INTRODUCCIN

El arsnico es un elemento natural que tiene propiedades fsicas y qumicas

de metales y de no metales. En algunos aspectos, se asemeja al nitrgeno,
fsforo, antimonio y bismuto en su comportamiento qumico.
En la naturaleza, existe en sus estados elemental, trivalente (-3 +3) y
pentavalente (+5). Se liga compartiendo su carga equivalente con la mayora
de los no metales (particularmente con oxgeno y sulfuro) y con los metales
(por ejemplo, calcio y plomo).
Forma compuestos trivalentes y pentavalentes orgnicos estables. En su
comportamiento bioqumico se asemeja al fsforo, compitiendo con los fsforos
anlogos por los puntos de aleacin qumica.
El arsnico se presenta en forma natural en rocas sedimentarias y rocas
volcnicas (forma el 0,00005% de la corteza terrestre) y tambin en aguas
geotermales.
En la naturaleza se presenta con mayor frecuencia en forma de sulfuro de
arsnico (oropimente, As2S3) y arsenopirita (FeAsS), encontrndose stos,
generalmente, como impurezas en depsitos mineros.
El arsnico en el agua

En el agua (aguas superficiales y subterrneas) el arsnico

comnmente se encuentra en estado de oxidacin +5 (arsenato) y
+3 (arsenito).

En aguas superficiales con alto contenido de oxgeno, la especie ms

comn es el arsnico pentavalente o arsenato (As +5).

Bajo condiciones de reduccin, generalmente en los sedimentos de

los lagos o aguas subterrneas, predomina el arsnico trivalente o
arsenito (As+3).

El arsenito se encuentra en solucin como H 3AsO3, H2AsO3-, H2AsO4- y

H2AsO4-2 en aguas naturales con pH entre 5 a 9.

El arsenato se encuentra en forma estable en aguas con altos niveles

de oxgeno como H3AsO4 en un rango de pH de 2 a 13.

Los microbios, plantas y animales pueden convertir todo estos

compuestos qumicos de arsnico inorgnico en compuestos
orgnicos.

Las condiciones que favorecen la oxidacin qumica y biolgica del

arsnico inducen el cambio a especies pentavalentes y, a la inversa,
aquellas que favorecen la reduccin cambiarn el equilibro al estado
trivalente.

Estabilidad y predominio de las especies de arsnico para distintos

rangos de pH en el medio acutico.
pH

09

10 12

13

14

As+ 3

H3AsO3

H2AsO3-

H3AsO3 - 2

AsO3 3

pH

0-2

36

7 - 11

12 14

As+ 5

H3AsO4

H2AsO4 -

H3AsO4- 2

AsO4- 3

PROBLEMA: CONTAMINACIN

DE

ARSNICO

EN EL AGUA.

Procedencia del arsnico en el agua

La mayor parte del Arsnico contenido en el agua subterrnea de
nuestro pas tiene origen natural, producto de la disolucin de minerales que lo
contienen. Estos minerales estn vinculados a las erupciones volcnicas y a la
actividad hidrotermal, principalmente en la Cordillera de los Andes. El principal
agente de transporte desde la Cordillera hacia el Este, hasta alcanzar a la
Llanura Chaco-pampeana fue el viento, que produjo la acumulacin del Loess
Pampeano1, en el que se intercalan cenizas volcnicas con vidrio del mismo
origen, el que aparece como uno de los principales generadores del As en el
agua subterrnea.
Otras fuentes de menor significacin regional, pero que tambin pueden
deteriorar la calidad del agua localmente, son las vinculadas con actividades
mineras, la produccin y empleo de plaguicidas, la fabricacin de vidrio y
productos electrnicos, y las fundiciones.
Distribucin del As en el pas en el agua fretica.
1

El trmino loess, que significa suelto, libre, flojo, en alemn, fue acuado
originalmente para designar los sedimentos limosos de origen elico.
Los sedimentos son depsitos mayormente limosos (tamao de grano comprendido
entre 0,05 mm y 0,002 mm), con variables proporciones de arena y/o arcilla, tienen un
origen volcnico.

