Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln - UNAM - FESC

Qumica
2015-1
Fisicoqumica III
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No. 5
DETERMINACIN DE LA ENERGA LIBRE
ESTANDAR DE MICELIZACIN

Profa. Mara del Rosario Rodrguez Hidalgo

Equipo 2
Integrantes
Barrera Miranda Silvana
Martnez Lara Lzaro de Jess
Muoz Garca Alejandra
Ortega Reyes Martha Patricia

Fecha de entrega: 29/09/2014

Introduccin
Desde principio de este siglo hasta el presente, el proceso de asociacin
reversible de molculas anfiflicas, es decir, molculas que poseen en su
estructura qumica grupos hidrfobos e hidrfilos, ha despertado un amplio
inters, por sus aplicaciones prcticas, lo que ha sido objeto de numerosas
investigaciones. Uno de los primeros investigadores que
estudiaron este
fenmeno fue McBain, quien constat el hecho de que las molculas de
tensoactivo disueltas en agua podan agregarse de un modo reversible, dando el
nombre de micelas a estos agregados.
Sin embargo, no ser hasta la dcada de los aos treinta cuando Hartley
establece las caractersticas estructurales bsicas de las micelas formadas por
molculas de tensoactivo. Las numerosas investigaciones llevadas a cabo han
puesto de manifiesto que los tensioactivos sintticos pueden dar origen a micelas
globulares o alargadas. Independientemente de la forma de las micelas, stas
consisten en un ncleo formado por los grupos hidrfobos, conteniendo una
pequea cantidad de agua, y rodeado de una corteza constituida por los grupos
hidrfilos que se extienden en el medio acuoso.
Resulta difcil de explicar cmo las cadenas hidrocarbonadas, relativamente
rgidas y que constituyen el grupo hidrfobo en la mayora de los tensioactivos,
pueden llenar de forma uniforme el espacio ms o menos esfrico o cilndrico
correspondiente al ncleo de las micelas. Las micelas ms comunes corresponden
a las que tienen forma esfrica y un nmero de asociacin generalmente
comprendido entre 50 y 100 molculas de tensioactivo. Este tipo de micelas suele
tener una distribucin de tamaos estrecha.
Cuando a mediados de siglo se comenzaron a sintetizar copolmeros de bloque y
de injerto con un carcter anfiflico, se observ que estos polmeros tenan la
capacidad de formar agregados estables en determinados disolventes orgnicos.
Estos disolventes presentaban la caracterstica de ser buenos disolventes para
uno de los bloques y precipitantes para el otro, por lo que recibieron la
denominacin de "disolventes selectivos", que ser la que utilicemos aqu. Fueron
Merrit y, posteriormente, Benoit el al, quienes argumentaron que estos agregados
presentaban una estructura similar a las micelas formadas por tensioactivos
convencionales y, por analoga, recibieron la misma denominacin.
Los surfactantes no inicos han despertado un gran inters en la industria por sus
usos para la recuperacin de aceites y petrleo, portadores de drogas, catlisis
qumica, flotacin de espumas, como modelo de reacciones enzimticas, para la
obtencin de pequeas partculas coloidales o para la solubilizacin de sustancias
insolubles en lquidos. Todas estas aplicaciones se derivan de la formacin en el
medio de unas partculas denominadas micelas, originadas por la asociacin de
las molculas.

Objetivos

Comprender que es un agente tensoactivo y conocer sus propiedades

fisicoqumicas en forma general.
Comprender el significado de micela y conocer las diferentes formas y
estructuras micelares.

Calcular la concentracin micelar crtica (CMC).

Determinar la Energa Libre Estndar de Micelizacin.

Calcular la Constante de Equilibrio de Micelizacin.

