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01/04/2012

PETRLEO
- Refino -

QUAL A COMPOSIO DO PETRLEO?

O petrleo uma mistura muito complexa de compostos


orgnicos, principalmente hidrocarbonetos
hidrocarbonetos,, associados a
pequenas quantidades de outras classes de compostos que
contm nitrognio, oxignio e enxofre.
enxofre.

01/04/2012

REFINO DO PETRLEO
O que refino?
O refino de petrleo , basicamente, um conjunto de
processos fsicos e qumicos que objetivam a transformao
dessa matriamatria-prima em derivados.
derivados.
O petrleo deve ser processado e transformado de
maneira conveniente,
conveniente, com o propsito de obterobter-se a maior
quantidade possvel de produtos de maior qualidade e
valor comercial.
comercial. E atingir este objetivo, com o menor custo
operacional..
operacional

REFINO DO PETRLEO
Nem todos os derivados podem ser produzidos a partir
de qualquer tipo de petrleo;
petrleo;
No existe uma tcnica de refino adaptvel a todos os
tipos de petrleo;
petrleo;
 Esquema do refino:
refino: arranjos de vrias unidades de
processamento que tem como objetivo compatibilizar as
caractersticas dos vrios petrleos, com a necessidade de
suprir--se de derivados,
suprir
derivados, que atendam uma certa regio, da
forma mais racional e econmica possvel
possvel..

01/04/2012

REFINARIAS BRASILEIRAS - PETROBRS

REFINARIAS BRASILEIRAS - PETROBRS

01/04/2012

REFINARIAS BRASILEIRAS - PETROBRS

PRINCIPAIS CONTAMINANTES DO PETRLEO:


GUA:: na vida til de um poo de petrleo chega o
GUA
momento em que uma grande quantidade de gua passa a
ser extrada junto ao leo.
leo. Seja devido s prprias
condies do reservatrio, seja pelas estratgias de
recuperao do poo.
poo.
Trs formas de associao ao leo:
Livre
Emulsificada
Solvel

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GUA LIVRE
LIVRE:: como gua e leo so imiscveis, h situaes
em que no h tempo para contato ntimo entre as fases,
formando fases distintas e facilmente separadas por
decantao..
decantao
GUA EMULSIFICADA
EMULSIFICADA:: quando h contato mais ntimo, a
gua se dispersa em gotculas muito pequenas, sendo
necessrio quebrar a emulso para separao.
separao.
GUA SOLVEL
SOLVEL:: proveniente da pequena solubilidade da
gua em leo, dependente da temperatura e da estrutura
dos compostos presentes no petrleo.
petrleo. S separada por
destilao..
destilao

PRINCIPAIS CONTAMINANTES DO PETRLEO:


PETRLEO:
PARTCULAS SLIDAS:
SLIDAS: sais solveis em gua, areia,
argilas, silicatos, gipsita, sulfato de brio, xido e sulfeto
de ferro, carbonatos, dentre outros.
outros.
PRINCIPAIS PROBLEMAS CAUSADOS PELOS CONTAMINANTES
CONTAMINANTES::

Sobrecarga de bombas;
bombas;
Entupimentos
Entupimentos;;
Corroso
Incrustaes
Incrustaes;;
Aumento do consumo de combustvel
Instabilidade no processo
Envenenamento de catalisadores

01/04/2012

PROCESSOS DE REFINO

Pr-aquecimento e
Prdessalinizao

01/04/2012

PROCESSOS DE REFINO
Pr--aquecimento e dessalinizao
Pr
O petrleo bruto passa por trocadores de calor e depois
de aquecido lavado com gua
gua.. A mistura passa por um
campo eltrico de alta voltagem que provocam a
coalescncia (juno) das gotculas de gua que decantam
levando as impurezas.
impurezas.