De las regiones con concentraciones mayores a 0,10 mg/L de As, se

destaca la zona que se extiende desde el Chaco hasta La Pampa, pasando por
el Oeste de Santa Fe, SE y SO de Crdoba. Otras regiones con contenidos
elevados, se presentan en las provincias de Salta, Catamarca y Santiago del
Estero. En la Provincia de Buenos Aires, slo se manifiestan sectores muy
localizados en los partidos de Junn, Chacabuco y Lobos.
Las regiones con valores entre 0,05 y 0,10 mg/L generalmente se
disponen en la periferia de las anteriores, destacndose la que abarca la mayor
parte de la Provincia de San Luis, el Este y SE de Crdoba, y el N de Santiago
del Estero.
Con menos de 0,05 mg/L, que es el lmite de potabilidad adoptado
actualmente por el Cdigo Alimentario Argentino (CAA), aparecen las
provincias de San Juan, Chubut y Tucumn y parte de Formosa, Jujuy, Mendoza,
Crdoba, La Pampa y Buenos Aires.

Consecuencia: Toxicidad
La toxicidad por arsnico puede ocurrir en dos formas: toxicidad aguda y
toxicidad crnica. La toxicidad aguda es la consecuencia de la ingesta de alto
contenido de arsnico en un tiempo corto y la toxicidad crnica es el resultado
de la ingesta de pequeas cantidades de arsnico en un largo periodo de
tiempo.
El arsnico es acumulable en el organismo por exposicin crnica y
superados ciertos niveles de concentracin puede ocasionar afecciones:
alteraciones de la piel (relajamiento de los capilares cutneos y la
dilatacin de los mismos)
lesiones drmicas (neoplasias de piel)
vasculopatas perifricas ("enfermedad del pie negro")
enfermedades respiratorias
neurolgicas ( neuropatas perifricas)
cardiovasculares
diversos tipos de cncer (pulmn, rincn, hgado, vejiga y de piel)
Adems, personas que ingieren de forma prolongada arsnico inorgnico
pueden presentar hiperqueratosis palmo-plantar cuya manifestacin principal

es la pigmentacin de la piel y callosidades localizadas en las palmas de las

manos y pies.

La escala de toxicidad del arsnico decrece en el siguiente orden:

Arsina (H3As) > As+3 inorgnico (arsenito) > As+ 3 orgnico > As+5
inorgnico (arsenato) > As+5 orgnico > compuestos arsenicales y arsnico
elemental.
La arsina es el compuesto ms txico, letal de forma instantnea a dosis
de 250 ppm, o a dosis de 50 ppm en 30 minutos. Le sigue el arsnico
trivalente, cuya dosis letal es inferior a 5 milgramos por kilo. El arsnico
pentavalente requiere dosis de entre 5 y 50 milgramos por kilo para ser
mortal.
Las combinaciones orgnicas de arsnico liberan lentamente el
txico y no producen, en general, intoxicaciones agudas, salvo casos
especiales.
En el organismo humano el arsnico elemental ingestado se absorbe
lentamente pero luego es eliminado por va urinaria, heces, sudor y epitelio de
la piel (descamacin).
En la siguiente tabla se muestran los valores gua para arsnico
establecido por varias agencias reguladoras.
Pas / Organizacin

Nivel
de
mximo ( g/l)

Argentina (Cdigo Alimentario)

50

Canad

25

USEPA (Agencia de Proteccin Ambiental

de USA)

50

Francia

50

Repblica Federal de Alemania

40

Organizacin Mundial de la Salud (OMS)

10

Unin Europea

10

India

50

China

50

Taiwn

50

contaminacin

MTODOS ANALTICOS

PARA

CUANTIFICAR ARSNICO

Hay distintos mtodos para cuantificar arsnico y cada uno de ellos se

utiliza dependiendo de las necesidades experimentales y segn el tipo de
muestra. A continuacin se describen los ms comunes.
Espectrofotometra de absorcin atmica con generador de
hidruros
La Espectrofotometra de Absorcin Atmica (EAA) es una tcnica
sencilla y arsenoselectiva, sin embargo, los lmites de deteccin con esta
tcnica no son lo suficientemente bajos como para llevar a cabo la
determinacin de arsnico en la mayora de las muestras reales.
El acoplamiento de un generador de hidruros al espectrmetro de
absorcin atmica (EAA-GH) aporta la sensibilidad requerida. La tcnica de
Generacin de Hidruro emplea al zinc como reductor.
Fundamento
La tcnica consta de tres etapas fundamentales: la generacin y
volatilizacin del hidruro, la transferencia del mismo y su posterior atomizacin
en el espectrmetro de AA. La generacin del hidruro, se consigue tratando la
muestra que contiene arsnico con una disolucin de borohidruro de sodio
(NaBH4) en medio cido (HCl).
El reductor es el borohidruro de sodio, la reaccin es completa y rpida
cuando se trata de la especie inorgnica As +3. En el caso de As +5 y las especies
orgnicas monometilarsnico (MMA) y dimetilarsnico (DMA), la reaccin es
muy lenta por lo que es necesaria una reduccin previa, para lo cual se utiliza
yoduro de potasio (KI)-cistena. Entre los sistemas de generacin de hidruros,
los que combinan las ventajas de la inyeccin en flujo, con la posterior
deteccin por espectrometra por absorcin atmica, es de los ms usadas en
la determinacin total de arsnico, por que es sensible, rpido y minimiza los
efectos de las interferencias.