Resultados experimentales

CONCENTRACION
TENSOACTIVO
(M)
0.002
0.004
0.006
0.01
0.02
0.04
0.06
0.08
0.1
agua destilada

CONDUCTIVIDAD ALTURA DENSIDAD TENSION

(cm)
(g/cm^3)
SUPERFICIAL
(dinas/cm)
133.6 S
6.0
1.0664
65.8395
220 S
4.6
1.0681
50.5574
290 S
4.0
1.0688
43.9918
353 S
3.8
1.0689
41.7961
653 S
3.7
1.0689
40.6962
1095 S
3.6
1.0698
39.6297
1551 S
3.4
1.0707
37.4595
2.09 mS
3.4
1.0716
37.491
2.52 mS
3.3
1.0722
36.4087
7.14 S
4.3
0.998
44.1585

Conductividad vs Concentracin

Densidad vs Concentracin

Resistividad vs concentracin

Tensin superficial vs concentracin

Anlisis de resultados

A partir de una solucin de Lauril sulfato de sodio con una concentracin de 0.1M,
se fueron tomando 50mL para preparar otras soluciones a diferentes
concentraciones. Se calcularon y graficaron distintos parmetros o propiedades
fsicas, como fueron la tensin superficial, la densidad , y la conductividad elctrica
del Lauril Sulfato de sodio en solucin bien conocido como un tensoactivo ya que
como se muestra en la figura contiene una parte polar y una apolar.
La variable independiente en cada grfica fue la concentracin, de acuerdo a los
resultados obtenidos, podemos observar que la densidad fue disminuyendo al
disminuir la concentracin en algunos como con la C de 0.1 M hasta la de 0.05M,
a partir de este valor se observan ciertas variaciones pues vuelve a aumentar la
densidad y despus disminuye, estas variaciones pueden ser causadas a una
mala medicin, pues a mayor concentracin debe haber una mayor densidad,
porque hay mayor cantidad de soluto presente en un volumen determinado, en
cuanto a la conductividad se observa que tuvo un valor en el que la pendiente
cambi totalmente , que sera la concentracin micelar crtica a partir de la cual se
empiezan a formar las primeras micelas, podramos decir que conglomerados , en
el caso de la conductividad fue en la concentracin 0.06M, para la tensin
superficial fue de 0.009M y para la densidad fue de 0.01M siendo de estos ltimos
la Tensin superficial es ms cercano al reportado, ya que este es de 0.0082M .
Podemos decir que este valor calculado es una mera aproximacin ya que se
mide indirectamente con propiedades como las que vimos anteriormente, pero nos
dan una aproximacin buena acerca de la CMC.

Conclusiones

A partir de los resultados obtenidos se pudo concluir que efectivamente hubo una
formacin micelar en una concentracin dada, afectando nuestras mediciones y
que fue reflejada en las grficas realizadas obteniendo as a partir de estos
resultados el valor de la CMC aproximada, tomando en cuenta las grficas de la
tensin superficial contra concentracin y de la densidad contra la concentracin,
este valor se determin por el cambio brusco que se observa en las grficas por
medio de tangentes y aplicando la primera derivada, este valor coincide en ambos
casos y fue alrededor de 0.008.Por lo tanto se cumplieron los objetivos ya que se
pudo determinar un valor de la CMC. promedio de las propiedades antes
mencionadas.

Anexos
1) Determine el valor de la concentracin micelar crtica (C. M.C.) a partir de
los datos de conductividad elctrica especfica, tensin superficial, densidad
vs concentracin.
En el caso de la densidad vs concentracin se puede observar que la
concentracin micelar crtica es de 0.01M, en la grfica de tensin superficial vs
concentracin se muestra la cmc como 0.009, casi 0.01, y por ltimo la grfica de
conductividad elctrica especfica marca que la CMC es de 0.06M.
2) Compare el valor de C. M .C obtenido experimentalmente con el valor
reportado en la literatura. Anote sus observaciones.
Valor de CMC reportado en la literatura del lauril sulfato de sodio: 0.0082, por lo
que nuestro valor obtenido no est tan alejado del valor reportado a excepcin de
la grfica de resistividad vs concentracin.
3) Determine el valor de la concentracin micelar crtica (C. M .C) a partir de
los datos de resistividad elctrica especfica y concentracin.
La grfica de resistividad vs concentracin muestra mucha variabilidad, pese a
que la variable dependiente sea el inverso de la conductividad registrada. EL valor
ms prximo a la CMC es de 0.06.
4) Compare el valor de C. M. C. obtenido experimentalmente con el valor
reportado en la literatura. Anote sus observaciones.
Valor de CMC reportado en la literatura del lauril sulfato de sodio: 0.0082

5) Calcule la energa libre de micelizacin.

