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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA GERAL E INORGNICA
QUIB21 QUMICA INORGNICA III

Elisngela Gonalves
Ravena Almeida

EXPERIMENTO 9:
ISOMERIA GEOMTRICA EM COMPOSTOS DE
COORDENAO

Salvador,
Novembro de 2014

Elisngela Gonalves
Ravena Almeida

EXPERIMENTO 9:
ISOMERIA GEOMTRICA EM COMPOSTOS DE
COORDENAO

Relatrio do EXPERIMENTO 9: Isomeria


geomtrica
em
compostos
de
coordenao, como avaliao parcial na
disciplina QUIB21 Qumica Inorgnica
III, no semestre 2014.2 da Universidade
Federal da Bahia, sob a orientao da
professora Dra. Adriane Viana do
Rosrio.

Salvador,
Novembro de 2014

1.

INTRODUO
O fenmeno do isomerismo cis-trans em qumica inorgnica capaz de mostrar,

em termos de nmero de exemplos conhecidos, o progresso da qumica inorgnica


sinttica. De fato, desde os estudos realizados por Werner, uma enorme quantidade de
trabalhos envolvendo este tipo de ismeros vem sendo mencionada na literatura.
Investigaes similares a de Werner a respeito de novos ismeros e das suas
reaes de isomerizao so importantssimas na atualidade uma vez que estudos fsicos,
qumicos e tericos de algumas destas reaes podem levar ao entendimento de
mecanismos de rearranjo, de diferenas estruturais entre os ismeros e da contrastante
reatividade qumica de alguns pares isomricos cis-trans.
Segundo Jones (2002, pg. 70) para complexos quadrtico planos de frmula
[MX2L2], os dois ligantes X podem estar dispostos em posies adjacentes, no ismero
cis, ou em posies opostas, no ismero trans. Este tipo de isomeria no pode existir em
complexos tetradricos, mas possvel em complexos com numero de coordenao seis,
octadricos de formula [MX2L4], nos quais os ligantes X podem estar dispostos nas
posies cis ou trans (figura 1). Este tipo de isomeria tambm surge quando os ligantes
L-L (por exemplo,

L-L= NH2CH2CH2NH2), contendo dois tomos doadores, esto

presentes em complexos de frmula [MX2(L-L)2]. A isomeria geomtrica tambm pode


ocorrer em complexos octadricos de formula [MX3L3], dependendo da posio dos trs
ligantes X: se estiverem no mesmo plano, tem-se o ismero meridional (mer), mas se
estiverem nas mesmo posies adjacentes, nos vrtices de uma das faces triangulares do
octaedro, tem-se o ismero facial (fac) (figura 3).

Figura 1 - Representao dos complexos cis e trans-[Co(NH3)4Cl2]

Figura 2 - Representao dos complexos mer e fac de [MX3L3].

2.

OBJETIVOS

Preparar os ons complexos: trans-diclorobis(etilenodiamino)cobalto(III) e cisdiclorobis(etilenodiamino)cobalto(III).

3.

MATERIAIS E REAGENTES

4.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

PARTE 1 SNTESE DO ISMERO TRANS

1.

Adicionou-se, na capela, em uma cpsula de porcelana, 10 mL de soluo aquosa

10 % de NH2CH2CH2NH2 (d = 0,898 g mL-1) a uma mistura contendo 10 mL de gua e 3


g de cloreto de CoCl2.6H2O.
2.

Foi adicionado lentamente mistura 3,0 mL de H2O2 30 %. Agitou-a suavemente

aps cada adio.

3.

Deixou-se a soluo em repouso por 10 minutos.

4.

Aqueceu-se, em um bquer de 400,0 mL; 200,0 mL de gua.

5.

A cpsula de porcelana foi colocada sobre o bquer e aqueceu-se a mistura

reacional no vapor durante dez minutos, a contar do incio da ebulio da gua contida no
bquer.

6.

Adicionou-se 10,0 mL de HCl concentrado cpsula de porcelana.

7.

Reduziu-se o volume da mistura, aquecendo-a no vapor de gua, at o

aparecimento de uma crosta na superfcie da mistura.

8.

Aqueceu-se por mais 5 minutos e deixou-se resfriar at a temperatura ambiente.

Em seguida transferiu-se o contedo da cpsula de porcelana para um bquer e colocou-o


em um banho de gelo.

9.

Foram separados os cristais verdes da soluo violeta, via filtrao a vcuo.

Lavou-os com pequenas pores de lcool etlico e, em seguida, com ter. O produto
formado: trans-[CoCl2 (en)2]Cl.HCl.2H2O foi seco a temperatura ambiente.

PARTE 2 SNTESE DO ISMERO CIS

1.

Mediu-se aproximadamente 0,3 g de trans-[CoCl2 (en)2]Cl.HCl.2H2O.

2.

A amostra foi transferida para um tubo de ensaio e umedecida com a menor

quantidade possvel de gua.

3.

Mergulhou-se o tubo de ensaio em glicerina aquecida a 110-120C, contida em

um bquer de 100 mL (a temperatura no deve exceder 120C).

