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INSTITUTO DE EDUCACION SUPERIOR TECNOLGICO PBLICO

ANDRS AVELINO CCERES DORREGARAY

REA ACADEMICA
TECNOLOGA DE ANLISIS QUMICO

EVALUACIN
DE LA TURBA COMO BIOADSORBENTE
PARA LA ELIMINACIN DE Cu+2 EN AGUAS RESIDUALES

PROYECTO
PRESENTADO POR:
ASPARREN CANCHO, RUB ROSARIO
GONZALES SANCHEZ, LUISA MILAGROS
MUICO BALBIN, HERRY
SOLANO CARHUALLANQUI, ANA KAREN

PARA OPTAR EL TTULO DE PROFESIONAL TCNICO


EN:
TECNOLOGA DE ANLISIS QUMICO
San Agustn de Cajas Huancayo
2014

DEDICATORIA

ASESOR:

EVALUACIN
DE LA TURBA COMO BIOADSORBENTE
+2
PARA LA ELIMINACIN DE Cu EN AGUAS RESIDUALES
I.- PRESENTACION

La escasez de suministro de agua y la baja calidad de sta, junto con la falta de sistemas
de saneamiento de aguas residuales eficaces, sigue siendo an en la actualidad un grave
problema de salud pblica en muchos pases del mundo y tambin de Amrica. A pesar de la
mejora en la calidad del agua de los ros

americanos observada en los ltimos aos,

actualmente algunos grandes ros y numerosos cursos de agua de menor caudal se encuentran
gravemente contaminados, de manera que, segn la Organizacin Mundial de la Salud y
Organizacin Panamericana de la Salud (OMS y OPS, 2007), ms de 100 millones de personas
de 53 pases de la regin americana no tienen acceso a agua de abastecimiento en condiciones
de salubridad. Asimismo, en algunos pases del este de Amrica, la calidad del agua de
abastecimiento y los servicios de saneamiento se han deteriorado de manera continua en los
ltimos 15 aos. En consecuencia, los casos de enfermedades relacionadas con suministro y la
calidad del agua en estas zonas estn aumentando (OMS y OPS, 2010).
La principal fuente de contaminacin del agua es el vertido de aguas residuales no tratadas o
insuficientemente tratadas. El informe American water: an indicator-based assessment OMS,
2009) concluy que, en general, la proteccin y la calidad del agua en Amrica estaban
mejorando. En lo relativo a la calidad ecolgica de los ros, estableci que la calidad de las
aguas fluviales estaba aumentando en la mayora de los casos. Sin embargo, puso de
manifiesto que no existan suficientes datos comparables a escala Americana, ya que haba
importantes diferencias en la monitorizacin de las aguas entre pases, y que result muy difcil
establecer tendencias globales. Se puede decir de forma general que la contaminacin de los
ros provocada por metales pesados y por otras sustancias peligrosas recogidas en la Directiva
76/464/ CEPIS (Centro Panamericano de Ingeniera Sanitaria y Ciencias del Ambiente) estaba
disminuyendo. Asimismo, el informe revel que se ha registrado una reduccin en los vertidos
al medio marino de metales pesados, as como la existencia de pruebas de que esta
disminucin est produciendo una reduccin de las concentraciones de estas sustancias en la
biota de los mares de Amrica, si bien todava se observan concentraciones de estas sustancias
superiores a las toleradas para el consumo humano en mejillones y peces en los estuarios de los
grandes ros, cerca de puntos de descarga de aguas residuales industriales y en los puertos.

Debido a la condicin de recurso vital que posee el agua y por los daos que de su
contaminacin pueden derivarse para la salud humana y el medio ambiente, la calidad del agua
y el control de su contaminacin vienen siendo lneas principales de actuacin en la poltica
medioambiental de pases miembros. La contaminacin del agua se define, como:

"La accin y el efecto de introducir materias o formas de energa, o inducir condiciones


en el agua que, de modo directo o indirecto, impliquen una alteracin perjudicial de su
calidad en relacin con los usos posteriores, con la salud humana, o con los ecosistemas
acuticos o terrestres directamente asociados a los acuticos; causen daos a los bienes;
y deterioren o dificulten el disfrute y los usos del medio ambiente."

De acuerdo con esta definicin, existen muchas sustancias y compuestos que pueden incluirse
en el grupo de contaminantes de las aguas. Tchobanoglous y col. (2003) establece una
clasificacin de contaminantes presentes en las aguas residuales y dentro de ellos encontramos
-

Metales pesados: normalmente aparecen en las aguas residuales como consecuencia

de actividades comerciales e industriales.


Cabe destacar el grupo de los metales pesados tanto por la elevada peligrosidad de algunos de
ellos como por el incremento de su presencia en las aguas de todo el mundo como
consecuencia, fundamentalmente, del aumento de la actividad industrial en las ltimas
dcadas. No existe una definicin del trmino metal pesado ampliamente aceptada por la
comunidad cientfica que haya sido formulada por alguna institucin de reconocido prestigio
como la IUPAC, y que clasifique este grupo de metales a partir de sus propiedades fsicoqumicas (Duffus, 2002). En el mbito de la contaminacin del medio ambiente, el trmino
metal pesado se utiliza para hacer referencia a un grupo de metales y semimetales que se
caracterizan por ser peligrosos para los seres vivos y el medio ambiente, y se utiliza tanto en
legislacin medioambiental como en textos cientficos.
Entre los metales pesados con potencial de toxicidad se encuentra el cobre. El cobre es un
metal de transicin cuya forma metlica es rojiza y forma cationes monovalentes (Cu+) y
divalentes (Cu2+). Se encuentra en muchos minerales tales como cuprita, malaquita, azurita,
calcopirita y bornita. Las disoluciones de cobre poseen un caracterstico color azul y
proporcionan un desagradable sabor metlico al agua. Es un metal maleable, dctil y con
buena conductividad trmica y elctrica, slo superada por la plata, por lo que es ampliamente
utilizado en la industria elctrica.

Sus usos comerciales son muy variados. Forma parte de componentes elctricos, monedas,
utensilios de cocina, tuberas, vlvulas y materiales de construccin. Los compuestos de cobre
pueden encontrarse en fungicidas, alguicidas, insecticidas y conservantes de la madera.
Asimismo, pueden utilizarse como aditivo alimentario y en fertilizantes (OMS, 2009). Como
consecuencia de su gran variedad de aplicaciones, el cobre est presente en las corrientes
residuales de numerosas empresas de diversos sectores productivos.
Por lo que respecta a los riesgos sobre la salud humana, la exposicin prolongada al polvo de
cobre puede provocar irritacin en nariz, boca y ojos, as como dolor de cabeza, mareos,
nusea y diarrea. La ingesta oral puede provocar nusea, vmitos, calambres estomacales o
diarrea, as como daos renales y hepticos e incluso la muerte. No se ha comprobado su
efecto cancergeno en humanos (ASTDR, 2004).
El nivel de riesgo mnimo (Minimal Risk Level, MRL) es el valor de la concentracin de una
sustancia que posiblemente no producira efectos adversos sobre la salud humana como
consecuencia de la exposicin diaria a sta; durante el tiempo de exposicin especificado. Para
la ingesta oral de Cu, este valor se han estimado en 0.01 mg/ kg-1da-1 tanto para una
exposicin de corta duracin (de 1 a 15 das) como para una exposicin de duracin intermedia
(de 15 das a 1 ao) (ASTDR, 2004).
Debido a lo anteriormente descrito y en nuestro afn de contribuir aunque mnimamente en
la resolucin de problemas medioambientales como

el presente es que

consideracin el presente trabajo de investigacin Tecnolgica titulado:

EVALUACIN
DE LA TURBA COMO BIOADSORBENTE
PARA LA ELIMINACIN DE Cu+2 EN AGUAS RESIDUALES

ponemos a

INDICE

I.- PRESENTACION
II.- RESUMEN
III.- ANTECEDENTES
IV.- GENERALIDADES DE LA INVESTIGACIN
OBJETIVOS
HIPOTESIS
VARIABLES
INDICADORES.
CAPITULO I
BASES TERICAS.
1.1 Problemtica ambiental de la contaminacin de aguas por metales pesados
1.2 El cobre
1.2.1

Fuentes industriales de emisin de metales pesados al agua

1.3 Marco legislativo asociado a las emisiones de metales pesados de uso industrial
1.4

Tcnicas de reduccin de emisiones industriales de metales pesados.

1.4.1

Tcnicas de eliminacin de metales pesados en aguas

1.4.1.1 Precipitacin qumica

1.4.1.2 Procesos de oxidacin-reduccin


1.4.1.3 Intercambio inico

1.4.1.4 Tratamientos electroqumicos


1.4.1.5 Procesos de membrana

1.4.1.6 Extraccin con disolventes

1.4.1.7 Adsorcin sobre carbn activado


1.4.1.8 Bioadsorcin

CAPITULO II
LA BIOADSORCIN COMO TECNOLOGA PARA LA ELIMINACIN DE METALES PESADOS EN
AGUAS
2.1

Mecanismos implicados en la bioadsorcin de metales pesados

2.1.1

Intercambio inico

2.1.2

Adsorcin

2.1.3

Microprecipitacin

2.2

Factores que afectan a la bioadsorcin de metales pesados

2.2.1

Tipo de material bioadsorbente

2.2.2

Tamao de partcula

2.2.3

pH de la disolucin

2.2.4

Fuerza inica de la disolucin

2.2.5

Presencia de otros metales pesados en la disolucin

2.2.6

Presencia de agentes complejantes

2.2.7

Tiempo de contacto

2.2.8

Temperatura

2.2.9

Mtodo de contacto

2.2.10 Caudal de alimentacin en columnas de lecho fijo


2.3

Equilibrio de adsorcin

2.3.1

Determinacin experimental del equilibrio de adsorcin

2.3.2

Modelacin matemtica del equilibrio de adsorcin

2.3.2.1 Modelo de Langmuir


2.3.2.2 Modelo de Freundlich
2.4.- Bioadsorcin en Columna de lecho Fijo.
2.4.1.- Determinacin de la curva de ruptura

..

