JORNADAS SAM/ CONAMET/ SIMPOSIO MATERIA 2003

06-37

EFICIENCIA DE INHIBIDORES DE CORROSION POR CO2 EN

FUNCIN DE LA MICROESTRUCTURA DEL ACERO
D. A. Lpez, S.R. de Snchez y S.N. Simison
Divisin Corrosin, INTEMA, Facultad de Ingeniera, UNMdP
Juan B. Justo 4302 - B7608FDQ Mar del Plata - Argentina
e-mail: ssimison@fi.mdp.edu.ar

El objetivo de este trabajo es avanzar en el conocimiento de la cintica de formacin de productos de corrosin

en medios con alta concentracin de cloruros saturados con CO2 en ausencia de oxgeno. Nuestro principal
inters es establecer la influencia de la microestructura de aceros al carbono en las caractersticas de estas
pelculas y su relacin con la eficiencia de inhibidores orgnicos.
Se emple un acero de uso habitual en la produccin de petrleo para tuberas de bombeo con dos tratamientos
trmicos diferentes, de modo de tener una microestructura ferrtico-perltica (F-P) y una microestructura
martestica revenida a alta temperatutra (MR).
Se emple una solucin de NaCl 5% p/p, a pH = 6 y saturada con CO2 a 40 C y presin atmosfrica. La
concentracin de oxgeno fue mantenida debajo de 40 ppb de manera de simular las condiciones reales en la
produccin de petrleo.
Se utilizaron N(3-aminopropil)imidazol (API) y dos productos comerciales de base imidazolina (C1 y C2) como
inhibidores. La duracin de los experimentos fue de 96 horas.
Para la caracterizacin del comportamiento de las muestras con y sin agregado de inhibidor se utilizaron tcnicas
in-situ (impedancia electroqumica, resistencia a la polarizacin lineal) y ex-situ (SEM, XPS). Las mediciones
electroqumicas se realizaron cada 24 h., registrndose adems los potenciales de corrosin.
Los resultados de los ensayos electroqumicos muestran que el efecto de los inhibidores es influenciado por la
microestructura del material. A partir de los clculos de eficiencia puede verse que el API tiene un leve efecto
protector en la muestra F-P pero aumenta la velocidad de corrosin en la MR.
Los productos comerciales tienen mejor comportamiento. Sin embargo, el inhibidor C1 funciona mejor sobre la
muestra F-P mientras que lo opuesto ocurre en el caso del C2. Los diagramas de impedancia y los potenciales de
corrosin indican que los inhibidores comerciales podran tener un mecanismo de accin diferente, observndose
la formacin de una pelcula superficial en el caso del C2.
Las diferencias mencionadas previamente y la falta de eficiencia del API como inhibidor muestran claramente la
importancia del grupo R en los compuestos imidazlicos sobre su comportamiento como inhibidores de
corrosin.
Los estudios de XPS y SEM permitieron establecer una correlacin entre los ensayos electroqumicos y las
caractersticas de las capas de productos de corrosin.
Palabras claves: corrosin, CO2 , pelculas superficiales, aceros, microestructura.

1. INTRODUCCIN
econmicas, ya que su costo es notablemente inferior
al de otros materiales de aleacin. Sin embargo, son
altamente susceptibles a la corrosin en ambientes
salinos con dixido de carbono, que son medios de
trabajo frecuentes en la produccin de petrleo [1].
Dependiendo de la composicin qumica y del proceso
de fabricacin estos aceros pueden tener distintas
microestructuras, lo que influye en las propiedades
mecnicas y en la resistencia a la corrosin [1-7].
Como consecuencia de los procesos de corrosin se
forma una capa de productos de corrosin en la
superficie metlica, cuyas propiedades e influencia en
la velocidad de corrosin han sido importantes objetos
de estudio. Dependiendo de las condiciones del
ambiente de trabajo y de las caractersticas del
material estos productos, que estn compuestos