G= RT ln ( CMC), dado que experimentalmente , aunque estuvo aproximada la
cmc a la terica , se calcular la energa libre de micelizacion terica y la
experimental , tomando como base la experimental la de tensin y densidad ya
que son las que se repiten ms y las ms aproximadas, y tomando la temperatura
de trabajo que fue de 21C, o 294.15K.
G= (8.314 J/K*mol)(294.15K)ln(0.0082 M)= 11747.55 J/mol
Densidad vs Concentracin:
G=(8.314 J/K*mol)(294.15K)ln(0.01 M)= 11262.23 J/mol
Tensin Superficial vs Concentracin:

G=(8.314 J/K*mol)(294.15K)ln(0.009 M)= 11519.90 J/mol

6) Qu tan confiable es este valor? Justifique su respuesta.

Si tomamos en cuenta que el valor experimental, se alej un poco de lo reportado
adems de ser un parmetro que se calcul de manera aproximada en las
grficas, podemos decir que es una aproximacin a la CMC.

7) Cul ser el valor de la constante de equilibrio de micelizacin?

Constante de equilibrio de micelizacin.
En el modelo de accin de masas, las micelas y los monmeros son como dos
especies en equilibrio qumico y en el modelo de separacin de fases las micelas
son consideradas como una nueva fases del sistema creada a partir de la CMC.

Donde Sn es la concentracin de monmeros de carga x, Cy es la concentracin

de contra iones de carga Y, y Sn es la concentracin de micelas de nmero de
agregacin n y carga mx.

Si consideramos que
Entonces podemos calcular la constante sabiendo que n= nmero de agregacin,
es decir, el nmero de monmeros que forman la micela y est reportado como
62, en base a esto:

8) Qu importancia tienen estos parmetros termodinmicos? Justifique su

respuesta.

Los parmetros termodinmicos involucrados en lo que se conoce como

Micelizacin, son de gran importancia al ser calculados ya que los resultados que
se obtengan de ellos en base a la experimentacin podrn darnos un panorama
claro de las caractersticas de la sustancia tensoactiva con la que se est
trabajando, una de dichas caractersticas que podemos mencionar es la
importancia de concentracin a la cual se forman las micelas y que se denomina
"concentracin micelar crtica" de importancia tal que es la concentracin en la
cual ocurren los cambios fisicoqumicos.

9) Con qu aplicaciones industriales y/o de investigacin (farmacutica,

bioqumica y/o biolgica) se puede asociar?
Las micelas en los agentes tensoactivos tienen distintas aplicaciones en la
industria como en la industria farmacutica de esta es muy conocida el agua
micelar o de micelas que es un producto cosmtico de limpieza facial, mejor
conocido como desmaquillante. Dicho producto no reseca la piel, ni la deja grasa.
En las bebidas ya sean o no gaseosas poseen saborizantes los cuales son en
general esencias orgnicas insolubles en agua cuya estabilizacin asegura la
presencia de micelas de surfactantes biocompatibles.
En los ltimos estudios se ha mostrado que la utilizacin del poder solubilizante de
las micelas extrae ciertas sustancias contaminantes an si estando en una
concentracin muy baja, una vez que el contaminante se asocia a las micelas se
produce en una ultrafiltracin de la solucin micelar esto permite recuperar el
solvente acuoso ya purificado.
Se utiliza en los detergentes donde en la accin de este se encuentra la
solubilizacin micelar ya sea en el centro de las micelas o en la superficie
influyendo en la eliminacin de la suciedad.
Tambin se usa en los procesos de coagulacin de la leche para la produccin de
quesos, la Kcasein de las micelas de casena son hidrolizadas por el cuajo con
dichos cambios producidos por la alteracin enzimtica de las micelas se vuelven
susceptibles a agruparse formando un gel en base a una red tridimensional de las
micelas.