CAPITULO III
PARTE EXPERIMENTAL
3.1.- Materiales y Mtodos
3.1.1. - Descripcin y preparacin del material Bioadsorbente (turba)
3.2.- Caractersticas de la turba
3.2.1.- Anlisis elemental.
3.2.2.- Prdida por calcinacin.
3.2.3.- pH
3.2.4.- Intercambio Inico
3.2.5.- Densidad aparente.
3.2.6.- Capacidad de intercambio Catinico
3.2.7.- Distribucin de tamao de partcula
3.3.- Estudio de Interaccin del Cobre con la turba como bioadsorbente.
3.3.1.- Montaje Experimental.
3.3.2.- Ensayos de bioadsorcin en columna de lecho fijo.

3.3.2.1.- Evaluacin de Bioadsorcin de cobre en funcin de la altura de columna.


3.3.2.2.- Estudio de la influencia de la concentracin de Cobre en el influente.
3.3.2.3.- Estudio de la influencia del caudal volumtrico, con la altura, concentracin y pH
constantes.
3.3.2.4.- Evaluacin de la bioadsorcin de Cobre en funcin de la variacin de pH.
3.3.2.5.- Estudio de la influencia de la presencia de EDTA.

CAPITULO IV
RESULTADOS Y DISCUSION
4.1.-

Caracterizacin del material bioadsorbente (la turba)

4.1.1

Anlisis elemental

4.1.2

Prdida por calcinacin

4.1.3

pH

4.1.4

Intercambio protnico

4.1.5

Densidad aparente

4.1.6

Capacidad de intercambio catinico

4.1.7

Distribucin de tamao de partcula y dimetro de partcula.

4.2

Estudio Experimental de Columna de Lecho Fijo

4.2.1

Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de la altura del lecho


Manteniendo el caudal y la concentracin inicial constantes.

4.2.2. Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de la concentracin inicial,


Manteniendo la altura, pH y caudal constantes.
4.2.3 Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de caudal del influente, manteniendo
la concentracin, altura y pH constantes.
4.2.4 Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de la variacin del pH, manteniendo la
altura. Concentracin inicial y caudal inicial constantes.
4.2.5.- Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de la presencia de complejante del
Cu+2 a diferentes relaciones msicas.

CONCLUSIONES.
RECOMENDACIONES
RECURSOS WEB

II.- RESUMEN

Una de las principales fuentes de contaminacin de las aguas es el vertido de efluentes


residuales sin depurar o insuficientemente depurados, razn por la que el control de vertidos
ha centrado gran parte de las actuaciones legislativas de las administraciones competentes en
esta materia. Las tcnicas convencionales de depuracin para la eliminacin de metales
pesados presentan, en ocasiones, dificultades para lograr el cumplimiento de los lmites de
vertido siendo necesaria la bsqueda de tcnicas o procedimientos alternativos para reducir o
eliminar este tipo de emisiones. En este sentido, la investigacin en bioadsorcin ha mostrado
en los ltimos aos el potencial de esta tecnologa como alternativa para el tratamiento de
aguas contaminadas por metales pesados.
En este trabajo se aborda el estudio del proceso de bioadsorcin para la eliminacin de metales
pesados como el cobre presentes en aguas residuales utilizando restos de turba como
bioadsorbente. El presente se inicia en el captulo 1 con la descripcin de la problemtica
ambiental asociada a la contaminacin por metales pesados. Se sealan las principales fuentes
industriales de contaminacin, haciendo especial hincapi en la contaminacin de cobre en el
sector minero. Se incluye una revisin del marco legislativo nacional aplicable al vertido de
metales pesados y se presentan las tcnicas de eliminacin de estas sustancias. En el captulo 2,
se describe la tecnologa de la bioadsorcin, sealando los mecanismos implicados en la
retencin de metales pesados y los principales factores que afectan al proceso. En este mismo
captulo se recopilan los principales modelos de equilibrio de adsorcin.
En el captulo 4 se describen las caractersticas de la turba como material bioadsorbente luego
se describe tambin la preparacin del material adsorbente la metodologa empleada en el
desarrollo experimental mediante columnas de lecho fijo.
El captulo 5 se discuten los resultados obtenidos tanto en determinaciones

como el

coeficiente de dispersin hidrodinmica , la influencia de la altura de la columna, la influencia


del pH, de la concentracin de cobre en el influente, la influencia del caudal volumtrico y la
influencia de la presencia de EDTA en el influente.

III.- ANTECEDENTES

Se tom como antecedentes el siguiente trabajo BIOSORCION DE PLOMO DE AGUAS


CONTAMINADAS UTILIZANDO Pennisetum clandestinum Hochst (KIKUYO) El aumento de la
contaminacin de las aguas residuales urbanas e industriales por iones de metales pesados,
Tales como Cd, Cr, Zn, Hg, Pb, etc., es un problema medioambiental de importancia creciente,
porque aun en muy baja concentracin son altamente txicos.
Los mtodos convencionales para el tratamiento de aguas residuales con metales pesados
resultan costosos e Ineficientes, especialmente cuando la concentracin de los metales es muy
baja El desarrollo de nuevas tecnologas, en base a la materia prima nacional es una tarea
pendiente para los Investigadores de pases en va de desarrollo como el nuestro. Varios
estudios han demostrado que la biomasa de diferentes especies de residuos lignocelulsicos,
bacterias, hongos y algas, son capaces de concentrar en sus estructuras, iones metlicos que se
encuentran en ambientes acuticos.

La extraccin de metales mediante biosorbentes vegetales se atribuye a sus protenas,


carbohidratos y componentes fenlicos que contienen grupos carboxilo, hidroxilo, sulfatos,
fosfatos y amino que pueden atraparlos iones metlico.
En el marco de estos antecedentes del presente trabajo se plante como objetivo investigar la
capacidad de la turba, para remover plomo de Cu (II).de soluciones de aguas contaminadas.
(Maldonado et al, 2011)

IV.- GENERALIDADES DE LA INVESTIGACIN


OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL
Determinar el porcentaje de biosorcin de Cu (II) por la turba en el laboratorio de Tecnologa
De Anlisis Qumico del IESTP Andrs A. Cceres D y en el laboratorio de SGS.

OBJETIVOS ESPECIFICOS
Estudio de la biosorcin de Cu (II) por la turba a partir de las soluciones acuosas diluidas en
columna de lecho fijo de la mxima capacidad de biosorcin de Cu(II) por este material con
ayuda de la ecuacin de Langmuir.
Investigacin de la influencia de diferentes factores en la biosorcin del Cu (II) por las
partculas de turba, tales como la altura de columna, el pH, la concentracin del Cu+2 en el
influente, el caudal volumtrico, el tamao de partcula del biosorbente, la influencia de un
agente complejante del CU+2 como el EDTA.

HIPOTESIS GENERAL

El empleo de la turba logra altas eficiencias en la reduccin de

cobre en aguas

contaminadas

HIPTESIS ESPECFICAS:

Se podra remover el cobre de aguas contaminadas con este metal empleando la

posidonia ocenica y la turba como relleno de columnas de lecho fijo.

Existe la posibilidad de incrementar la eficiencia de remocin de cobre modificando

variables.

VARIABLES DE LA INVESTIGACION
VARIABLES DEPENDIENTES
Porcentaje (%) de reduccin de cobre en aguas del referido metal.

VARIABLE INDEPENDIENTE
Biosorcin de cobre por la turba en columnas de lecho fijo.

INDICADOR DE LA VARIABLE DEPENDIENTE:


Concentracin inicial de cobre en aguas contaminadas.

INDICADORES DE LA VARIABLE INDEPENDIENTE:

Peso de TURBA / volumen de agua tratada, tamao de partcula de turba, pH, agitacin.

METODOLOGA:
Para comprobar la hiptesis

aplicaremos

de una investigacin aplicada para lo cual

desarrollaremos diferentes mtodos:

METODO
Cualitativo: El cual nos permitir realizar una descripcin detallada, as como el anlisis y
sistematizacin de la informacin obtenida acerca del tema.

MTODO EXPERIMENTAL:

10

El cual nos permitir realizar anlisis qumicos cuantitativos para poder comprobar la hiptesis
planteada.