Los aceros al carbono son los materiales empleados

habitualmente en el manejo de fluidos en la industria
petrolera. El principal motivo se basa en razones
principalmente por carbonato de hierro (FeCO3 ) y que
tambin contienen cementita (Fe3 C), pueden o no ser
protectores [8-13]. En este ltimo caso, se opta por el
empleo de inhibidores de corrosin.
Los
inhibidores
son
sustancias
empleadas
frecuentemente con el fin de disminuir las fallas por
corrosin. Agregados en pequeas cantidades en el
medio corrosivo, disminuyen la agresividad del
mismo. En la produccin de petrleo se emplean
tradicionalmente compuestos orgnicos conteniendo
nitrgeno, usualmente en forma de aminas,
imidazolinas, amidas o sales de amonio cuaternario
que se adsorben sobre la superficie formando una
pelcula que interfiere con las reacciones
electroqumicas relacionadas con el proceso de
corrosin.
No
obstante
el
uso
intensivo

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de inhibidores en la produccin de petrleo, en la
mayora de los casos el mecanismo de accin de los
mismos se desconoce.
La microestructura y el estado superficial pueden
afectar significativamente la eficiencia de los
inhibidores aunque los resultados en bibliografa son
escasos y contradictorios [4,5,11-16].
El objetivo del presente trabajo es caracterizar el
comportamiento frente a la corrosin de acero J55
para tuberas de produccin, estudiando los aspectos
bsicos de la relacin entre la microestructura del
material, las pelculas superficiales y la eficiencia de
inhibidores. Asimismo, interesa analizar la influencia
de la estructura qumica en el desempeo de los
compuestos orgnicos empleados como inhibidores de
corrosin.

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Se emple un acero al carbono con la siguiente
composicin qumica (% en peso): Mn, 0.99; C, 0.38;
Si, 0.33; Cr, 0.17; Cu, 0.09; Ni, 0.04; Mo, 0.02; P,
<0.01; S, <0.01; Fe, restante.
Se efectuaron dos tratamientos trmicos al material:
Muestra H, austenizado a 890C y enfriado en horno
(recocido), y Muestra T, austenizado a 890C,
enfriado en agua y revenido a 700C por una hora. De
este modo se obtuvieron microestructuras ferrticoperltica y martenstica revenida respectivamente.
Los electrodos de trabajo se fabricaron incluyendo
discos de 5 mm de dimetro del material tratado
trmicamente con resina epoxi en soportes de teflon.
Para el contacto elctrico entre la muestra metlica y
el soporte se emple resina epoxi-plata. La superficie
de las muestras se desbast empleando papel de SiC
de diferente granulometra hasta grado 600.
Los ensayos se realizaron a presin atmosfrica, 40C
y con baja velocidad de agitacin (100 rpm) para
asegurar condiciones de flujo laminar. Se emplearon
celdas electroqumicas termostatizables de tres
electrodos, con un anillo de Pt como contraelectrodo.
Se escogi un electrodo de calomel saturado como
referencia. Como solucin de trabajo se emple NaCl
5 % p/p, saturada con CO2 desoxigenado con un
volumen de trabajo de 0.5 litros.
La concentracin de oxgeno fue monitoreada
mediante un mtodo colorimtrico comercial de alta
sensibilidad DCR (Digital Chemetrics Reader) modelo
OXI200 y se mantuvo por debajo de las 40 ppb
durante las experiencias. El pH se ajust a 6 con el
agregado de NaHCO3 1 mol/l. Como inhibidores se
emplearon N(3-aminopropil)imidazol (API) y dos
productos comerciales de base imidazolina (C1 y C2)
como inhibidores. El inhibidor fue agregado al sistema
antes de la inmersin de los electrodos. Luego de los
ensayos, las muestras fueron enjuagadas con agua
destilada y etanol, secadas y almacenadas en un
desecador hasta la realizacin de los anlisis de
superficie.
Las mediciones electroqumicas se efectuaron con un
equipo Solartron 1280B. Los ensayos se efectuaron a