..\videos\Funcionamento Plataforma de Petroleo


Petrobras PARTE 1.wmv
..\videos\Funcionamento Plataforma de Petroleo
Petrobras PARTE 2.wmv

FPSO (Floating production storage and offloading)


offloading)

01/04/2012

PETRLEO
PR-AQUECEDORES
(aumento 5C)

AQUECEDOR DE PRODUO
(casco-tubo / petrleo 80C)

SEPARADOR DE PRODUO
(1estgio)

gua 180C

Controles:
- Presso
- Temperatura

GS

LEO

GUA

- Nvel interfaces

LEO (molhado)

gua e sedimentos

TRATADOR DE LEO

TROCADOR DE CALOR
(resfriamento 80 53C)

gases

SEPARADOR ATMOSFRICO

TANQUE DE CARGA
(armazenamento)

NAVIO ALIVIADOR
(off-loading)

01/04/2012

GS (mido)

lquidos

SEPARADOR DE LQUIDOS

condensado

TAG
(trietileno glicol)

RESFRIADOR /
COMPRESSOR

DESIDRATAO
(diminui T e aumenta P)

COMPRESSO

GUA (oleosa, 80C)

leo

HIDROCICLONES

PR-AQUECEDOR

FLOTADOR

ARMAZENAMENTO

MAR

01/04/2012

GUA DE INJEO
MAR

CAPTAO

FILTRAO
(80 micra)

gs
Biodispersantes
Biocidas de choque
Bissulfito de sdio

Sequestrante
(bissulfito de sdio)

TORRE DESAERADORA

FILTRAO
(5 micra)

GUA DE INJEO

DESTILAO

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01/04/2012

DESTILAO
O que destilao?
Processo fsico de separao, baseado na diferena de
temperaturas de ebulio entre compostos coexistentes
numa mistura lquida.
lquida.
Principais estgios de destilao:
- Destilao flash
- Destilao fracionada
- Destilao vcuo

PRINCIPAIS FRAES DO PETRLEO


GS COMBUSTVEL
COMBUSTVEL:: O gs combustvel , basicamente,
formado por uma mistura de gases rica em metano e etano,
etano,
com menores teores de propano e de butano, alm de gases
inorgnicos como o gs sulfdrico.
sulfdrico. A maior parte removida
no campo de produo.
produo.
GS LIQUEFEITO DE PETRLEO (GLP):
(GLP): a mistura
formada basicamente por hidrocarbonetos de 3 a 4 tomos
de carbono que, embora gasosos presso atmosfrica, so
comercializados no estado lquido.
lquido.

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NAFTA:: Nafta um termo genrico, usado para designar


NAFTA
fraes leves do petrleo, que abrange a faixa de destilao
da gasolina e do querosene.
querosene. Essa faixa de destilao,
baseada na curva de destilao ASTM, pode variar, em geral,
de 20
20C a 220
220C.
QUEROSENE::
QUEROSENE

normalmente

constitudo

de

hidrocarbonetos, predominantemente parafnicos de 9 a 17


tomos de carbono,
carbono, e possui faixa de destilao ASTM que
se situa normalmente entre 150 e 300
300C.

GASLEOS

ATMOSFRICOS
ATMOSFRICOS::

constituem

uma

frao

composta por hidrocarbonetos com faixa de ebulio que


pode variar de 150 a 400
400C. Sua composio qumica muito
varivel

no

que

diz

respeito

distribuio

dos

hidrocarbonetos parafnicos,
parafnicos, naftnicos e aromticos.
aromticos.
Constituem a frao do diesel leve e pesado.
pesado.
GASLEOS DE VCUO:
VCUO: fraes mais pesadas produzidas na
destilao a vcuo que, aps passar por processos especiais
de tratamento, constituiro os leos lubrificantes bsicos
bsicos..

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01/04/2012

RESDUO DE VCUO:
VCUO: resduo da ltima etapa de
destilao do petrleo e poder ter diferentes aplicaes.
aplicaes. A
mais usual sua utilizao para a gerao de energia
trmica, sendo o resduo de vcuo especificado como um
tipo de leo combustvel industrial.
industrial. Alguns petrleos mais
pesados podem produzir asfalto diretamente da destilao
a vcuo.
vcuo.

QUAL A COMPOSIO DO PETRLEO?