CAPITULO I
BASES TERICAS.
1.1.- Problemtica ambiental de la contaminacin de aguas por metales pesados

La escasez de suministro de agua y la baja calidad de sta, junto con la falta de sistemas de
saneamiento de aguas residuales eficaces, sigue siendo an en la actualidad un grave problema
de salud pblica en muchos pases del mundo y tambin de Amrica. A pesar de la mejora en la
calidad del agua de los ros americanos observada en los ltimos aos, actualmente algunos
grandes ros y numerosos cursos de agua de menor caudal se encuentran gravemente
contaminados, de manera que, segn la Organizacin Mundial de la Salud y Organizacin
Panamericana de la Salud (OMS y OPS, 2007), ms de 100 millones de personas de 53 pases de
la regin americana no tienen acceso a agua de abastecimiento en condiciones de salubridad.
Asimismo, en algunos pases de Amrica, la calidad del agua de abastecimiento y los servicios
de saneamiento se han deteriorado de manera continua en los ltimos 15 aos. En
consecuencia, los casos de enfermedades relacionadas con suministro y la calidad del agua en
estas zonas estn aumentando (OMS y OPS, 2010).
La principal fuente de contaminacin del agua es el vertido de aguas residuales no tratadas o
insuficientemente tratadas. El informe American water: an indicator-based assessment OMS,
2011) concluy que, en general, la proteccin y la calidad del agua en Amrica estaban
mejorando. En lo relativo a la calidad ecolgica de los ros, estableci que la calidad de las
aguas fluviales estaba aumentando en la mayora de los casos. Sin embargo, puso de
manifiesto que no existan suficientes datos comparables a escala Americana, ya que haba
importantes diferencias en la monitorizacin de las aguas entre pases, y que result muy difcil
establecer tendencias globales. Se puede decir de forma general que la contaminacin de los
ros provocada por metales pesados y por otras sustancias peligrosas recogidas en la Directiva
76/464/CEPIS ( Centro Panamericano de Ingeniera Sanitaria y Ciencias delAmbiente) estaba
disminuyendo. Asimismo, el informe revel que se ha registrado una reduccin en los vertidos
al medio marino de metales pesados, as como la existencia de pruebas de que esta
disminucin est produciendo una reduccin de las concentraciones de estas sustancias en la
biota de los mares de Amrica, si bien todava se observan concentraciones de estas sustancias

11

superiores a las toleradas para el consumo humano en mejillones y peces en los estuarios de los
grandes ros, cerca de puntos de descarga de aguas residuales industriales y en los puertos.
Debido a la condicin de recurso vital que posee el agua y por los daos que de su
contaminacin pueden derivarse para la salud humana y el medio ambiente, la calidad del agua
y el control de su contaminacin vienen siendo lneas principales de actuacin en la poltica
medioambiental de pases miembros. La contaminacin del agua se define, como:
"La accin y el efecto de introducir materias o formas de energa, o inducir condiciones en el
agua que, de modo directo o indirecto, impliquen una alteracin perjudicial de su calidad en
relacin con los usos posteriores, con la salud humana, o con los ecosistemas acuticos o
terrestres directamente asociados a los acuticos; causen daos a los bienes; y deterioren o
dificulten el disfrute y los usos del medio ambiente."
De acuerdo con esta definicin, existen muchas sustancias y compuestos que pueden incluirse
en el grupo de contaminantes de las aguas. Tchobanoglous y col. (2003) establecen la siguiente
clasificacin de contaminantes presentes en las aguas residuales:

Slidos suspendidos: las emisiones de aguas residuales con slidos suspendidos


pueden ocasionar el desarrollo de depsitos de fango, dando lugar a la
aparicin de condiciones anaerobias.

Compuestos orgnicos biodegradables: se miden en trminos de Demando


Biolgica de Oxgeno y Demanda Qumica de Oxgeno, y son principalmente
protenas, carbohidratos y grasas. La emisin de aguas residuales con elevado
contenido de estos compuestos puede ocasionar dficit de oxgeno en el
medio receptor.

Patgenos: pueden dar lugar a la transmisin de enfermedades como la


poliomielitis, la hepatitis y la gastroenteritis

Nutrientes: este trmino hace referencia principalmente a los compuestos de


nitrgeno y fsforo, que junto con el carbono son los nutrientes principales. La
descarga de aguas residuales con elevado contenido en nutrientes puede
provocar el crecimiento de vida acutica indeseable.

Contaminantes prioritarios: son compuestos orgnicos e inorgnicos


seleccionados por su carcter carcinognico, mutagnico, teratognico y
txico.

12

Compuestos orgnicos recalcitrantes: estos compuestos no suelen eliminarse


con los tratamientos biolgicos de aguas residuales. Algunos ejemplos son los
surfactantes, los fenoles y los pesticidas agrcolas.

Metales pesados: normalmente aparecen en las aguas residuales como


consecuencia de actividades comerciales e industriales.

Compuestos inorgnicos disueltos: el uso domstico del agua incorpora al agua


residual algunos compuestos inorgnicos como calcio, sodio y sulfato.

Cabe destacar el grupo de los metales pesados tanto por la elevada peligrosidad de algunos de
ellos como por el incremento de su presencia en las aguas de todo el mundo como
consecuencia, fundamentalmente, del aumento de la actividad industrial en las ltimas
dcadas. No existe una definicin del trmino metal pesado ampliamente aceptada por la
comunidad cientfica que haya sido formulada por alguna institucin de reconocido prestigio
como la IUPAC, y que clasifique este grupo de metales a partir de sus propiedades fsicoqumicas (Duffus, 2002). En el mbito de la contaminacin del medio ambiente, el trmino
metal pesado se utiliza para hacer referencia a un grupo de metales y semimetales que se
caracterizan por ser peligrosos para los seres vivos y el medio ambiente, y se utiliza tanto en
legislacin medioambiental como en textos cientficos.
Los organismos vivos necesitan concentraciones variables de elementos metlicos esenciales,
como el hierro (Fe), el cromo (Cr), el cobre (Cu), el cinc (Zn), el nquel (Ni) y el cobalto (Co), y
son indispensables para el correcto funcionamiento de su metabolismo celular. En cambio
estos mismos metales pueden resultar txicos para los seres vivos cuando estn presentes en
concentraciones superiores a las necesarias. Asimismo, existen otros elementos que no forman
parte del grupo de metales esenciales y son txicos para los seres vivos y, en consecuencia,
peligrosos para el medio ambiente en concentraciones bajas, entre los que se incluyen
principalmente el cadmio (Cd), el mercurio (Hg), el plomo (Pb) y el arsnico (As).
La presencia de metales en el agua puede ser de origen natural o antropognico. Las fuentes
antropognicas de contaminacin por metales son muy diversas, y pueden derivar de
actividades domsticas, comerciales e industriales. Algunas de estas fuentes de contaminacin
son las siguientes:
-

Productos qumicos agrcolas.

Actividades de minera y fundicin.

Cenizas de la combustin de carbn y petrleo de las centrales trmicas.

Aguas residuales industriales de diversos sectores (industria metalrgica, fbricas de


bateras, sector metal-mecnico, etc.)

13

Residuos urbanos e industriales

Uno de los principales problemas de los metales pesados es la tendencia de algunos de ellos a
bioacumularse y a biomagnificarse. El trmino bioacumulacin hace referencia a la
acumulacin neta, con el paso del tiempo, de metales u otras sustancias persistentes en un
organismo a partir de fuentes tanto abiticas, suelo, aire y agua, como biticas. Un ejemplo de
bioacumulacin de metales pesados como consecuencia de la contaminacin de aguas se
encuentra en el estudio publicado por Lpez y col. (2009) en el que analizaron los niveles de
concentracin de Cu, Zn, Cd y Pb en cangrejos de ro americano (Procambarus clarkii)
capturados en los humedales afectados por el derrame de residuos txicos procedentes de las
minas de Ancash. En el estudio se concluye que los niveles de metales superaban los permitidos
por la legislacin peruana para peces, especialmente en la zona ms prxima al derrame.
Se entiende por biomagnificacin la tendencia de algunos productos qumicos a acumularse a
lo largo de la cadena trfica, exhibiendo concentraciones sucesivamente crecientes al ascender
en el nivel trfico. J^ger y col. (2009) estudiaron la concentracin de Hg en diversas especies
de zooplancton, de peces y de aves marinas, representativas de los distintos niveles de la
cadena trfica de la red alimentaria marina de Svalbard (Noruega). Como resultado de los
anlisis de los hgados y los msculos de peces y aves, obtuvieron una relacin lineal entre los
niveles de Hg y la posicin en la cadena trfica para las especies de aves marinas, y
determinaron factores de biomagnificacin superiores a la unidad, indicando que el Hg se
biomagnifica desde la presa al depredador.
El metal pesado empleado en el presente trabajo es el cobre . A continuacin, se realiza una
breve descripcin de sus propiedades fsico-qumicas y de sus riesgos para la salud humana y el
medio ambiente.
1.2.- El cobre
Entre los metales pesados con potencial de toxicidad se encuentra el cobre. El cobre es un
metal de transicin cuya forma metlica es rojiza y forma cationes monovalentes (Cu+) y
divalentes (Cu2+). Se encuentra en muchos minerales tales como cuprita, malaquita, azurita,
calcopirita y bornita. Las disoluciones de cobre poseen un caracterstico color azul y
proporcionan un desagradable sabor metlico al agua. Es un metal maleable, dctil y con
buena conductividad trmica y elctrica, slo superada por la plata, por lo que es ampliamente
utilizado en la industria elctrica
Sus usos comerciales son muy variados. Forma parte de componentes elctricos, monedas,
utensilios de cocina, tuberas, vlvulas y materiales de construccin. Los compuestos de cobre
pueden encontrarse en fungicidas, alguicidas, insecticidas y conservantes de la madera.
Asimismo, pueden utilizarse como aditivo alimentario y en fertilizantes (OMS, 2009). Como

14

consecuencia de su gran variedad de aplicaciones, el cobre est presente en las corrientes


residuales de numerosas empresas de diversos sectores productivos.
Por lo que respecta a los riesgos sobre la salud humana, la exposicin prolongada al polvo de
cobre puede provocar irritacin en nariz, boca y ojos, as como dolor de cabeza, mareos,
nusea y diarrea. La ingesta oral puede provocar nusea, vmitos, calambres estomacales o
diarrea, as como daos renales y hepticos e incluso la muerte. No se ha comprobado su
efecto cancergeno en humanos (ASTDR, 2004).
El nivel de riesgo mnimo (Minimal Risk Level, MRL) es el valor de la concentracin de una
sustancia que posiblemente no producira efectos adversos sobre la salud humana como
consecuencia de la exposicin diaria a sta durante el tiempo de exposicin especificado. Para
la ingesta oral de Cu, este valor se han estimado en 0.01 mg kg-1da-1 tanto para una exposicin
de corta duracin (de 1 a 15 das) como para una exposicin de duracin intermedia (de 15 das
a 1 ao) (ASTDR, 2004).
Dos propiedades mecnicas muy significativas de este elemento son su elevada ductilidad y
maleabilidad, pudiendo laminarse, pulirse y forjarse fcilmente, adems de presentar
ferromagnetismo.