Espectrometra de Emisin Atmica con Horno de Grafito.

El mtodo consiste en inyectar un volumen de muestra dentro de un
tubo de grafito, el cual es calentado a sequedad, remueve la parte principal de
la matriz y finalmente atomiza al arsnico. En este estado absorbe la radiacin

proveniente de la lmpara especfica que emite la radiacin propia del

arsnico.
La seal correspondiente a la absorcin atmica, es proporcional a la
concentracin de arsnico en la solucin. El lmite de deteccin es de 0.5 g/L
y las mediciones se pueden realizar usando curva de calibracin o adicin
estndar.

Voltametra
El anlisis se realiza por redisolucin andica mediante un instrumento
porttil de voltametra con un procedimiento simple para el anlisis de campo
de As III y As V. El As III es determinado a un potencial de deposicin de -0.2 V,
luego todo el arsnico es oxidado a As V, y el arsnico total es determinado a
un potencial de deposicin de -1.6 V. La concentracin original de As V se
calcula por diferencia. Esta tcnica utiliza un electrodo de oro. El lmite de
deteccin obtenido para el arsnico trivalente y pentavalente es de 0.5 g/L.
Las principales especies interferentes pueden ser el cobre, mercurio, zinc y
bismuto.

Espectroscopia de Emisin ptica con Formacin de Plasma

Inductivamente Acoplado
La espectroscopia de emisin de plasma ofrece varias ventajas con
respecto a los mtodos de absorcin de flama y electrotrmico. Entre sus
ventajas esta la menor interferencia entre elementos, que es una consecuencia
directa de sus temperaturas ms elevadas. En segundo lugar, se obtienen
buenos espectros de emisin para la mayora de los elementos en unas
mismas condiciones de excitacin, en consecuencia, se pueden registrar
simultneamente espectros para muchos elementos. Esta propiedad tiene
especial importancia en el anlisis multielemento de muestras muy pequeas.
Desde este punto de vista, las fuentes de flama son menos satisfactorias,
porque las condiciones optimas de excitacin varan mucho de un elemento a
otro; necesitan altas temperaturas para la excitacin de algunos elementos y
bajas para otros; por ultimo, la regin de la flama que permite obtener
intensidades pticas de la lnea analtica es distinta de un elemento a otro.
Respecto a lmite de deteccin, puede cuantificar 32 elementos a
concentraciones de 0.01 a 0.1 g/L , lo que hace un buen mtodo de
cuantificacin.

Mtodos de Campo
Debido a las condiciones de pobreza en algunos pases y falta de
personal tcnico especializado para operar espectroscopia de absorcin
atmica algunas empresas como Hach Tech, Merck y Wagtech han diseado
pruebas y equipos porttiles para obtener resultados sin la necesidad de
transportar las muestras hasta laboratorios especializados, lo que trae consigo
una reduccin de costos y rapidez en obtencin de resultados.
La mayora de estos mtodos se basa en el mtodo Gutzeit cuyo
fundamento consiste en la formacin de arsina que reacciona con bromuro
mercrico formando complejos coloreados. La intensidad de la mancha es
proporcional a la concentracin de As, la cual se compara con manchas
estndar.
Arsenmetro Wagtech 10500
Se basa en la produccin de gas arsina y su cuantificacin
calorimtrica por medio de bromuro mercrico (mtodo de Gutzeit) utilizando
un fotmetro para su lectura. Este mtodo incluye la adicin de cido
sulfmico para que el arsenato presente As +5 se reduzca a Arsenito As +3, y la
utilizacin de borohidruro de sodio para producir hidrgeno naciente, que
reacciona con el As+3 liberando arsina H3As y Ac. Sulfhdrico H2S.
Antes de que los gases pasen por el detector de bromuro mercrico el
H2S es capturado por un filtro que contiene acetato de plomo y es
transformado en sulfuro de plomo.
Finalmente la arsina reacciona con HgBr2 para formar un complejo
colorido:
H3As + HgBr2

H 2As-HgBr + HBr

La gama de colores que se produce va de amarillo a caf cuya

intensidad es proporcional a la cantidad de arsnico presente.