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DIAGRAMAS DE PREDOMINACIA

Nos processos de ustulao, se deseja obter produtos intermdios como matria prima de outros
processos metalrgicos. Nestes processos se utiliza oxignio do ar. Na formao dos distintos
produtos de ustulao M-O-S, obedece a regra das fases de Gibbs, que admite um mximo de
cinco (5) fases; quatro (4) delas condensadas e uma (1) fase gasosa. Para representar as fases
presentes em equilibro pode se acudir aos diagramas de predominncia, que se usam para
predisser as reaes possveis e conhecer os fatores que as governam tais como temperatura e
presses parciais das fases gasosas. O diagrama de Kellogg, mostra reas definidas onde uma
determinada espcie estvel e predominante em funo das presses parciais de SO2 e O2. Com
base nestes diagramas, pode se estabelecer o tipo de processo (ustulao a partir de sulfitos,
cloretante, etc.) e as condies de mesmo para o tratamento de uma determinada matria prima
que favorecem a formao do material de interes.

No sistema Pb-S-O, a 1100 as reaes dadas so mostradas na tabela um (1) com suas
respectivas energia livre de Gibbs padro e as relaes entre a presso de SO2 e O2, o grfico um
(1) mostra as diferentes reas de predominncia das espcies.
log pSO2(g)
20

15

Pb-O -S Phase Stability Diagram at 1100.000 C

PbS2O3

10
PbSO4

PbS

Pb

-5

PbO
Pb2O3

-10
-10

-5

PbO2

10

15

File: C:\Documents and Settings\casa xxi\Meus documentos\PbOS1100.ips

20
log pO2(g)

Grfico 1. Diagrama de predominncia Pb-S-O a 1100 C

Linha de equilibro Pb PbO:


A reao para o equilibro Pb-PbO:
Pb + 1 2 O2

> O

No ha presena de SO2 na reao pelo que a


linha independente e paralela ao eixo das
ordenadas Log PSO2, e depende s da presso
parcial de oxignio para a temperatura de
1100 . As linhas de equilibro sero paralelas
ao eixo ao qual so independentes. Na linha
Pb-PbO tem um valor mximo e limite para o
onde inicia a predominncia das espcies PbSPbSO4. Esta reta, esta se representa por a
equao:
2 = 2 .

kp= 2,22E3

Grfico 2. Linha de Equilibro Pb-PbO

Para esta reao, kp= 2,22E3, pelo que para a


linha de equilibro Pb-PbO o eixo das abscissas
cortado em 2 = -6.69, como pode se
observar na grfica dois (2)

Linha de equilibro Pb PbS:


A reao para o sistema Pb-PbO:
Pb + SO2

> O2

+ PbS

Na linha de equilibro Pb-Pbs representada


pela equao:
2 = 2
Kp = 4,888E-9
A constante de equilibro tem um valor de
4,888E-9, que tem um valor mximo onde inicia
a rea de predominncia de PbO-PbSO4. A
linha de equilibro Pb-PbS, depende tanto da
presso de PSO2, e PO2

Grfico 3. Linha de Equilibro Pb-PbS

Linha de equilibro PbS PbS2O3:


A rea para o sistema PbS-PbS2O3:
PbS+ 1 2 O2(g) + SO2(g) > S2 O3

Na linha de equilibro
representada pela equao:

PbS-PbS2O3

2 = 1 2 2

Kp = 8,754E-6
Onde a constante de equilibro tem um valor de
8,754E-6, pode se observar que esta linha de
equilibro tem pendente negativa com valor de
5,06. Esta linha de equilibro depende da
presso parcial de SO2 e PO2.

Grfico 4. Linha de Equilibro PbS-PbS2O3

Linha de equilibro PbS2O3 PbSO4:

A reao para o sistema PbS2O3 PbSO4:


Pb4 + SO2(g) > 1,5 O2(g) + PbS2 O3

Na linha de equilibro PbS2O3 PbSO4


representada pela equao:
2 = 3 2 2

Kp = 2, 947E-19
A constante de equilibro tem um valor
2,947E-019, que tem um valor mnimo,
parte baixa onde inicia a rea
predominncia de PbS-PbSO4. A linha
equilibro PbS2O3-PbSO4, depende tanto
presso de PSO2, e PO2.

Grfico 5. Linha de Equilibro PbS2O3-PbSO4

de
na
de
de
da

Linha de equilibro PbS- PbSO4:

A reao para o sistema PbS- PbSO4:

Na linha de equilibro PbSrepresentada pela equao:

PbSO4

PbS+ 2 O2(g) > O4


2 = 1 2

Kp = 2,970E+13

Grfico 6. Linha de Equilibro PbS-PbSO4

A constante de equilibro tem um valor de


2,970E+13. Nesta reao, no ha presena de
SO2 pelo que a linha independente e paralela
ao eixo das ordenadas Log PSO2, e depende s
da presso parcial de oxignio para a
temperatura de 1100 . Esta reta tem um
valor constante de -6,73. Na linha PbS-PbSO4
tem um valor limite onde inicia a
predominncia das espcies Pb-PbO. E tem um
valor mximo onde inicia a area de
predominncia da fase PbS2O3.