1.3.-

Fuentes industriales de emisin de metales pesados al agua

En nuestro pas la diversidad geogrficas, geolgicas, polticas y etnoculturales permiten el


desarrollo de una variedad de actividades econmicas formales e informales (actividad minera,
siderrgica, metalrgica, hidrocarburos, pesquera, agricultura entre otras) que general
contaminacin ambiental.
No obstante, en el Per es un pas netamente minero, cuya actividad es considerada una
fuente importante de generacin de divisas, y tambin causante de contaminacin ambiental
tales como la contaminacin por plomo, cobre y otros metales pesados.

En concordancia con la poltica de Gobierno, el Ministerio de Salud crea el 23 de junio del 2008
con R.M. N 425-2008-MINSA : La estrategia Sanitaria Nacional de Atencin a Personas
Afectadas por contaminacin de metales pesados y otras sustancias qumicas la cual tiene por
objeto principal lograr acciones conjuntas y articuladas en forma intrasectorial en post de la
prevencin y control de actividades contaminantes con la finalidad de mitigar la mortalidad,
morbilidad y discapacidad de las personas expuestas por la contaminacin con metales
pesados, metaloides y otras sustancias qumicas.
Los principales agentes contaminantes son:

15

Mercurio Aluminio Plomo- Arsenico Magnesio manganeso Hierro Cobre y Cianuro.

1.4.-

Marco legislativo asociado a las emisiones de metales pesados de uso industrial

La normatividad legal peruana en materia de calidad ambiental distingue dos instrumentos


complementarios, los Estndares de Calidad Ambiental (ECA) y los Lmites Mximos
Permisibles (LMP). Los ECA constituyen los objetivos de calidad aplicables a los componentes
del ambiente, e.g., aire ambiental, cuerpos de agua naturales, suelos, etc.
Por su parte, los Lmites Mximos Permisibles (LMP) son los valores lmite aplicables a las
descargas al ambiente, en particular el vertimiento de efluentes lquidos y las emisiones de
gases y partculas a la atmsfera. Los LMP son valores de cumplimiento obligatorio y son
medidos en la propia descarga.

1.4.1.- Estndares de Calidad Ambiental (ECA)


Los estndares de calidad ambiental para aguas estn definidos por el Reglamento de la Ley
General de Aguas2
. Los estndares de calidad estn definidos en funcin al uso actual o potencial del cuerpo de
agua, segn las siguientes seis categoras:
Uso I Abastecimiento domstico con simple desinfeccin
Uso II Abastecimiento domstico con tratamiento convencional
Uso III Riego de vegetales de consumo crudo y bebida de animales
Uso IV Zonas recreativas de contacto primario (baos y similares)
Uso V Zonas de pesca de mariscos bivalvos
Uso VI Zonas de preservacin de fauna acutica y pesca recreativa o comercial
Los estndares de calidad ambiental de agua se presentan en la Tabla -1-.

TABLA -1ESTNDARES DE CALIDAD DE AGUA

(D.S. 261-69-AP, mod. por D.S. 007-83-SA y D.S. 003-2003-SA)


Los valores de los ECA son proporcionados como valores absolutos sin indicar su carcter
estadstico, con la sola excepcin de los Coliformes totales y fecales, en donde se indica que los

16

lmites se aplican al 80% de 5 o ms muestras. Asimismo, los ECA son aplicables en todo el
territorio del pas, sin tomar en cuenta las condiciones geoqumicas especficas de cada sitio.

Parmetro

Unidad

II
8.8

III

20 000

IV

COLIFORMES
TOTALES

MPN/100 ml.(1)

5 000

COLIFORMES
FECALES

NMP/100ML.(1)

DBO5(2)

mg/L

15

OXIGENO DISUELTO
(3)
NITRATOS(4)

mg/L

mg/L de N

0.01

0.01

0.1

SULFUROS

mg/L

0.001

0.002

SELENIO

mg/L

0.01

VI

1 000

20 000

200

4 000

10

10

10

(5)

0.002

0.002

0.01

0.05

0.005

0.01

000
0

4 000

1 000

1
000

MERCURIO

mg/L

0.002

0.002

0.01

0.0001

0.0002

ARSENICO(6)

mg/L

0.1

0.1

0.2

0.01

0.05

CADMIO(6)

mg/L

0.01

0.01

0.05

0.0002

0.004

COBRE(6)

mg/L

0.5

0.01

(7)

CROMO(6)

mg/L

0.05

0.05

0.05

0.05

NIQUEL(6)

mg/L

0.002

0.002

(5)

0.002

(8)

PLOMO(6)

mg/L

0.05

0.05

0.1

0.01

0.03

ZINC(6)

mg/L

25

0.02

(8)

CIANURO WAD

mg/L

0.08

0.08

0.1

CIANURO LIBRE

mg/L

0.022

0.022

ESTERES FTALATO(9)

mg/L

0.0003 0.0003 0.0003

FENOLES

mg/L

0.0005

0.001

(5)

0.001

0.1

PCB(10)

mg/L

0.001

0.001

(5)

0.002

0.002

MEH(11)

mg/L

1.5

1.5

0.5

0.2

SAAM(12)

mg/L

0.5

0.5

0.5

CAE(13)

mg/L

1.5

1.5

5.0

5.0

CCE(14)

mg/L

0.3

0.3

1.0

1.0

0.0003 0.0003

FUENTE : GUA PARA LA EVALUACIN DE IMPACTOS EN LA CALIDAD DE LAS AGUAS SUPERFICIALES POR
ACTIVIDADES MINERO METALRGICAS

(1) Nmero mximo probable en 100 mL de muestra, valor mximo en 80% de 5 o ms muestras.
(2) Prueba a 5 das y a 20C.
(3) Valores mnimos.
(4) Como mg/L de nitrgeno.
(5) Provisionalmente aplicar lmite para uso V.
(6) Si bien la regulacin no lo especfica, se asume que son concentraciones de metal total.

17

(7) 0,1*LC50 (pruebas de 96 horas).


(8) 0,02*LC50 (pruebas de 96 horas).
(9) En la norma aparece como "Esteres Estalatos". Se presume que se refiere a steres ftalatos.
(10) Bifenilos policlorados
(11) Material extractable en hexano (principalmente grasas).
(12) Sustancias activas en azul de metileno (principalmente detergentes).
(13) Extracto de columna de carbn activado por alcohol (segn el mtodo de flujo lento)
(14) Extracto de columna de carbn activado por cloroformo (segn el mtodo de flujo lento).

1.4.2.- Lmites Mximos Permisibles5


La descarga de efluentes lquidos de las actividades minero-metalrgicas est regulada por los
Lmites Mximos Permisibles (LMP) establecidos por la Resolucin Ministerial N011-96-EM/VM.
Los LMP estn definidos en trminos de valores absolutos de concentracin (salvo en el caso
del pH) para una lista corta de parmetros, sin considerar el volumen de la descarga ni la
capacidad de asimilacin del cuerpo receptor. La Tabla 2-2 muestra los lmites de descarga
aplicables a efluentes lquidos de actividades minero-metalrgicas.
La norma de LMP establece dos series de valores. La primera (valor en cualquier momento)se
aplica a cualquier muestra y representa el lmite absoluto que nunca debe excederse. La
segunda (promedio anual) se aplica al promedio de los valores obtenidos a lo largo de un
perodo de un ao. De acuerdo con el cronograma de monitoreo establecido por la propia
norma, el nmero mnimo de muestras por ao vara entre una y 52 dependiendo del volumen
de la descarga y del parmetro en cuestin.
Los LMP correspondientes a metales estn definidos para la fraccin disuelta, por lo que no
son directamente comparables a los ECA.

Tabla N-2LMITES MXIMOS PERMISIBLES DE VERTIMIENTOS EN LA INDUSTRIA

Minero-Metalrgica - (R.M. 011-96-EM/VMM)


PARAMETRO

UNIDAD

VALOR EN CUALQUIER

PROMEDIO ANUAL

MOMENTO
pH

6<pH<9

6<pH<9

Slidos Totales en suspensin

mg/L

50

25

Plomo disuelto

mg/L

0.4

0.2

Cobre disuelto

mg/L

0.3

Cinc disuelto

mg/L

Hierro disuelto

mg/L

Arsenico disuelto

mg/L

0.5

Cianuro Total*

mg/L

18

FUENTE: GUA PARA LA EVALUACIN DE IMPACTOS EN LA CALIDAD DE LAS AGUAS SUPERFICIALES POR
ACTIVIDADES MINERO METALRGICAS

1.4.3.- Estndares Internacionales


Adems de los ECA y LMP vigentes en el Per, existen diversos estndares ambientales que son
frecuentemente citados como referencia, particularmente para

proyectos de gran

envergadura. A continuacin se mencionan los ms comunes. De los estndares citados, slo


los de la Corporacin Financiera Internacional se aplican a la descarga; todos los dems se
aplican al cuerpo receptor.
Organizacin Mundial de la Salud: Estndares para agua potable (OMS 2004);
Consejo Canadiense de Ministros del Ambiente: Guas de Calidad Ambiental (CCME 2004).
Incluye estndares para agua potable (cap. 2), preservacin de fauna acutica (cap. 4), agua
para irrigacin (cap. 5) y agua para consumo de animales domsticos
Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos: Estndares Nacionales
Primarios para Agua Potable (USEPA 2003);
Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos: Criterios Nacionales de
Calidad de Agua Recomendados (USEPA 2002).
Corporacin Financiera Internacional (Grupo del Banco Mundial): Manual de
Prevencin y Mitigacin de la Contaminacin - Requerimientos para la Descarga de
Efluentes Presentes en las Guas para la Industria (WBG 1998).
La Tabla -3- muestra un resumen de los estndares internacionales de calidad de agua
ambiental citados, clasificados segn el uso del agua, y la Tabla -4- muestra los lmites de
descarga de la CFI para actividades mineras.
Tabla -3Estndares Internacionales
PRESERVACION DE
FAUNA
ACUATICA

AGUA POTABLE
PARMETRO
ALCALINIDAD
DUREZA
COT
AMONIACO
CALCIO
CLORURO
CIANURO TOTAL
CIANURO LIBRE
CIANURO WAD
FLUORUROS

UNIDAD

mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L

OMS
(2004)

CCME
(2005)

USEPA
(2005)

CCME
(1999)

USEPA
(2005)

IRRIGACIN

CONSUMO
ANIMAL.