10) Qu significado tiene la temperatura de Kraft? Mencione su importancia

y utilidad.
Al aumentar la temperatura, la solubilidad de los surfactantes inicos tienden a
aumentar. Este argumento es relativamente lento. Sin embargo, a partir de una
cierta temperatura, llamada temperatura de Kraft, se observa que la solubilidad
aumenta muy rpidamente y pueda llegar a una miscibilidad en todo el rango de
composicin unos pocos grados despus.
Esto indica que el modo de solubilidad del surfactante cambia a la temperatura de
Kraft, de solubilidad monomolecular, pasa a ser una solubilizacin micelar.
Por lo tanto la temperatura de Kraft corresponde al punto donde la solubilidad del
surfactante alcanza su CMC.
Debajo de la temperatura de Kraft, el surfactante no es bastante soluble para que
este en concentracin suficiente como para formar micelas,y el equilibrio se hace
una solucin monomolecular y el surfactante slido precipitado, ya que la
temperatura de Kraft corresponde al punto de cruce de la curva de solubilidad y la
curva de CMC en funcin de la temperatura ,depende de cualquier efecto
susceptible de afectar al CMC, as se observa que la temperatura de Kraft
aumenta con la longitud del grupo lipoflico del surfactante ,en cuanto al efecto de
los electrolitos, es ms difcil interpretar, ya que afectan tanto la CMC como la
curva de solubilidad. Segn el efecto que domina se produce un aumento de
solubilidad.

11) Se puede calcular su valor? S es as, indique el valor de dicha

temperatura.

No es posible calcular este valor debido a que el valor de la temperatura de Kraft,

no es el valor de la concentracin crtica es decir al aumentar la concentracin la
temperatura Kraft no lleva ninguna relacin con esta ni en el punto crtico esta es
conforme al cambio de fase solamente se determina en un punto en el que se ve
la parte o hidrfila o bien la hidrfoba de la solucin en cuestin.

12) Cmo calculara la entalpa y entropa de micelizacin? Justifique su

respuesta.

Para las micelizaciones con nmeros de asociacin altos ( > 50) en la zona
prxima a la concentracin micelar crtica (CMC), y si no depende de la
temperatura, (es decir, cuando el nmero de asociacin pueda considerarse
constante en un intervalo de temperaturas dado).
Del anlisis de estas ecuaciones podemos deducir que de la dependencia de la
CMC (expresada en mol/ ) con la temperatura o de la dependencia de la TCM.
Con la concentracin, gracias a la equivalencia de las parejas T/CMC y
TMC/concentracin, podremos obtener las principales magnitudes termodinmicas
estndar (por mol) del proceso de Micelizacin:
la entalpa (H), la entropa (S) y la energa libre de Gibbs (G). La
representacin ms habitual es del tipo ln (c) en funcin del inverso de la TMC,
que se ajusta a una recta cuya pendiente nos proporciona el valor de la entalpa
estndar de Micelizacin y que permite determinar el valor de la energa libre de
Gibbs a una determinada temperatura a partir del valor de ln (c) a dicha
temperatura.

Bibliografa

I.N. Levine. (1996). "Fisicoqumica". Ed. Mc Graw Hill.

Castellan, G.W (1987). Fisicoqumica Segunda Ed. Addison - Wesley.

Iberoamericana, 2000.
Toral, M. T. (1973). Fisicoqumica de superficies y sistemas dispersos
Urmo Espaa.

P.W. Atkins, J. De Paula, QUIMICA FISICA, 8 Ed. (en castellano), Editorial

Panamericana, 2008.