Produto

Composio
aproximada

Ponto de
ebulio
(C)

Utilizao principal

Gs natural

1 a 2 carbonos
CH4, C2H6, H2S,
CO2, N2, He, etc.

-162 a -75C

Sntese de compostos e
fabricao de plsticos

GLP

3 a 4 carbonos

-42 a 20C

Combustvel

ter de petrleo

5 a 6 carbonos

20 a 60C

Solvente

Benzina

7 a 8 carbonos

60 a 90C

Solvente

Nafta ou ligrona

8 a 9 carbonos

90 a 120C

Solvente e MP para
petroqumica

Gasolina

6 a 10 carbonos

40 a 200C

Combustvel

Querosene

10 a 16 carbonos

150 a 300C

Iluminao, solvente,
combustvel

leo diesel, gs
oil ou leo
combustvel

15 a 18 carbonos

250 a 350C

combustvel

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01/04/2012

QUAL A COMPOSIO DO PETRLEO?


Produto

Composio
aproximada

Ponto de
ebulio
(C)

Utilizao principal

leo lubrificante

16 a 20 carbonos

300 a 400C

Lubrificante de mquinas
e motores

Vaselina

Acima de 20
carbonos

Lubrificantes, pomadas e
cosmticos

Parafina

Slidos de MM
elevada (ex.C36H74)

47 a 65C
(fuso)

Velas, alimentos,
cosmticos, etc.

Asfalto

Mistura de HC,
parafnicos,
aromticos,
compostos
heterocclicos que
contm S, N e O

132C (ponto
de
inflamao)

pavimentao

Coque de
petrleo

Resduo slido da
destilao

Fonte de gs de sntese,
etc.

DESTILAO
- PrPr-flash -

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Destilao flash / prpr-fracionamento

A mistura lquida separada em dois produtos:


produtos: leves e
petrleo.. tambm conhecida como destilao de
petrleo
equilbrio, auto vaporizao ou prpr-flash.
flash.
Leves

LEO CRU
dessalgado

PR-AQUECEDORES

ESTABILIZADORA

PR-FRACIONADORA

Lquidos

FRACIONADORA

Destilao flash / prpr-fracionamento

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01/04/2012

DESTILAO
- Destilao atmosfrica -

Destilao Fracionada / atmosfrica


a separao pela utilizao de mltiplos estgios de
condensao e vaporizao, destilando integralmente
vrias vezes para a obteno de cortes intermedirios.
intermedirios.

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01/04/2012

Destilao Fracionada / atmosfrica


1. a carga entra na torre parcialmente vaporizada (cerca de
60%
60%) na regio conhecida como zona de flash ou zona de
vaporizao;;
vaporizao
2. a parte lquida, que contm principalmente as fraes
mais pesadas, ir para o fundo da torre;
torre;
3. a parte vaporizada subir na torre
4. a regio da torre que fica abaixo da zona de flash
chamada de seo de esgotamento
5. a regio da torre que fica acima da zona de flash chamachama-se
seo

de

enriquecimento,

fracionamento

ou

de

absoro..
absoro

Destilao Fracionada / atmosfrica

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01/04/2012

DESTILAO
- Destilao a vcuo -

Destilao a vcuo
O resduo atmosfrico proveniente do fundo da torre
atmosfrica bombeado para o forno, onde aquecido at
a temperatura necessria para que se tenha, presso de
operao da torre, a vaporizao de todo o gasleo contido
na carga.
carga.
O perfil de presso admitido para a torre de vcuo requer o
estabelecimento do tipo de destilao a vcuo que ser feito,
ou seja, vcuo seco ou mido.
mido. O vcuo dito mido quando
se utiliza a injeo de vapor dgua para reduo da presso
parcial de hidrocarbonetos.
hidrocarbonetos.

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01/04/2012

Destilao a vcuo
Aps vaporizao da carga na torre de vcuo, os vapores que
sobem pela coluna sero condensados e retirados da torre
como::
como

Gasleo residual (GOR);


(GOR);
Gasleo pesado (GOP);
(GOP);
Gasleo leve de vcuo (GOL).
(GOL).