CCME
(1999)

CCME
(1999)

80 - 100
1.5
1000
250
0.07

<250
0.2

250

100 - 700
0.005

0.0052

0.2
1.5

0.12

19

1-2

POTACIO

CADMIO

mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/l
mg/l
mg/l
mg/l
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L

0.3
0.003

CROMO

mg/L

0.05

SODIO
SULFATOS
SULFUROS
NITRATOS NO3
NO2/NO3
NO2
ALUMINIO
ANTIMONIO
ARSNICO
BARIO
BERILIO
BISMUTO
BORO

200
250

0.01
0.7

<200
<500

250

10

10

3.2
0.1
0.06
0.005
1

HIERRO
PLOMO
LITIO
MAGNESIO
MANGANESO
MERCURIO
MOLIBDENO
NIQUEL
SELENIO
PLATA
ESTRONCIO
VANADIO
ZINC
FENOLES
DETERG. ANINIC.
TURBIDEZ
STS
STD
pH

mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L

2
2
0.01

0.4
0.001
0.07
0.02
0.01

0.06

0.1

0.025

0.004

0.01

0.01

5
0.005

0.005

0.5 - 6
.0051

5
0.08

0.05

0.1
0.0049
0.0089
0.05
0.2 -1
5
0.2
0.25

0.05
0.05
1
0.5 -5

0.06
0.001

0.005

0.15

.00001
7

.00025

.008
.001

0.074
0.011
0.009

<1(1)
<1/1)
<0.3(1)
0.01

1.3
1.3

.002-.004

0.015

.001-.007

0.0025

<0.05(1)
0.001

0.002

.000026

.00077

0.3

.052
0.005

.01-.05
0.02
.02-.05

0.003
0.5
1
0.05

0.12

0.1
1.5

0.1
5.0

0.073
.025-.150

0.01

0.1

0.2

0.05

<5.0(1)

100
10
5

CROMO VI
COBRE

13

0.005 0.1

CROMO III
COBALTO

1000

0.001
0.0001

0.03
0.004
0.5
5

1000

<500
500
500-1500
0.5-8.5
8.5
6-5.9
En Cromo, III= Cromo trivalente; VI= Cromo hexavalente

3000

FUENTE: GUA PARA LA EVALUACIN DE IMPACTOS EN LA CALIDAD DE LAS AGUAS SUPERFICIALES POR ACTIVIDADES
MINERO METALRGICAS

20

1.5.-

Tcnicas de eliminacin de metales pesados en aguas


Las principales tcnicas de eliminacin de iones metlicos de las aguas residuales son la

precipitacin qumica, la oxidacin-reduccin, el intercambio inico, los tratamientos


electroqumicos, los procesos de membrana, la extraccin con disolventes, la adsorcin sobre
carbn activado y la bioadsorcin.
1.5.1

Precipitacin qumica

La precipitacin qumica consiste en la separacin de los iones metlicos de una disolucin


como consecuencia de la disminucin de la solubilidad de los metales con el incremento del pH.
La precipitacin qumica consiste en la formacin del hidrxido metlico correspondiente
mediante el ajuste del pH a travs de la adicin de compuestos bsicos como hidrxido sdico
(NaOH), hidrxido clcico (Ca(OH)2) o cal (CaO), y es el mtodo ms ampliamente utilizado
para la eliminacin de metales disueltos en el agua residual. En la mayora de casos, el
hidrxido clcico es el reactivo ms eficaz porque da lugar a la formacin de precipitados muy
estables y posee capacidad para desestabilizar coloides. A su vez, juega un papel importante
como adsorbente, ya que incluso a valores de pH elevados estn presentes partculas slidas de
hidrxido clcico con capacidad para retener iones adsorbidos.
Para una correcta precipitacin de los metales se recomienda la aplicacin de una mezcla
rpida al inicio de la operacin seguida de una disminucin de la velocidad de agitacin que
favorezca la floculacin. Como consecuencia de la

precipitacin, se forma un fango con

elevadas concentraciones de metal que debe retirarse y gestionarse adecuadamente como


residuo peligroso.
La relacin entre la solubilidad del metal y el pH de la disolucin depende del tipo de metal que
se considere. Existe un pH de mnima solubilidad que es diferente para cada metal, y que no se
encuentra necesariamente en el intervalo 6.5-9.5, especificado como estndar para las
corrientes residuales descargadas, lo que implica que el ajuste de pH a un valor alrededor de
8.5 puede no producir resultados satisfactorios en la depuracin. Por ejemplo, el Ni requiere al
menos un pH de 10 para su precipitacin, mientras que el valor de solubilidad mnima para el
Zn se da a valores de pH no superiores a 10 (Eilbeck y Mattochk, 1987).

1.5.2.- Procesos de oxidacin-reduccin


Los procesos de oxidacin-reduccin consisten en la adicin de un compuesto que acta como
agente oxidante o reductor, producindose una transformacin como consecuencia de la
transferencia electrnica entre el compuesto aadido y los compuestos presentes en el agua
residual. Se utilizan para eliminar un compuesto contaminante del agua residual por cambio

21

de fase, como en la transformacin de nitrato a nitrgeno, o para transformar un compuesto


que se encuentra en una forma de elevada toxicidad a una forma menos peligrosa o que puede
eliminarse ms fcilmente.
Uno de los procesos que ms se emplean en el tratamiento de efluentes con metales pesados
es la reduccin del cromo hexavalente, Cr (VI), a cromo trivalente, Cr(III), como paso previo a
su precipitacin. Esta reaccin se lleva a cabo mediante la adicin de agentes reductores como
el dixido de azufre (SO2) y sus sales, el bisulfito sdico (NaHSO3) o el in ferroso Fe (II). Son
reacciones fuertemente dependientes del pH, de manera que el intervalo de trabajo depende
del reactivo utilizado. Por ejemplo, la reduccin de Cr(VI) a Cr(III) utilizando SO2 o algunas de
sus sales se lleva a cabo en el intervalo de pH-2 3, mientras que si se utiliza NaHSO3 el pH de
trabajo debe ser bsico (pH>7).

1.5.3

Intercambio inico

El intercambio inico es un proceso por el cual los iones presentes en un material de


intercambio son reemplazados por iones de una especie diferente que se encuentran en la
disolucin. El material de intercambio se conoce con el nombre de resina de intercambio inico
y la forma ms habitual de operacin es con la resina en forma de columna empaquetada.
Cuando la resina se agota tras cierto tiempo de funcionamiento, se hace necesaria su
regeneracin. Los costes de operacin mayoritarios provienen precisamente de la
regeneracin, siendo imprescindible su optimizacin tanto desde el punto de vista econmico
como medioambiental.
Las resinas de intercambio inico pueden estar compuestas por una gran variedad de
materiales en funcin de los iones que se desee eliminar de la disolucin. En el caso concreto de
los metales pesados, suelen usarse resinas catinicas con una matriz de poliestireno cargada
con grupos funcionales complejantes. Su regeneracin suele llevarse a cabo utilizando cidos
minerales.
El intercambio inico permite eliminar metales presentes en elevada concentracin en
efluentes de empresas de diversos sectores industriales como el de mecanizado y preparacin
de metales, la industria del sector de la electrnica, los recubrimientos y acabados metlicos, la
industria farmacutica, etc. La utilizacin de resinas suficientemente especficas puede
permitir la recuperacin de los metales.
Esta tecnologa presenta como principal ventaja que puede ser muy especfica si se selecciona
adecuadamente la resina. No obstante, a efectos prcticos es difcil aprovechar esta ventaja
por la elevada variabilidad en la composicin de los efluentes industriales, como suele ocurrir
en las industrias del sector de tratamiento de superficies metlicas. Adems, es una tecnologa

22

que presenta un coste elevado tanto por el coste de adquisicin de las resinas como por el de
su regeneracin. Por otro lado, tras la regeneracin de las resinas se genera un efluente con
concentraciones elevadas de metales, que debe gestionarse adecuadamente como residuo
peligroso de no ser posible la recuperacin de metales.

1.5.4

Tratamientos electroqumicos

Los tratamientos electroqumicos son reacciones de oxidacin-reduccin inducidas por la


aplicacin de energa elctrica externa entre dos electrodos que se encuentran inmersos en
una disolucin conductora. La aplicacin ms conocida de esta tecnologa es la reduccin
catdica de los iones metlicos de una disolucin para la deposicin del metal. Frente a la
precipitacin qumica, presenta la ventaja de la obtencin del metal con unas mejores
caractersticas para su reutilizacin. Sin embargo, si existen varios metales en la disolucin,
situacin bastante frecuente, aparecen muchas dificultades para la obtencin de un producto
metlico aprovechable. Tampoco resulta una tcnica adecuada cuando la concentracin de
metal es reducida, normalmente inferior a 10 mgdm-3, debido a la disminucin de la eficacia de
la operacin (Eilbeck y Mattochk, 1987).