4.

Observou-se a mudana de cor.

5.

Recolha o slido violeta e armazene-o em frasco apropriado.

RESULTADOS E DISCUSSES
PARTE 1 SNTESE DO ISMERO TRANS

As equaes que descrevem a sntese do ismero trans so:


2[Co(H2O)6] Cl2 + 4 en

2[Co(en)2 (H2O)2] Cl2 + 8 H2O

2[Co(en)2 (H2O)2] Cl2 + HCl + H2O2

2 [Co(en)2 (H2O)2] Cl3 + H2O

2 [Co(en)2 (H2O)2] Cl3 + 2HCl

2 trans-[CoCl2(en)2]Cl.HCL.2H2O

2[Co(H2O)6] Cl2 + 4en + 4 HCl + H2O2

2 trans-[CoCl2(en)2]Cl.HCL.2H2O + 10 H2O

NH2CH2CH2NH2 = en

Quando se adicionou a soluo de cloreto de cobalto(II) de colorao vermelho


cereja quando o etilenodiamina o meio reacional tornou-se acastanhado.
Na adio de etilenodiamida h uma troca dos ligantes aqua pelos ligantes
etilenodiamida implicando, desta maneira, em uma mudana energtica do composto, que
tem o parmetro de desdobramento do campo ligante (o) aumentado, pois, alm de ser
um ligante de campo forte o etilenodiamida bidentado estabilizando melhor o complexo
por efeito quelante.
Com a adio de perxido a mistura , o meio reacional tornou-se marrom escuro.
Isto evidencia que o Co(II) foi oxidado pelo perxido formando o composto com o
Co(III, como descrito na equao 2 abaixo:
Co2+ + 2 H2O2

Co3+ + 2 H2O + O2

(2)

O cobalto, apresenta a configurao eletrnica [Ar]4s2 3d7 desta forma podemos


inferir que este pode assumir estado de oxidao de Co(II) ou Co(III), passando a ter as
configuraes [Ar]4s0 3d7 e [Ar]4s0 3d6, respectivamente. Como o complexo formado
octadrico, a estabilizao pode ser explicada a partir da diferena de energia entre os
orbitais eg e t2g dispostos da seguinte maneira, para o Co(II) e Co(III), como mostrado na
figura 3:

Figura 3: Variao do o de acordo com a oxidao do on metlico de Co(II) para Co(III).

Para reduzir-se o volume do meio reacional este foi colocado em banho de gua
quente, conforme equao 3:
2 H2O2

2H2O + O2

(3)

Ao adicionar-se o cido clordrico concentrado, o meio reacional passou de


colorao marrom escuro para marrom avermelhado, em funo da substituio de um
ligante etilenodiamina por dois aqua ligantes, conforme equao 4:
[Co(en)3]3+ + 2 H2O

[Co(en)2(H2O)2]3+

(4)

Ao reduzir-se o volume do meio reacional tem-se a uma maior concentrao do


on Cl- o que facilita a troca do aqua ligante por cloretos que, por serem lbeis, so
coordenados segundo efeito trans. O complexo formado apresenta colorao verde e esta
colorao proveniente desta mudana do ligante etilenodiamina de campo forte pelo
aqua ligante de campo fraco.

Figura 4: Estrutura do 2 trans-[CoCl2(en)2]Cl

PARTE 2 SNTESE DO ISMERO CIS

Aps separao do precipitado verde citado anteriormente, o ismero trans foi umedecida em
gua. Nesta etapa a soluo inicialmente verde teve sua colorao alterada para vinho, caracterizando a
formao do ismero cis (figura 5). Esta geometria menos estvel, logo, apresenta comprimento de onda
maior, caracterizado pela cor violeta de maior energia.

Figura 5: Estrutura do diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III).

4. QUESTIONRIO
a) Escreva os nomes dos compostos obtidos nesta prtica.
b) Desenhe as estruturas dos ismeros cis e trans de [CoCl2(en)2]+. Eles apresentam
isomeria tica? Explique.

c) Na obteno de [CoCl2(en)2]Cl.HCl.2H2O, qual reagente est em excesso: en ou HCl?


Demonstre com clculos. Explique porque se usa esse reagente em excesso.
d) Os cristais verdes precipitam, separando-se da soluo violeta (que tambm contm a
forma cis). A que voc atribui esta diferena de solubilidade dos dois ismeros?
e) Desenhe as estruturas e fornea os nomes dos ismeros geomtricos para
[Ni(NH3)3(H2O)3]2+, [Ir(NH3)2(en)2]2+ e [Co(NO2)4(NH3)2]-.
f) Identifique, nos exemplos anteriores, as espcies qumicas que apresentam isomeria
tica.

6.

REFERNCIAS

OLIVEIRA, M. R. L., MAIA, J. R. da S., BRAATHEN, P C. Prticas de Qumica.

Jones, Chris J. A qumica dos elementos do bloco d e f / Chris J. Jones; trad. Maria

Domingues Vargas Porto Alegre: Bookman, 2002.