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01/04/2012

DESTILAO
- Torres auxiliares -

TORRE RETIFICADORA

Tem a finalidade de remover dos cortes laterais produzidos


na torre atmosfrica as fraes mais leves,
leves, que so
arrastadas quando os cortes so retirados da torre, alm de
devolver essas fraes torre principal junto com o vapor
dgua utilizado para este fim
fim..

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01/04/2012

TORRE DE FRACIONAMENTO DE NAFTA

Usada quando se deseja produzir uma nafta com menor


matria-prima de indstrias
faixa de destilao para ser matriapetroqumicas

ou

companhias

produtoras

de

gs

encanado (gs de rua).


rua). Nesse caso, a nafta leve
fracionada em duas outras naftas, sendo a mais pesada
chamada de nafta intermediria.
intermediria.

PROCESSOS DE REFINO - DESTILAO

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01/04/2012

HORA DA REVISO:

Refinaria de Petrleo
Felgueiras.wmv

CRAQUEAMENTO
CATALTICO

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01/04/2012

CRAQUEAMENTO CATALTICO
CATALTICO:: Processo de refino que
visa o aumento da produo de gasolina e GLP atravs da
converso de cortes pesados provenientes da destilao
do petrleo (gasleo e resduos) em fraes mais leves.
leves.

Inicialmente, os processos de craqueamento eram


trmicos, porm com o crescente desenvolvimento na
rea de catlise, os processos passaram a utilizar a verso
cataltica..
cataltica

CRAQUEAMENTO CATALTICO

No processo de craqueamento cataltico,


cataltico, conhecido
tambm como FCC (
(Fluid
Fluid catalytic cracking),
cracking), a carga,
(gasleo proveniente da destilao a vcuo, e que seria
utilizado como leo combustvel) entra em contato com
um catalisador a uma temperatura elevada,
elevada, ocorrendo a
ruptura (
(cracking
cracking)
) das cadeias moleculares, dando
origem a uma mistura de hidrocarbonetos que so
posteriormente fracionados.
fracionados.

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01/04/2012

CRAQUEAMENTO CATALTICO

Este processo tem como finalidade principal a produo de


GLP e/ou nafta.
nafta. Paralelamente, so formados produtos
mais pesados que a nafta, alm de um resduo de alto teor
de carbono, chamado coque
coque,, que se deposita na superfcie
do catalisador.
catalisador.

CRAQUEAMENTO CATALTICO

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01/04/2012

CRAQUEAMENTO CATALTICO

A carga a ser processada prpr-aquecida e entra no


conversor pela base do riser,
riser, sendo misturada com o
catalisador quente proveniente do regenerador.
regenerador. O riser
uma tubulao de grande dimetro por onde sobe a
mistura de catalisador e vapores de hidrocarbonetos.
hidrocarbonetos. A
carga e o catalisador seguem pelo riser,
riser, onde efetivamente
se passam as reaes de craqueamento,
craqueamento, at o vaso
separador, onde os produtos do craqueamento so, ento,
separados do catalisador.
catalisador.

CRAQUEAMENTO CATALTICO

O catalisador quente e exausto pela deposio do coque


formado sobre sua superfcie segue para o regenerador,
onde ocorre a queima do coque por intermdio de uma
injeo de ar e elevadas temperaturas.
temperaturas. Assim, com sua
atividade restabelecida, o catalisador novamente
enviado base do riser.
riser. O conjunto formado pelo riser,
riser,
pelo vaso separador e pelo regenerador denominado de
conversor .

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01/04/2012

CRAQUEAMENTO CATALTICO

Os gases de combusto, provenientes da queima do coque


no regenerador, so gerados a elevadas temperaturas
(superiores a 700
700C)
C).. De modo a aproveitar o potencial
energtico dessa corrente e a reduzir seu impacto
ambiental, ela encaminhada caldeira de CO, onde o
monxido de carbono nela contido queimado e ela
resfriada antes de ser lanada atmosfera, produzindo
vapor dgua de alta presso.
presso.