1.5.5.- Procesos de membrana


Los procesos de depuracin por membranas consisten en una separacin fsica de los solutos
presentes en el agua residual al pasar a travs de una membrana selectiva a cierto tipo de
iones. Los procesos de membrana se dividen en microfiltracin, ultrafiltracin, nanofiltracin,
smosis inversa, dilisis y electrodilisis. Se diferencian entre s por el material constituyente
de la membrana, la naturaleza de la fuerza impulsora, el mecanismo de separacin y el tamao
de poro de la membrana. Las aplicaciones de este tipo de tecnologa son muy diversas y
evolucionan en la medida en que mejora el diseo de las membranas y los materiales utilizados
en su fabricacin. Concretamente, para la eliminacin de metales pesados se emplean la
ultrafiltracin, la nanofiltracin y la smosis inversa.
Las membranas de ultrafiltracin son permeables al solvente, generalmente agua, y a los
compuestos de bajo peso molecular, mientras que las molculas de tamao superior al tamao
de poro de la membrana quedan retenidas en sta. Las membranas de ultrafiltracin retienen
partculas con un tamao comprendido entre 0.005 y 0.2 ^m (Tchobanoglous y col., 2003).
Retienen solutos con peso molecular comprendido en el rango 300-500000. Los materiales de
las membranas ms habituales son el acetato de celulosa, las poliamidas y las polisulfonas. Las
presiones suelen estar comprendidas en el rango100 psi (Seader y Henley, 2006).

23

Los mecanismos de separacin en la nanofiltracin incluyen tanto efectos estricos como


elctricos, ya que las membranas de nanofiltracin se caracterizan por el pequeo tamao de
poro y por su carga superficial (Kurniawan y col. 2006). Mientras en la ultrafiltracin la
separacin se produce fundamentalmente por efecto tamiz, en la nanofiltracin y en la
smosis inversa los solutos de menor tamao pueden quedar retenidos en la capa de agua
adsorbida sobre la superficie de la membrana. El tamao de las partculas que son retenidas
por nanofiltracin se encuentran en el rango 0.001 -0.01 ^m.
En los procesos de smosis inversa, se aplica una presin hidrosttica superior a la presin
osmtica de la corriente alimentada, de manera que los compuestos son retenidos por la
membrana y el agua pasa a travs de sta. Se utiliza una membrana densa, normalmente de
acetato de celulosa o de poliamidas aromticas, cuyo espesor debe ser relativamente elevado
para soportar las elevadas presiones a las que es sometida. El tamao de las partculas
retenidas se encuentra entre 0.001 y 0.0001 ^m y las presiones de trabajo entre 100 y 1000 psi
(Seader y Henley, 2006).
Uno de los problemas ms importantes de estos procesos es el ensuciamiento de la membrana,
conocido comnmente como fouling, que reduce el flujo de agua limitando la capacidad del
sistema. Para reducir el ensuciamiento y alargar la vida til de las membranas, se requiere de
un pretratamiento del agua a tratar y de un mantenimiento continuo de las membranas.
En trminos relativos, se trata de una tcnica de elevado coste asociado a la adquisicin de las
membranas, si bien ste va disminuyendo por la continua evolucin de la tecnologa de
fabricacin de las membranas y el aumento del nmero de instalaciones operativas.

1.5.6

Extraccin con disolventes

El tratamiento con disolventes para la eliminacin de metales pesados consiste en la


extraccin del metal por contacto del efluente contaminado con un disolvente orgnico,
seguido de una separacin de la fase orgnica del efluente descontaminado. Una vez alcanzada
la separacin de fases, el disolvente orgnico cargado de metal pesado se pone en contacto
con una corriente acuosa para recuperar el metal y permitir la reutilizacin del disolvente. Esta
tcnica es utilizada para la recuperacin del metal cuando su concentracin en la corriente
residual es elevada.
La extraccin de cationes se lleva a cabo generalmente por formacin de complejos con
agentes complejantes cidos presentes en el disolvente orgnico, mientras que la extraccin
de aniones se realiza mediante la formacin de enlaces inicos con compuestos alquilamnicos

24

de cadena larga o compuestos de amonio cuaternario presentes en el disolvente orgnico.


Silva y col. (2005) utilizaron esta tcnica para recuperar parte de los metales pesados
presentes en un fango industrial. Para ello, separaron los metales del fango utilizando una
disolucin cida que posteriormente fue sometida al procedimiento de extraccin con
disolventes, en el que se utiliz cido fosfrico disuelto en keroseno como disolucin de
extraccin.
Los mayores inconvenientes de esta tecnologa son el elevado coste por el gran consumo de
disolvente y la contaminacin cruzada de la corriente acuosa con el disolvente orgnico.

1.5.7

Adsorcin sobre carbn activado

La adsorcin es un proceso en el que tomos, iones o molculas son retenidas en la superficie


de un material. Consiste en un proceso de separacin de un soluto presente en una fase lquida
o gas que se concentra sobre la superficie de otra fase generalmente slida. Se considera un
fenmeno superficial. Se denomina adsorbato al soluto y adsorbente a la fase sobre la cual se
acumula.
Si bien el carbn activado presenta un elevado potencial para la adsorcin de compuestos
orgnicos y algunos inorgnicos, su aplicacin al tratamiento de aguas residuales no est muy
extendida, y sus usos en este campo suelen ser como tratamiento de afino de una corriente
que ha sido previamente tratada en otro proceso, para eliminar parte de la materia orgnica
disuelta que permanece tras el tratamiento. Se usa principalmente para eliminar compuestos
orgnicos refractarios, as como compuestos inorgnicos residuales como el nitrgeno,
sulfuros y metales pesados (Tchobanoglous y col., 2003). La forma ms habitual de operacin
es en columnas de lecho fijo, en las cuales se introduce la disolucin conteniendo los solutos a
eliminar que quedan retenidos sobre el material que va saturndose con el tiempo. Cuando la
concentracin en el efluente de la columna alcanza el mximo valor permitido, debe cesarse la
alimentacin y proceder a la regeneracin del lecho de adsorbente. El inconveniente principal
de esta operacin es el elevado coste del carbn activo, por lo que hace ya algunos aos se
investigan procesos de adsorcin basados en otros materiales de menor coste.

1.5.8

Bioadsorcin

La bioadsorcin es un proceso por el cual ciertos tipos de materiales de origen natural retienen
y concentran en su superficie sustancias y compuestos de diversa naturaleza qumica presentes
en disoluciones acuosas. La aplicacin de esta tecnologa se ha estudiado ampliamente para la
contaminacin por metales pesados (Schiewer y Volesky, 1995; Gabaldn y col., 2000; Palma y

25

col., 2003; Vilar y col., 2008). En los ltimos aos se ha producido un incremento importante en
el nmero de publicaciones que estudian la bioadsorcin de tintes que forman parte de la
carga contaminante de los efluentes de la industria textil (Ncibi y col., 2008; Chen y Chen, 2009;
Wu y col., 2009).
El trmino bioadsorcin hace referencia a un tipo especfico de adsorcin. En el proceso
participan una fase slida, el bioadsorbente, y una fase lquida, el solvente, que contiene las
especies disueltas que conviene separar de la disolucin (adsorbatos). Como consecuencia de
la elevada afinidad entre el bioadsorbente y el adsorbato, ste es atrado y retenido sobre el
bioadsorbente por una serie de procesos complejos que incluyen la quimisorcin, la
complejacin, la adsorcin en superficie y en los poros, el intercambio inico, la quelacin y la
adsorcin de naturaleza fsica.
Esta tecnologa se describir con ms detalle en el captulo 2 para el caso concreto de la
bioadsorcin de metales pesados

26

CAPITULO II
LA BIOADSORCIN COMO TECNOLOGA PARA LA ELIMINACIN DE METALES PESADOS EN
AGUAS
Un proceso alternativo a los mtodos convencionales de depuracin de aguas residuales
conteniendo metales pesados es la bioadsorcin, que hace referencia a un tipo especfico de
adsorcin, en la que la fase slida se conoce con el nombre de bioadsorbente. Los
bioadsorbentes son materiales de origen biolgico que presentan propiedades tanto de
adsorbentes como de intercambiadores de iones, y poseen propiedades que les confieren
elevadas capacidades de retencin de metales, siendo capaces de disminuir su concentracin
en la disolucin a niveles de ppb (^gdm-3) (Volesky, 2001). Es una tcnica que puede utilizarse
para el tratamiento de grandes volmenes de aguas residuales complejas con concentraciones
bajas de metales.
Las ventajas ms importantes de la bioadsorcin frente a otros tratamientos son:

Se trata de una tecnologa de bajo costo, por el reducido costo de los materiales
bioadsorbentes, la escasa necesidad de reactivos y el reducido consumo energtico del
proceso.

Presenta una elevada eficacia, especialmente cuando la concentracin de metal en el


agua residual es baja, por otro lado, en la que las tcnicas convencionales se muestran
ineficaces.

Es posible la regeneracin de un gran nmero de bioadsorbentes, pudindose utilizar


en ciclos sucesivos de adsorcin-desorcin.

Puede permitir la recuperacin del metal tras el proceso de regeneracin en el que se


obtiene una solucin concentrada en el compuesto de inters.

Frente a la precipitacin, la bioadsorcin no genera fangos qumicos, y el nico residuo


del

proceso

es

el

bioadsorbente

agotado

tras

sucesivos

bioadsorcin/regeneracin.

Permite la valorizacin de residuos que se utilizan como bioadsorbentes.

27

ciclos

de

Al emplearse materiales residuales de diversa procedencia sin tratamiento previo, y en


especial sin carbonizacin previa, el impacto ambiental se reduce considerablemente
frente al de los adsorbentes tradicionales como los carbones activado

Los inconvenientes ms importantes con los que se enfrenta esta tecnologa son los siguientes:

Las tcnicas convencionales estn ampliamente extendidas y son muy conocidas en


diversos sectores industriales, lo que dificulta enormemente su sustitucin.

