Va Acetato/malonato:

Sntesis de cidos grasos, mayora metabolitos 1arios, algunos 2arios

Sintetizan alifticos y compuestos aromticos (polictidos)

Precursor de la va es Acetil-CoA

Vas generales del metabolismo secundario de

las plantas

Los principales productos de la va del acetato malonato son los cidos grasos. La
mayora de los cidos grasos son metabolitos primarios que se encuentran
universalmente, algunos son de distribucin restringida en el reino vegetal. Esta
va metablica tambin aporta compuestos alifticos y aromticos, estos ltimos
sintetizados a travs de la va de los polictidos.
Acetil coenzima A es el precursor de la va del acetato malonato. La gliclisis y
el catabolismo de los cidos grasos y los aminocidos producen acetil CoA. Este
compuesto es precursor de metabolitos primarios y secundarios incluyendo

terpenoides, acidos grasos,

esteres acetilados y amidas.

esteroides,

polictidos,

compuestos

aromticos,

Los radicales acetil y malonil, necesarios en la biognesis de varios compuestos

del metabolismo secundario se originan en la va del acetato, y el precursor
esAcetil-CoA.
Malonil CoA se genera por carboxilacin de acetil CoA, en una reaccin catalizada
por acetil CoA carboxilasa.
Los radicales acetil y malonil deben ser transferidos desde los tiosteres (La CoA
tiene grupo SH) a una protena transportadora de acilos (ACP). Entonces existe
una ACP-acetil transferasa y una ACP-malonil transferasa, especficas para cada
tipo de radical.
El acetil-ACP y el malonil-ACP reaccionan liberndose CO2 y aceto-acetil-ACP en
una reaccin catalizada por una enzima condensadora (3-oxoacyl -ACP- sintetasa).
Los polictidos son sintetizados de condensaciones lineales de Claisen de unidades
acetato. El proceso es ejecutado por un complejo de multi-enzimtico.
Las unidades acetato estn en la naturaleza (plantas y hongos) como acetil-CoA, un
tioester altamente reactivo.

La unidad iniciadora de la sntesis es un acetil-CoA y las extensiones de 2C de la

cadena se producen por adicin de unidades de Malonil-CoA.

Poliacetilenos y tiofenos.
Poliactelinos y tiofenos se encuentran en las familias botnicas Asteraceae y
Umbelliferae. Ejemplos de poliacetilenos son el xido de carlina de races de
Carlina acaulis (antimicrobiano) y el ster de dehidromatricaria de races de
Artemisia vulgaris (agente aleloptico).
Los poliacetilenos y tiofenos se originan de cido oleico. El cido crepennico es
el primer compuesto acetilnico a partir del cual se originan los restantes.
Por oxidaciones alfa y beta, desaturaciones y descarboxilaciones se generan los
poliacetilenos.

A partir de poliacetilenos se sintetizan tiofenos,

derivados clorados y derivados espirocetales.

poliacetales

aromticos,

Los organoclorados producidos por plantas superiores son raros. Algunos acetilenos
clorados se aislaron de Asteraceae.
El extremo terminal de los poliacetilenos difiere en Asteraceae respecto de
Umbeliferae. En Asteraceae suele terminar en un grupo vinilo y en Umbeliferae la
cadena est completamente saturada.
Hidroxipoliacetilenos: Oenantetoxina y Oenantetol de cicuta acutica (Oenanthe
crocata). Cicutoxina y cicutol de cicuta menor cicuta virosa.

Los polictidos estn representados ampliamente en los hongos y en menor medida en

las plantas superiores. La mayora son derivados aromticos, aunque compuestos
acclicos tambin ocurren. Son sintetizados a travs de la va del acetato/
malonato. Sin embargo, los verdaderos polictidos se distinguen de los cidos
grasos en su biognesis. Esta involucra una hipottica cadena de grupos ceto y
metilenos dispuestos alternadamente. Los precursores de cidos grasos por el
contrario contienen solamente grupos metilenos, donde el ceto-malonil es reducido
despus de cada condensacin.
Las cadenas de polictidos derivan de unidades de malonil-CoA y una unidad
iniciadora, la cual usualmente es acetil-CoA,pero puede iniciarse en otro CoAester.

La reduccin de muchos de los grupos cetos frecuentemente ocurre durante la

biosntesis de derivados, pero esto acontece despus de la formacin de la cadena
de polictido.

La cadena intermediaria de polictidos jams fue aislada y su existencia se

deduce de la naturaleza de los intermediarios que han sido caracterizados.
Esta cadena sera altamente reactiva y probablemente permanece unida a
enzimas durante su formacin y subsecuente ciclizacin.
La cadena existira en su forma enlica, y los grupos hidroxilos estn
unidos por puentes hidrgenos a residuos aminocidos y/o a tomos metlicos
quelados en la enzima.
Acetil-CoA y malonil-CoA se unen a grupos sulfidrilos de protenas antes de ser
condensados y el producto generado permanece unido a enzima hasta que ocurre la
ciclizacin.

La unidad iniciadora en la sntesis de derivados de floroglucinoles pueden ser

molculas diferentes a Acetil CoA. A veces son cidos grasos ramificados o no.

QUIMIOSISTEMATICA DE POLICETIDOS
La biosntesis de polictidos sera un carcter primitivo: Los microorganismos
producen una gran diversidad de polictidos, los cuales son raros en plantas
superiores.
Lpidos fenlicos tienen valor sistemtico en Anacardiaceae.
Metilen-bis-derivados de floroglucinol son caractersticos de helechos, aunque
tambin aparecen en algunas plantas superiores.Hipericina es un buen marcador del
gnero Hypericum.

Hongos, Lquenes y plantas superiores de las familias Ramnaceas, Poligonaceas y

Legumonosas (Favaceae) contienen quinonas originadas a partir de la va del
Malonato.