CRAQUEAMENTO CATALTICO
Os produtos do craqueamento,
craqueamento, efluentes do vaso
separador, so enviados fracionadora principal da rea
quente.. Pelo fundo da torre retiraquente
retira-se um leo pesado, que
juntamente com as partculas de catalisador arrastadas
vm a constituir o resduo de craqueamento (ou borra).
borra).
Uma vez retirado da torre, o resduo separado em duas
correntes.. Uma delas, depois de bombeada e resfriada,
correntes
devolvida torre como refluxo.
refluxo. A outra corrente retirada
do processo e passa por um decantador de borra.
borra.

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01/04/2012

CRAQUEAMENTO CATALTICO

A fracionadora produz, como corte lateral, um leo leve,


de faixa de ebulio semelhante ao diesel, conhecido como
diesel de craqueamento.
craqueamento. Pelo topo da torre sai uma
corrente gasosa composta da nafta de craqueamento e
hidrocarbonetos leves (na faixa de C1 a C4 ), que enviada
seo de recuperao de gases.
gases. A finalidade dessa seo
separar essa corrente em trs fraes distintas:
distintas: o gs
combustvel (C1 e C2 ), o GLP (C3 e C4) e a nafta de
craqueamento (C5 a C12).

Influncia da composio da carga sobre os produtos


obtidos no craqueamento:
craqueamento:
Parafinas

so transformadas,

principalmente,

em

propenos,, butenos,
propenos
butenos, butano e gasolina leve (C
(C55 a C8),
gerando muito pouco coque;
coque;

naftnicos so transformados, principalmente, em


olefinas,, parafinas ramificadas e aromticos, gerando
olefinas
gasolina de alta octanagem e algum coque

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01/04/2012

Influncia da composio da carga sobre os produtos


obtidos no craqueamento:
craqueamento:
Aromticos so transformados, principalmente, em leo
de reciclo, leo decantado e coque, gerando ainda gs (C
(C11 a
C4) e pouqussima gasolina.
gasolina. No mximo cerca de 30
30%
% so
convertidos em produtos e o restante em coque.
coque.
olefinas so transformadas, principalmente, em produtos
de

baixo

peso

molecular,

gerando

ainda

razovel

quantidade de coque.
coque.

Reaes do craqueamento:
craqueamento:

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HIDROCRAQUEAMENTO

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01/04/2012

- PROCESSOS DE REFINO
Hidrocraqueamento
O hidrocraqueamento um processo de craqueamento
cataltico realizado sob presses parciais de hidrognio
elevadas.. A presena de hidrognio tem como finalidade:
elevadas
finalidade:
reduzir a deposio de coque sobre o catalisador;
catalisador;
hidrogenar

os

compostos

aromticos

polinucleados,, facilitando sua decomposio;


polinucleados
decomposio;
hidrogenar olefinas e diolefinas formadas no
processo

de

craqueamento
craqueamento,,

aumentando

estabilidade qumica dos produtos finais.


finais.

Reaes de Hidrocraqueamento simples

Reaes de Hidrodesalquilao

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01/04/2012

REFORMAO CATALTICA

REFORMAO CATALTICA
A reformao cataltica um processo que consiste no
rearranjo da estrutura molecular dos hidrocarbonetos
contidos em certas fraes de petrleo, com a finalidade
de valorizvaloriz-las
las..
O processo de reformao consiste em passar sobre um
catalisador, geralmente de platina, uma mistura de
hidrocarbonetos e hidrognio mantida temperatura
compreendida entre 470oC 530oC e presso entre 10 40
kg/cm2.

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01/04/2012

REFORMAO CATALTICA

Uma

Unidade

de

Reformao

Cataltica

(URC)

constituda de trs sees fundamentais:


fundamentais:

 seo de prpr-tratamento;
tratamento;
 seo de reformao;
reformao;
 seo de estabilizao.
estabilizao.