Las interacciones de los metales de la disolucin y de los bioadsorbentes con otros


compuestos presentes en las aguas residuales pueden ocasionar cambios en las
capacidades de retencin, disminuyendo la eficacia del proceso. Por ello, es importante
caracterizar adecuadamente las aguas residuales a tratar para evitar interacciones
indeseables, y programar adecuadamente los ciclos de operacin, para conseguir el
mximo aprovechamiento del sistema manteniendo las condiciones de calidad
requeridas al efluente.

La seleccin de los materiales bioadsorbentes debe realizarse atendiendo a la


disponibilidad de los mismos en cantidad y reducido coste para conseguir una
aplicacin extendida de la bioadsorcin a nivel industrial.

La configuracin ms eficaz para la aplicacin industrial de esta tecnologa es la columna de


lecho fijo, que consiste en un lecho de bioadsorbente a travs del cual circula la disolucin que
contiene el contaminante que se desea eliminar. La alimentacin sufre interrupciones
peridicas con el fin de regenerar el bioadsorbente, por lo que para una operacin continua es
necesario contar con al menos dos unidades en paralelo. Uno de los aspectos ms importantes
en la operacin de estos sistemas es la buena distribucin uniforme del flujo. Suele
recomendarse la circulacin del fluido desde la base hacia la cabeza de la columna, para evitar
la aparicin de caminos preferenciales y asegurar un buen contacto entre la disolucin y el
slido.
Al inicio de la operacin, la mayor parte de la transferencia de materia tiene lugar en las
proximidades de la entrada del lecho donde el fluido se pone en contacto con bioadsorbente
sin saturar. Esta zona se denomina frente de adsorcin y es la zona donde mayoritariamente se
produce la transferencia de materia entre la fase lquida y la fase slida. A medida que
transcurre el tiempo, el slido prximo a la entrada se va saturando y el frente de adsorcin se
va desplazando a lo largo de la columna hasta que alcanza el extremo superior de la misma,

28

momento a partir del cual se empieza a detectar iones metlicos en el efluente de la columna.
Este punto se conoce como punto de ruptura, y a nivel prctico es el momento en el cual debe
detenerse la operacin y proceder a la regeneracin del lecho bioadsorbente. Si no se detiene
la alimentacin, la concentracin de metal en el efluente llega a alcanzar la concentracin del
influente debido a la saturacin completa del bioadsorbente.
Los resultados experimentales se suelen expresar en forma de curva de ruptura, en la que se
representa la variacin de la concentracin de metal en el efluente (C) normalizada respecto a
la concentracin de metal en la corriente de entrada de la columna (C0), C/C0, con el tiempo.
En la Figura 2.1, se esquematiza la relacin entre el desplazamiento del frente de adsorcin por
el interior de la columna y la curva de ruptura tpica.

Figura -1Esquema del proceso de adsorcin en una columna de lecho fijo (Adaptada de Tchbanoglous y
col., 2003).
2.1

Mecanismos implicados en la bioadsorcin de metales pesados

El proceso de bioadsorcin incluye tanto etapas de transporte como etapas de reaccin, como
se ilustra en la Figura 2.2, en la cual se muestran las partculas de bioadsorbente en el interior
de una columna y la localizacin de las diferentes etapas del proceso (LeVan y col., 1997).

29

Las etapas pueden clasificarse atendiendo al lugar en el que se desarrollen, segn se produzcan
en el seno de la disolucin o en el interior de la partcula de adsorbente, y son las siguientes:

Etapas en el seno de la disolucin:


Transferencia de materia externa desde el seno de la disolucin hasta la superficie de
las partculas de adsorbente. En esta etapa la fuerza impulsora es la diferencia de
concentracin en la interfaz slido- lquido que rodea cada partcula y que depende de
las condiciones hidrodinmicas externas.
Mezcla o ausencia de sta. Puede dar lugar a un flujo global no uniforme, provocado
por la existencia de una distribucin de velocidades y la aparicin de zonas muertas en
el interior del lecho.

Etapas en el interior de la partcula:


Difusin a travs de los poros. Se refiere al transporte del adsorbato por el interior de
poros de gran tamao o macroporos. La fuerza impulsora es el gradiente de
concentracin en el interior de los poros.
Difusin en la fase adsorbida o difusin superficial. Se refiere a la difusin en el interior
de poros pequeos en los que las molculas de adsorbato se encuentran siempre bajo
la influencia del campo de fuerza de la superficie del adsorbente. La difusin se
produce por transferencias sucesivas de las molculas entre centros activos.
Fuerza impulsora es el gradiente de concentraciones de las especies en su forma
adsorbida.
Adsorcin. La ltima etapa del proceso de bioadsorcin global es la retencin de los
metales en la superficie del slido. Puede tener lugar tanto en la superficie externa
como en el interior de los poros.

30

1. Transferencia de materia externa


4. Difusin superficial
2. Mezcla
5. Adsorcin
3. Difusin en los poros
FUENTE: Tchobanoglous y col. (2003)).
Figura -2Esquema general de los mecanismos del proceso de bioadsorcin en columna de lecho fijo.
2.1.1

Intercambio inico

El intercambio inico consiste en la sustitucin de iones presentes inicialmente en la superficie


del slido por iones de la misma carga que se encuentran en el seno de la disolucin. Este
intercambio est gobernado por una

reaccin qumica reversible y estequiomtrica. El

equilibrio de intercambio catinico puede representarse esquemticamente de la siguiente


forma en el caso de un slido con iones sodio en su estructura:
2+

M + 2 Na-SA <^M-S 2 + 2 Na

Dnde:
M

2+

representa el catin metlico y SA representa un centro aninico monovalente de la

estructura del slido.

2.1.2

Adsorcin

La adsorcin es la acumulacin de molculas de soluto en la superficie de un slido. Se


distingue entre adsorcin fsica o fisisorcin, en la que la especie adsorbida mantiene su forma
qumica original y en la que intervienen atracciones de tipo electrosttico y fuerzas de van der
Waals; y la adsorcin de tipo qumico o quimisorcin, en la que la especie adsorbida cambia de

31

forma qumica como consecuencia de su interaccin con el slido. En general, en la adsorcin


fsica, la velocidad del proceso global est controlada por las etapas de transferencia de
materia, ya que la retencin es casi instantnea porque nicamente depende de la frecuencia
de colisin y de la orientacin de las molculas. En cambio, si la adsorcin es de tipo qumico, lo
cual implica la formacin de enlaces, la etapa de la reaccin qumica puede ser lenta y llegar a
controlar el proceso (Seader y Henley, 2006).
La adsorcin fsica no es especfica y las fuerzas de atraccin entre el adsorbato y la superficie
del slido son relativamente dbiles. Su energa de activacin es menor que en la adsorcin
qumica. El aumento de la temperatura afecta negativamente a este tipo de adsorcin.
La adsorcin qumica es especfica y las fuerzas de atraccin son de mayor magnitud que en la
adsorcin fsica. Las molculas adsorbidas qumicamente estn unidas a la superficie del
adsorbente por fuerzas similares a las que mantienen unidos a los tomos en las molculas.
Ejemplos de reacciones que pueden dar lugar a adsorcin de tipo qumico son las reacciones de
formacin de complejos superficiales y las reacciones de coordinacin.

2.1.3

Microprecipitacin

Consiste en la precipitacin del metal sobre la superficie del slido como consecuencia de un
cambio en las condiciones locales como pueden ser los cambios de pH localizados ocasionados
por la propia presencia de la superficie del slido. Si se desea estudiar nicamente el proceso
de adsorcin, debe controlarse que no se superen los lmites de solubilidad de los metales
incluso a nivel local, ya que la microprecipitacin dara lugar a una sobreestimacin de la
capacidad de bioadsorcin del material. En cambio, desde el punto de vista de la aplicacin
industrial de la tecnologa de bioadsorcin, la aparicin de la microprecipitacin puede tener
un efecto beneficioso al aumentar la eficacia de eliminacin, aumentando el rendimiento de la
operacin

2.2

Factores que afectan a la bioadsorcin de metales pesados

Consiste en la precipitacin del metal sobre la superficie del slido como consecuencia de un
cambio en las condiciones locales como pueden ser los cambios de pH localizados ocasionados
por la propia presencia de la superficie del slido. Si se desea estudiar nicamente el proceso
de adsorcin, debe controlarse que no se superen los lmites de solubilidad de los metales
incluso a nivel local, ya que la microprecipitacin dara lugar a una sobreestimacin de la
capacidad de bioadsorcin del material. En cambio, desde el punto de vista de la aplicacin
industrial de la tecnologa de bioadsorcin, la aparicin de la microprecipitacin puede tener

32

un efecto beneficioso al aumentar la eficacia de eliminacin, aumentando el rendimiento de la


operacin

2.2.1

Tipo de material bioadsorbente


Se han utilizado materiales muy diferentes como bioadsorbentes, tales como: corteza
de rbol (Palma y col., 2003), turba (Gabaldn y col., 2006; Gupta y col., 2009),
diferentes tipos de biomasa (Tunali y col., 2006; Beolchini y col., 2006), residuo de
tabaco (Qi y Aldrich, 2008), algas marinas (Vilar y col., 2008), Posidonia oceanica (Ncibi
y col., 2008), residuo de caf y residuo de uva (Escudero y col., 2008), lignina (Guo y
col., 2008), piel de pomelo (Iqbal y col., 2009) y pectina de remolacha azucarera (Mata
y col., 2009). La composicin y reactividad qumica de la superficie del bioadsorbente
determina los mecanismos de retencin de los adsorbatos y condiciona, en gran
medida, su capacidad de eliminacin. Por otro lado, las propiedades fsicas como la
densidad, la porosidad, la resistencia mecnica o el tamao y la forma de partcula
condicionan su posible utilizacin en columnas de lecho fijo. En ocasiones se utilizan
tcnicas de inmovilizacin y encapsulamiento para conformar materiales que no
podran utilizarse en su estado natural por presentar un tamao de partcula
demasiado pequeo o una inadecuada resistencia.
La caracterizacin de los centros activos del bioadsorbente, atendiendo a los grupos
funcionales presentes, y la identificacin de los mecanismos de interaccin facilitan la
optimizacin de las condiciones de operacin y la mejora del rendimiento de la misma.
La importancia de cada grupo funcional en el proceso de bioadsorcin depende tanto
de la cantidad de centros activos con dicho grupo presentes en el material como de su
accesibilidad, as como de su estado qumico y de la afinidad con el adsorbato. En
general, la presencia de grupos funcionales con oxgeno favorece la bioadsorcin de
metales pesados. stos pueden ser diferentes segn el bioadsorbente, siendo los ms
comunes los grupos carboxlicos, fenlicos, fosfatos, sulfatos, amino, amida e hidroxilo
(Plette y col., 1996; Cox y col., 1999). En particular, los grupos cidos como los
carboxlicos y fenlicos pueden disociarse e intercambiar protones por iones metlicos
de la disolucin si el pH de la disolucin es superior al logaritmo de la constante de
disociacin del grupo cido (pKa). Asimismo, los grupos amino y amida son neutros
cuando estn desprotonados y cargados positivamente cuando estn protonados; por
tanto, stos atraen aniones si el pH de la disolucin es bajo.

