplazamiento angular en el disco de
&I ntdianeq io cual es medido por medio de un transductor de desplazamiento.

F-

..

ANALISIS MATEMATIC0

El equipo puede ser utilizado para el estudio de la relacin Defomeci6n-Wm con el

Tiempo, pero solo Si se satisface la siguiente relacin:

F-

Lo antenor porque solo bajo esas condiciones se puede suponer un esfuao constante que
obedece d siguiente modelo:

a).............
r =Kw@(A)
2d2
La deEonnaci6nesta dada por el modelo:

Y(f)=

(2(1/ Rz - 1/ r Z ) - l@ ( t )

RZ

.............(B)

Donde:

@,A =dcsplazammo
*
angulardeldisco a t = O
&(t) = dsrpluamimt
. o angular del disco en funcin del tiempo
pr=desplaZranmto
'
angtilat de la caeza de torsin
r =raiodelrccipiie
R=radiodeidisco
Kw = ccwtmte de torsi6n del alambre

En la fisura 1 se puede apreciar el esquema del remetro interhid.

Debido a que las propiedades de las d o n e s se ven &%.adas por el mtodo de

prepami6n empleado, se sigui6 un procedimiento estandarizado, el cual ha sido estududo
m & m e y e n d d la ttoriamatenatica solo es aplicable a compue%tos qua preaaaan
untxmqmam'ento viecoetPistico
. lineal. En la figura 2 se rrmcstra la h m ClVBotgfRl'cade
UM curva de r.e.d. contra el tiempo, en donde se puede observar que al @car un Cauerp,
m A y retiriido en D, el intavalo A-D de la r.d.e. se divide entreshes diferentes.

FIG.2.- ANAJJSIS DE LA RELACION DE DEFORMACION-ESFUERZO

EN FUNCION DEL TIEMPO.

La relacin deformacin-esfueno en funcin del tiempo se define mediante la siguiente

relsCin:

donde:

Jo = es ladistanciaAi3 de la figura 2 = 1/Eo

Eo= es el mdulo de elasticidad instantneo
JN = esta -do
como Jn = -t / y .
tpv = es la viscosidad newtoniana y se obtiene de la pendiente de la zona CD

La rcgi6n BC tiene mayor dicultad para su anlisis y esta denida como:

se observa que 5 es la r.d.e. elstico intrlseco y una viscosidad asociada en este punto.

..

La Obteascin de los valores auteriores se realizo bajo el siguiente procedumentO.

A un tiempo dado, se miden las diferencias entre la curva de la zona BC y la lnea
proyectada de la zona CD.
J , - JR = Q

si se apiica la deniU611de JR se tiene que:

LnJ, - t I 7,= LnQ
de la ec. anterior se puede @car LnQ Vs t, en donde la pendiente de la recta repnssntara
-1 / q y la ordenada ai origen ser Ln 4.

RESULTADOS

Se obtuvieron los datos restantes de la calibracin, los cuiiles se reportan en la siguiente

tabla.

CALCULO DE Kw

Dado que de la respuesta del grcador al girar el disco para su calibritcin es un

moviniicmto arm&nicoamortiguado, se parte de este modelo:
d Z e de
z-+c-+Kwe=
dt
di

en donde los parmctros de esta ecuacin diferencial son:

I - momgito inemia del cuerpo suspendido
C = Coecisnte de friccin
Kw = cte. de torsin del alambre
B = desplazamiento angular

d'9
-+a?=

CdO K w 9
+-=O
Ia?
I

aiya solucin de la ltima ec. esta dada por la siguiente expresin:

B
9=perp(-At)(-senfl-cosfl)
P

Donde:
A=C12I
1

B=7=---==
21 4KwI -C' V=cte.
B = cte.

A la parte exponenciai de la ec. se le conoce como envolvente, donde se incluye la cte. de

ficcin del uido. Al termino del seno y coseno se le ama el temiino de honda, donde se
aigloba la amptud de honda, impulso onghd, la cte. de torsin y perdidas por ficcin.
Los vaiores de i,L,P y V pueden obtenerse experimentahmte para evaluar Kw,que en
este capo resulto ser de 294.63 dina-cm.
EVALUACION DE LAS DEMAS VARIABLES DE LAS ECS. AY B.

Se utilizo un disco bidrico de acero inoxidable de radio Ra = 7 cm..El radio del recipiente
donde se formen las int&s
Aceite-Agua es Rb = 4.5038 cm.