REFORMAO CATALTICA
Pr--tratamento
Pr
A finalidade da seo de prpr-tratamento a de proteger o
catalisador da seo de reforma de impurezas presentes na
carga da unidade tais como enxofre, nitrognio, oxignio,
metais e olefinas.
olefinas.
a) compostos sulfurados
R-SH + H2 R-H + H2S
b) compostos nitrogenados
R-NH2 + H2 RH + NH3
c) compostos oxigenados
R-OH + H2 RH + H2O

d) Se, devido ao craqueamento,


craqueamento, a nafta
contiver alguma olefina ser
hidrogenada parafina
Cn H2n + H2 Cn H2n+2
e) metais os metais contidos na carga
(As, Pb
Pb,, Cu, Ni e Fe) ficam retidos na
superfcie do catalisador.

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01/04/2012

REFORMAO CATALTICA
Pr--tratamento
Pr

REFORMAO CATALTICA
Reformao
A nafta prpr-tratada, proveniente do fundo do stripper,
stripper,
segue uma rota de aquecimento em fornos e passagens
atravs dos leitos catalticos dos reatores, onde se
desenvolvem as reaes caractersticas do processo.
processo.

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01/04/2012

REFORMAO CATALTICA
Reformao - exemplos
Desidrogenao de Hidrocarbonetos Naftnicos

Isomerizao de Hidrocarbonetos Naftnicos

REFORMAO CATALTICA
Reformao

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01/04/2012

REFORMAO CATALTICA
Estabilizao
Nesta torre, so separadas a corrente gasosa de baixa
massa molar pelo topo do tambor de acmulo desta torre,
onde obtida a corrente de gs combustvel, de baixa
massa molar;
molar; e pelo fundo do tambor, uma corrente
lquida (C3, C4) especificada como GLP.
GLP. Uma outra corrente
lquida, que sai pelo fundo da torre, chamada de
reformado cataltico.
cataltico.

REFORMAO CATALTICA
Estabilizao

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01/04/2012

COQUEAMENTO
RETARDADO

Coqueamento retardado

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01/04/2012

Coqueamento retardado etapas


etapas::
1. A carga passa por uma bateria de permutadores para seu
preaquecimento,, e, ao chegar regio inferior da torre de
preaquecimento
fracionamento, os hidrocarbonetos mais leves vaporizam.
vaporizam.

2. Os hidrocarbonetos pesados misturammisturam-se com as


fraes condensadas do reciclo do processo (refluxo
interno da torre), formando a carga combinada, que
bombeada para o forno onde aquecida a uma
temperatura de 500
500C aproximadamente.
aproximadamente.

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01/04/2012

3. Saindo dos fornos, a carga vai para os tambores de coque


que podem ter 30 metros de altura e 8 metros de dimetro.
dimetro.
A carga entra pela parte inferior do tambor onde so
completadas as reaes de craqueamento que se iniciaram
no forno.
forno.

4. O coqueamento no se d nos fornos, pois retardado


retardado
para que ocorra nos tambores, originandooriginando-se da o nome do
processo.. Para que haja o retardo na formao de coque e,
processo
com isso, se evite o coqueamento nas serpentinas dos
fornos, injetainjeta-se vapor dgua ou gua de caldeira nas
serpentinas, a fim de aumentar a turbulncia e velocidade
da carga nos fornos e evitar o depsito do coque.
coque.

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01/04/2012

5. No tambor em operao ocorrem as reaes de


craqueamento trmico que se iniciaram nos fornos.
fornos. Os
hidrocarbonetos oriundos das reaes de craqueamento
saem vaporizados pelo topo, seguindo para a regio de
vaporizao da torre de fracionamento.
fracionamento.

6. O tambor, aps atingir o nvel mximo operacional,


retirado de operao ao mesmo tempo em que a carga
desviada

para

outro

tambor

previamente

condicionado..
condicionado

7. Ao sair de operao, o reator deve comear a ser


preparado para sofrer descoqueamento,
descoqueamento, que a
remoo do coque contido em seu interior.
interior.

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01/04/2012

OUTROS

Alquilao cataltica
A alquilao um processo caracterizado pela reunio de
duas molculas,
molculas, originando uma terceira, de massa molar
mais elevada.
elevada. Esta sntese pode ser feita por energia
trmica, ou por intermdio de catalisadores.
catalisadores.

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01/04/2012

Referncias:
Apostilas e folhetos da Petrobras;

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