06-37

potencial libre y se midieron el potencial de corrosin,

la resistencia de polarizacin (Rp) y la impedancia
electroqumica a tiempos de 2, 24, 48, 72 y 96 h. En
los ensayos de resistencia de polarizacin lineal el
potencial se vari entre -0,015 V y +0,015 V respecto
al potencial de corrosin, a una velocidad de barrido
de 10-4 V/s. En los espectros de impedancia se utiliz
una amplitud de variacin del potencial de 0,005 V
respecto del potencial de corrosin, en un de rango de
frecuencias de 20000 a 0,05 Hz. Se obtuvieron los
valores de Rp a partir de los espectros de impedancia
extrapolando la parte real para 0 empleando
circuito equivalentes.
Las superficies y los perfiles de las capas corrodas
fueron observados mediante microscopa electrnica
en un equipo Phillips XL 30.
Los estudios de XPS se efectuaron en un equipo VG
ESCA 3000. La presin dentro de la cmara de
ensayos se mantuvo habitualmente en el orden de 10-9
mbar. Los espectros se recogieron empleando
radiacin Mg K (1253.6 eV), con una resolucin de
0.8 eV. Se llevaron a cabo barridos espectrales para
las muestras en el rango de 0-1100 eV con una
resolucin de 1 eV, mientras que barridos de alta
resolucin (0.1 eV) se realizaron para las siguientes
regiones de inters: C1s, O1s y Fe2p. Los efectos de
carga superficial se compensaron referenciando las
energas de enlace (EE) con la lnea espectral del
carbono residual ubicada en 284.6 eV. Para la
descomposicin
de
picos
se
asumi
un
comportamiento mixto Gaussiano-Lorenziano y se
llev a cabo utilizando sustraccin de fondo y un
programa de ajuste por mnimos cuadrados.

3. RESULTADOS Y DISCUSION
En las Figuras 1 a 3 se presentan las variaciones con el
tiempo del Ecorr y de los valores de Rp y Rct obtenidos
mediante las tcnicas de c.c. y c.a. para cada condicin
microestructural para muestras tratadas con API, C1 y
C2 respectivamente.
Los potenciales de corrosin medidos para las
muestras tratadas con API y C1 no se ven
influenciados notablemente respecto a la condicin sin
inhibidor [5] y se mantienen relativamente constantes
al aumentar el tiempo de inmersin de las muestras.
Por otro lado, y en contraste con lo observado para los
dems inhibidores analizados, en el caso del agregado
de C2 los valores de Ecorr, para ambas condiciones
microestructurales, muestran un corrimiento hacia
valores ms positivos respecto a la condicin sin
inhibidor, que se incrementa apreciablemente en
funcin del tiempo. Este cambio en el potencial de
corrosin es caracterstico de inhibidores de tipo
andico y andico/catdico, y est frecuentemente
relacionado con la formacin de una pelcula
protectora [17].
Para los tres inhibidores se observa que si bien los
valores de Rp aumentan con el tiempo de inmersin,
el comportamiento es altamente dependiente de la

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400

-740

350

-760

300

-780

250

-800

200

-820

150

-840

100

-720

-860
0

24

48

72

96

Rc t y Rp / .cm

Ecorr/ mV vs. ECS

microestructura del acero y de la estructura del

inhibidor.

50

Tiempo / h.

Figura 1: Ecorr(), Rct() y Rp (r) para ambas

microestructuras con API. (H , T )

-720

1200

-740

-800

600

-820

800
-780

Rct y Rp / .cm

Ecorr / mV vs. ECS

1000
-760

400
-840
200

06-37

En el caso de las muestras tratadas con API la

eficiencia es baja para las muestras H (6.2%) y
negativa en el caso de las muestras T (-22.6 %).
Si bien los inhibidores comerciales son ms eficientes
que el API, el C1 tiene una eficiencia del 72.4 % para
las muestras H y de 39.8 % para las muestras T . En el
caso del C2 se ve que el comportamiento es mejor en
las muestras T que en las H aunque la eficiencia para
ambas microestructuras se aproxima al 100% debido a
que los altos valores de Rp alcanzados respecto a la
condicin sin inhibidor, no permiten evidenciar las
diferencias entre los dos tipos de muestras.
A partir de los resultados de impedancia (no
mostrados) se puede inferir que los inhibidores API y
C1 no generan una pelcula protectora sobre la
superficie del metal ya que slo se distingue una
constante de tiempo en los diagramas de Bode,
mientras que en el caso de las muestras tratadas con
C2 , se pueden distinguir dos constantes de tiempo que
se asocian con diferentes procesos que tienen lugar en
la superficie del sustrato. A partir del anlisis de los
parmetros del circuito equivalente, se deduce que se
forma una pelcula protectora aislante porosa que
reduce drsticamente la velocidad del proceso de
corrosin.
Los resultados electroqumicos fueron corroborados
con los obtenidos en el SEM. En las figuras 4 a 6 se
muestran el aspecto de la superficie luego de
finalizados los ensayos para las muestras en las dos
condiciones microestructurales tratadas con API, C1 y
C2 respectivamente. Se observa claramente la
presencia de la pelcula protectora en las muestras
tratadas con C2.