Para calcuiar la relacin deformacin-esfuerzo se dividen las ecs. A y B de donde se tiene:

el mdulo instantneo de esfueno superficial Eo esta dado mediante la ec

y el csfum enla odiadel disco a t = Os. esta dado por:

A las curvas obtenidas en el gracador se les midi la ordenada y la abscisa por medio de
una @a gaduada en medios nnlimetncos, la ordenada corresponde ai ngulo de giro y la
abscisa ai tiempo que dura el esheno, as los datos son alimeniados a un programa
compttacional que involucra las emnciones antes escritas. En el apndice se resumen los
datos obtenidos de los @CQS
del registrador para las variables Js(t), E, y Ts a difumtes
tiempos de afiejunitnto as como pH.

FIG 3.- COMPORTAMIENTO VISCOELASTIC0 EN FUNCION DEL TIEMPO

DE UNA PELICULA DE GOMA ARABIGA A pH 4 Y DEERENTES
TIEMPOS DE m A M I E N T 0 . (A) 20.6 HRS., (B) 26 HRS., (C) 48
HRS., @) 71.5 HRS.

Cabe mencionar el hecho de que la pelcula no se forma hsimtheamente, pero es de verse

que pera pH bajos el tiempo de formacin es menor que para pH altos.

PRESENTASION Y DISCUSION DE RESULTADOS

El comportamiento reolgico complejo mosirado por todas las pelculas se puede explicar
en tcrminos de su estructura mol&
en solucin y en la confornincn adoptada cuando se
adsorbcai en la intafase. Se observan valores altos de Eo,lo cual es debido al grado de
ramificrci6n y a la fwma geomtrica de las molculas de ambas gomas, ya que cuando se
adsorbem en la iatafuse no pueden otras molculas deslizarse a lo iargo de ellas por un
impsdimsnto estim. Como consccuw solo aquellas que se adsorbieron en el inicio
tienden a brindar un empaquetamiento molecular en la intabe, en mayor o menor grado
determinado por las condiciones del medio ( principalmente tempemtm y pH ).

rL

24
48
72

96

Mesquite (pH+)

M&qafte (PH=9)

144
168
2
24
48
72
96
168
2
24
48
12

96
Mbim

Mbb

W4)

@E=?

2
24
48
96
144
2
24
96
120
144

1.45
1.72
1.75
1.86

26
3.21
3.6
4.01

4.08
1.1
1.16

1.4
0.86
0.9

0.95
0.95
2.4
2.6
2.8
2.9

7.62
6.23

7.47
7.38
7.29
7.1
7.11
7.19
8.9
9.45
9.00
1.4

8.79
9.36
8.24
4.65
6.3
7.08
7.2

aos
7.48
7.55

8.20
10.59
11.54

En sohicin, las molculas de ambas gomas se ven infiuenciadas por el pH, determinsnd
.
o
as las propiedades de las peU&
interfaciaes. Se observo tambin que cuando el pH es
neutro, las molculas de los dos tipos de goma de encuentran en su cm@raci6n ms
extendida. por otra parte, cuando el pH aumenta hasta 9 o disminuye a 4, las molculas
tiaidai a mntmexse, se me que esto es debido a una faita de i+6n
de las molculas o
a un exceso de contraiones en los diferentes valores del pH. En las figuras 4 3 y 6 del anexo,
se obr#rvan los valores ms altos de Eo, lo cual se atribuye a que pnaantan una
co&+6n
compacta, por lo que las fuerzas de repulsin son mnimas y as las molculas
adyacmtes tienen la capacidad de acercarse, propicindose as la f0miaCin de nuevos
enlaces en la formacin de una pelcula cada vez ms resistente. Sin embargo parece ser que
las molculas de la goma arbiga tienen una estnictura ms rgida, limitando las
intaacaones y formando as pei& ms debdes.

Aaalizamlo los datos de la tabla as como de las grcas 4,5 Y 6 del apndice, se observa
que las pdfcufkp de la goma arbiga tienden a exhibr valores en edo. estacionario de Eo
ralativsmate ms rpido que las pelculas de goma de Mezquite, lo que sugiere que los
cambios congumioni~en funcin del pH son ms grandes para las molculas de goma
de Mequite que para los de goma arbiga.

Los resuitados anteriores maniestan que existe una cercana intmeiaci6n entre la
@dad
de las eanilsiones contra la coalescencia y la estabilidad superficial instantaneade
las pelfailas inter&ciaies formadas alrededor de las gotas de aceite por las gomas de
Mezqute y d i g a .

CONCLUSIONES

Es clriro que las propiedades reolgicas de las emulsiones as como las p&das
intcrFacial+s estn fuerkmenk intluenciados por el pH y el tiempo de aaejarmeia0 de las
mi-.