Linha de equilibro PbS- PbSO4:

A reao para o sistema PbO- PbSO4:


PbO + 0,5O2

Na linha de equilibro PbO-PbSO4 representada


pela equao:

+ SO2(g) > O4
2 = 1 2 2

Kp = 6,540E+1
A constante de equilibro tem um valor de
6,540E+001. Pode se observar que a linha PbSPbSO4 depende da presso parcial de SO2 e O2,
e esta limitada pelos reas de predominncia
dos sistemas Pb-Pbs- PbSO4 e Pb2O3-PbSO4.

Grfico 7. Linha de Equilibro PbO- PbSO4

Linha de equilibro Pb2O3- PbSO4:

A reao para o sistema Pb2O3- PbSO4:


1

2 Pb2 O3 +

4 O2(g) + SO2(g) > O4

Na linha de equilibro Pb2O3- PbSO4


representada pela equao:
2 = 1 4 2

Kp = 7,116E+2
A constante de equilibro tem um valor de
7,116E+2. Pode se observar que a linha
Pb2O3- PbSO4 depende da presso parcial de
SO2 e O2, e esta limitada pelos reas de
predominncia dos sistemas PbO-PbSO4 e
PbO2-PbSO4.
A linha de equilibro tem
pendente negativa com valor de -2,85.

Grfico 8. Linha de Equilibro Pb2O3- PbSO4

Linha de equilibro PbO2- PbSO4:

A reao para o sistema PbO2- PbSO4:

Na linha de equilibro
representada pela equao:

PbO2-PbSO4

PbO2 + SO2(g) > O4


2 =

Kp = 7,478E+4
A constante de equilibro tem um valor de
7,478E+4. Pode se observar que a linha PbO2PbSO4, s depende da presso parcial deSO2,
e independente da presso parcial de O2,
como se observa na grfica 9, esta linha de
equilibro paralela ao eixo das abscissas. O
valor de Log PSO2 constante tem um valor
igual -4,87.

Grfico 9. Linha de Equilibro PbO2- PbSO4

Linha de equilibro PbO2- Pb2O3:

A reao para o sistema PbO2- Pb2O3:

Na linha de equilibro
representada pela equao:

2PbO2 > 1 2 O2(g) + Pb2 O3

PbO2-Pb2O3

2 = 2

Kp = 1,105E+4
A constante de equilibro tem um valor de
1,105E+4. Pode se observar que a linha Pb2O3PbO2, s depende da presso parcial de O2, e
independente da presso parcial de SO2,
como se observa na grfica 10, esta linha de
equilibro paralela ao eixo das ordenadas. O
valor de Log PO2 constante tem um valor
igual 8,08.

Grfico 10. Linha de Equilibro PbO2- Pb2O3

Linha de equilibro Pb2O3- PbO:

A reao para o sistema Pb2O3- PbO:


2PbO + 0,5O2

Na linha de equilibro Pb2O3- PbO


representada pela equao:

> Pb2 O3
2 = 2

Kp = 8,447E-3
A constante de equilibro tem um valor de
8,447E-3. Pode se observar que a linha
Pb2O3- PbO,
s depende da presso
parcial de O2, e independente da
presso parcial de SO2, como se observa
na grfica 11, esta linha de equilibro
paralela ao eixo das ordenadas. O valor
de Log PO2 constante tem um valor
igual 4,14.

Grfico 11. Linha de Equilibro Pb2O3- PbO

Na tabela um (1) mostra um resumo das fases presentes para o sistema Pb-S-O a 1100C, e os
respectivos valores de presses parciais de oxignio O2 e sulfetos SO2, para os quais coexistem as
espcies formadas.
Tabela 1. Resumo das fases presentes para a 1100C.
Fases Presentes
Pb - PbO - PbSO4
Pb - PbS - PbSO4
PbO - Pb2O3 - PbSO4
PbO2 - Pb2O3 - PbSO4
PbS - PbSO4 - PbS2O3

Log PO2(g)
-6,692
-6,735
4,146
8,085
-6,735

Log PSO2(g)
1,531
1,574
-3,888
-4,873
8,424

Na tabela dois (2) mostra o resumo das possveis reaes a 1100C e suas respectivas variaes de
energia livre de Gibbs e constante de equilibro.

Tabela 1. Reaes para o sistema Pb-O-S


Reao a 1373 K

=
-RT Ln (Kp)

Kp

Pb + 0.5 O2 g >
Pb + SO2 g > O2 g + PbS
2PbO + 0,5O2 g > Pb2 O3
PbO + 0,5O2 g + SO2(g) > O4

-21023,6
52212,7
13025,6
-11406,2

2,220E+003
4,888E-009
8,447E-003
6,540E+001

2PbO2 > 0,5O2(g) + Pb2 O3


PbO2 + SO2(g) > O4
0,5Pb2 O3 + 0,25 O2(g) + SO2(g) > O4

-25401,2
-30619,6
-17919

1,105E+004
7,478E+004
7,116E+002

PbS+ 2 O2(g) > O4

-84642,5

2,970E+013

PbS+ 0,5 O2(g) + SO2(g) > S2 O3

31775,7

8,754E-006

Pb4 + SO2(g) > 1,5 O2(g) + PbS2 O3

116418,2

2,947E-019

2 = 2
2 = 2
2 = 2
2 = 1 2 2
2 = 2
2 =
2 = 1 4 2
2 = 1 2
2 = 1 2 2
2 = 3 2 2

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