-860
0

24

48

72

96

Tiempo / h.

20000

-660

18000

-680

16000

-700

14000

-720

12000
10000

-740

8000

-760

6000

Figura 4: Morfologa del ataque superficial en las

muestras H (izq.) y T(der.) con API. ( 200x)
2

-640

Rct y Rp / .cm

Ecorr / mV vs. ECS

Figura 2: Ecorr(), Rct() y Rp (r) para ambas

microestructuras con C1. (H , T )

-780
4000
-800
2000
-820
0
0

24

48

72

96

Tiempo / h.

Figura 5: Morfologa del ataque superficial en las

muestras H (izq.) y T(der.) con C1 (200x)

Figura 3: Ecorr(), Rct() y Rp (r) para ambas

microestructuras con C2. (H , T )

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respecto de las condiciones en la que dicha

pelcula no se genera. No obstante, este efecto
protector es aproximadamente un 50% ms
significativo para las muestras templadas y
revenidas respecto de las recocidas. Las diferentes
morfologas y distribucin de los carburos de
hierro en la superficie expuesta inicialmente al
medio corrosivo pareceran estar relacionadas con
este efecto.

Figura 6: Morfologa del ataque superficial en las

muestras H (izq.) y T(der.) con C2 (1200x)
Los resultados de XPS permiten detectar en la
presencia de FeCO3 en la superficie de las muestras
tratadas con API y C1( en este caso en mucho mayor
proporcin) y no se detecta la presencia de un film de
inhibidor. En el caso del inhibidor C2 no se detecta
FeCO3 mientras que aparece un pico en la regin del
carbono (C1s ) que puede asignarse a la presencia de
compuestos orgnicos nitrigenados. En todos los casos
luego del barrido con Ar+ se detecta la presencia de
Fe3 C en las pelculas de productos de corrosin, en
diferentes proporciones de acuerdo con el tratamiento
trmico y el inhibidor utilizado.

4. CONCLUSIONES

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La utilizacin en conjunto de tcnicas

electroqumicas y de anlisis de superficie
permite obtener una visin ms completa de la
problemtica abarcada y, a partir de esto, postular
mecanismos de accin que ponen en evidencia la
influencia de las variables intervinientes en cada
caso estudiado.
El comportamiento del acero al carbono empleado
en solucin salina de NaCl al 5% saturada con
dixido de carbono desoxigenado es dependiente
de la microestructura del material.
Sin el agregado de inhibidor, las muestras
templadas y revenidas presentan una resistencia a
la corrosin mayor que las muestras recocidas.
Asimismo, la microestructura del acero influye en
el desempeo de los compuestos empleados como
inhibidores de corrosin.
Cuando se emplean los inhibidores API y C1, las
muestras recocidas presentan una mejor eficiencia
frente a las muestras templadas y revenidas. En
estos casos no se forma una pelcula protectora
aislante y el proceso de corrosin progresa en el
tiempo. Debido a que las muestras T tienen
carburos esferoidales, a medida que avanza la
corrosin de la ferrita, stos se desprenden y son
arrastrados de la superficie. As, el efecto de
bloqueo de sitios activos que ejercen los
inhibidores mencionados se ve disminuido
drsticamente respecto de las muestras H, que
poseen carburos de hierro laminares.
Cuando se emplea el inhibidor C2 se forma una
pelcula protectora aislante que disminuye
radicalmente el proceso de corrosin, y el
desempeo
para
ambas
condiciones
microestructurales es notablemente superior

5. REFERENCIAS
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