El aumento dd mdulo Eo esta dado tambin por el tiempo de a5cjamiento y se cree que
esdebidoaiasintemu'ones adyacentes de las molculas, dando as la estructura parecida a
ladeungel.

Lss pelculas de goma de MezqUte son ms resistentes que las de goma arsbiga. Lo
anterior parece ser debido a la estructura ms rgida de esta ultima, as como a sus
segmentos mlecularesms cortos.
Por ltimo, parece ser una muy buena alternativ4 el hecho de que la goma de Mezquite sea
un sustituto de la goma d i g a ( como agente emuisificante ) , favoreciendo aspectos como
el de crear ms fbeutes de empleo y minimizando la importacin de goma d i g a .

ABENDICE

c..
L

P
i

Em1
c
L

Idh4w
2SQ.

MaQUm A pH-4

200,

ARABIGA A pH=4

20
40
60
TIEMPO DE AEJAMIEMO [hiJ

80

L
c
i

c
L

c
I

r
L"

r
i

r
i

P
L"

FIG. 4.- VARlAClON DE EO (S] CON EL TIEMPO DE A%IAMENTO

PARA PEUCULAS DE GOMA M I G A Y DE MEZQUITE A
pH = 4

Li

Eo@] [dinalcml

P
L

Li

O
c

c
L

25 50 75
100 125 150
TIEMPO DE AEJAMIENTOhrl

FIG. 5.-VARIACION DE EolS) CON EL TIEMPO DE ANEJAMIENTO PARA PELICULAC DE GOMA ARABIGA Y DE
MEZQUITE A pH = 7

Edsl
[dlnslcm]
60
50

40

30

20
L

r
i

10

.L
.

ric
L

r
tL
F

c
r
L

20 40 60
80
100 120
TIEMPO DE AEJAMIENTO [hr]

FIG. 6.- VARlAClON DE E[S) CON EL TIEMPO

DE AEJAMIENTO PARA PELICULAS
DE GOMA DE MEZQUITE Y ARABIGA
ApH-9

RESUMEN DE LOS VALORES OBTENIDOS DE J(t) Y t

PARA DIFERENTES SOLUCIONES DE AMBAS GOMAS

0.194

214

0.247

293

0.294

394

0.331

492

0.374

592

0.402

673

.I%-

._.

0.8457

180

0.8845

220

0.9123

260

0.9356

280
~

Jo (addha)= 0.0178

0.471

123

0.512
0.581
0.594
0.601
0.614
0.623

163
223
243
263
283
303

0.532

pA-9

TA @) 95.3
Eo @adcm) = 41.135
'r, (clidau)= 577.147
Jo fepldia)= 0.0035

0.562
0.574

209

0.141
0.215
0.235
0.254

13
18
38
58

0.274
0.284
0.325
0.345
0.365
0.374
0.379

7a

238
298
318

0.415
0.621
0.748
0.812

9
29
49
52

0.958
1.147
1.198

173
423
523

TA (iu)= 0.40
Eo(ddau)= 51.104

r, (didan) s? 589.235

Jo (ad<iin)= 0.0198

~~

__

9n

118
178

623
n8

1.235
1.247

T A W = 1.38

Eo (diaJcrn) = 75.001

z, (dilmlan) = 602.235
lo (addim)= 0.0124

0.358
0.425
0.512
0.658
0.748
0.m
0.795
0.803

40
60
80
240
460
580

740
980

TA (bi)= 45
EO(didan)-45.124
T (dilldml)= 578.124

[Jo(an/m)-O.o235

4.754
5.032
5.336

0.702
0.847
0.953

210
230
250

24
44
62
92

1.112
1.265
1.362
1.374
1.412
1.432

132
222
242
263
284

1.957

310

2.025

350

im

0.145
0.325
0.423
0.558

TA (hr) = 47
Eo (Wan)
= 35.478
?
, (didan)= 568.147
Jo (cO(0Iy)= 0.0241

I
(didan)= 603.258
Jo (9Jaar)= 0.0036
Z,

10

30
50
70

0.602
1.078

130
230

1.103

250

1.114

270

1.135

290

0.1748
0.3562
0.5024
- _._.
0.6124

20

40

60
80

0.832
0.102

120
220

1.102

260

1.478

300

1.- VERNON Carter E.l.1981, "Rheologicalproperties and appiications of Mezquite Tree

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2.- VERNON Carter E. J., GUZMAN R y GONZALES E. E..1985. "A comparative

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3.-OVERBEK J. Th.G.1976. "Colloids and Surface Chemistry",Massachusetts Innst.of
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docancia en hgenkh Qumica A. C., M6xico.

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Reolo& Mxico 1986.
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