2.2.2

Tamao de partcula

33

El tamao de partcula del bioadsorbente afecta tanto a la capacidad de adsorcin


como a la velocidad de la reaccin. La existencia de un mayor nmero de centros
activos disponibles para la reaccin y la mayor facilidad con que el adsorbato puede
acceder a ellos, con una menor limitacin a la difusin en el interior de los poros, son
las causas del aumento de la capacidad de retencin con la disminucin del tamao de
partcula. Malkoc y Nuhoglu (2006), en un estudio realizado en columnas de lecho fijo
utilizando residuo de t como bioadsorbente, concluyeron que una disminucin en el
dimetro de partcula de-3.0 a 0.15-0.25 mm supuso un incremento significativo en el
volumen tratado de agua contaminada con Cu por el aumento del tiempo de ruptura y
de la capacidad de adsorcin. En un estudio de adsorcin de mercurio (Hg) sobre un
carbn activado comercial en columnas de lecho fijo, Skodras y col. (2008) obtuvieron
una disminucin del tiempo de ruptura y de la capacidad de adsorcin de mercurio al
aumentar el tamao de partcula de 75-106 ^m a 150-250 ^m, atribuyendo este efecto a
la aparicin de limitaciones a la difusin interna.
En cuanto al efecto sobre la cintica del proceso, Gerente y col. (2000) determinaron
un aumento de tiempo de equilibrio desde 20 min a 2 horas al incrementar el tamao
de partcula de -0012550 a 0.5-1.0 mm, en la bioadsorcin de Cu sobre pulpa de
remolacha azucarera. Schiewer y Balaria (2009) determinaron que la piel de naranja
con un menor tamao de partcula alcanzaba el equilibrio tras 30 minutos de contacto
entre el bioadsorbente y la disolucin, mientras que para aquella de mayor tamao
fueron necesarias entre 1 y 2 horas para alcanzar la mxima saturacin.
No obstante, en la aplicacin de la tecnologa en columnas de lecho fijo debe tenerse
en cuenta que un tamao de partcula demasiado reducido puede aumentar
considerablemente las prdidas de presin y hacer inviable la operacin. Por contra, el
efecto ejercido por las paredes internas de la columna sobre la circulacin del fluido
por su interior, conocido como efecto pared, es mayor cuanto menor es la relacin
entre el dimetro de la columna y el dimetro de partcula. El efecto pared sobre las
prdidas de presin del fluido al circular por el interior de la columna es despreciable
cuando la relacin dimetro de la columna/dimetro de partcula es igual o superior a
10 (Nemec y Levec, 2005).

2.2.3.- Tipo de Metal


Las propiedades fsicas y qumicas de los metales condicionan su comportamiento en
disolucin que, a su vez, da lugar a una interaccin diferente con la superficie del
slido. Como consecuencia, la capacidad de retencin de los slidos depende tambin

34

del tipo de metal que se considere. Existen en la bibliografa numerosos estudios


comparativos de las caractersticas de adsorcin de un slido con diferentes metales
pesados, como se muestra en la Tabla -4-

TABLA -4ADSORCION DE METALES PESADOS CON DIFERENTES BIOADSORBENTES

Biosorbente

Metal

pH

q. max mg g-1

Referencia

Residuos de aceituna

Pb
Cu
Ni
Cd.

5.5
5.5
5.5
5.5

9.3
2.0
2.1
7.7

Fil y Col 2007

Residuo de caf

Cu
Ni

5.2
5.2

11.6
7.3

Escudero y Col

Cu
Ni
Pb
Cu
Zn

5.2
5.2
5.5
5.5
5.5

42.9
38.3
89.5
22.9
11.5

Escudero y Col

Cu
Ni

4.5
4.5

17.6
14.5

Gupta y Col

Residuo de uva
Lignina

Turba

2008

Guo y Col.
2008

2009

FUENTE: Bowden, J.W., Bolland, M.D., Posner, A.M., Quirk, J.P., 1973. Sci. 245, 81-83.
Modelo Generalizado de adsorcin de cationes y aniones xido en las superficies.
.

2.2.4.- pH de la disolucin
El pH es uno de los factores con mayor influencia sobre la bioadsorcin de metales
pesados. El valor de pH de la disolucin determina no solo la especiacin de la
superficie del material, en particular el grado de protonacin de los grupos
funcionales, sino tambin la qumica en disolucin de los metales (hidrlisis,
complejacin por ligandos orgnicos e inorgnicos, reacciones redox, precipitacin),
que afectar a la disponibilidad del metal para la bioadsorcin.
Es importante destacar que el pH ptimo es diferente para cada sistema de
bioadsorcin estudiado, en funcin, tanto del metal como del bioadsorbente y de la
composicin de la disolucin que contiene el metal a eliminar. En la mayora de
trabajos en los que se ha estudiado el efecto del pH sobre la retencin de metales
pesados, se ha observado un aumento de la capacidad de adsorcin con el aumento del
pH. Por lo que respecta a la qumica de la disolucin, este hecho se ha atribuido a una
disminucin de los efectos competitivos por los centros activos del material entre los
protones y el metal. En el caso del Cu y el Ni, el pH por debajo del cual los metales se
encuentran en la forma libre divalente, Cu2+ y Ni2+, es aproximadamente de 6.0 y 8.0,

35

respectivamente. A valores de pH superiores, se forman hidroxicomplejos con una


disminucin de la carga neta positiva de la especie. Por otro lado, los valores de pH
demasiado elevados pueden ocasionar la precipitacin del metal en la disolucin,
hecho que debe evitarse durante los experimentos de bioadsorcin para no
sobrestimar la capacidad de adsorcin de los materiales estudiados.
Por lo que respecta al slido, el efecto del pH sobre la eficacia de la bioadsorcin se
debe a su influencia sobre la disociacin de los grupos funcionales de la superficie del
adsorbente, que a su vez modifica la carga elctrica en la superficie (Delgado y col,
1998). Para caracterizar el comportamiento cido-base del bioadsorbente, se utiliza el
valor del pH en el punto de carga cero (pHZPC, zero point charge pH), que corresponde
al valor del pH al cual la densidad de carga superficial del adsorbente es 0 (Dzombak y
Morel, 1990). En condiciones de pH de la disolucin inferior al pHZPC, pH<pHZPC, la
carga total sobre la superficie del adsorbente ser positiva, dificultando la interaccin
con especies de la disolucin cargadas positivamente. Por el contrario, si el pH de la
disolucin es superior al pHZPC, pH,>,pHZPC, la carga de la superficie del adsorbente es
negativa. En consecuencia, la capacidad de adsorcin de las especies catinicas se
incrementa al aumentar el pH del sistema.
Beolchini y col. (2006) determinaron que el aumento de pH desde valores cidos a
valores neutros tuvo un efecto positivo en el rendimiento de la bioadsorcin de Cu
sobre Sphaerotilus natans y que el pH ptimo fue de 6. Hasar (2003) estudi la
influencia del pH en la adsorcin de Ni sobre dos carbones activados y determin que el
aumento del pH desde valores cidos favoreci la adsorcin y que el pH ptimo fue de
5. Gupta y col. (2009) estudiaron la capacidad de eliminacin de Cu y Ni en turba en el
intervalo de pH comprendido entre 2 y 8 y obtuvieron que el incremento ms
importante se produjo al aumentar el pH de la disolucin de 2.0 a 3.5, y que por encima
de un valor de pH igual a 4.5 la eliminacin de Ni no sufra grandes variaciones,
mientras que para el Cu se produca un aumento acusado hasta un pH de 6.0.
Por otro lado, la bioadsorcin de especies metlicas que se encuentran en la disolucin
en forma aninica, como es el caso del Cr(VI), muestran un comportamiento contrario
frente a cambios en el pH. Generalmente, la bioadsorcin de aniones metlicos se ve
favorecida al disminuir el pH. Por ejemplo, Zouboulis y col. (2004) determinaron que el
pH ptimo de adsorcin de Cr(VI) sobre B. licheniformis y B. laterosporus era de 2.5, ya
que la adsorcin se vea favorecida a medida que el pH disminua hacia dicho valor.

2.2.5

Fuerza inica de la disolucin

36

La fuerza inica de una disolucin es funcin de la concentracin de todos los


iones presentes en ella, y juega un papel muy importante en la distribucin de la carga
elctrica en la interfase slido-lquido. La distribucin de iones alrededor de la
superficie del slido puede explicarse con la Teora de la Doble Capa elctrica de GouyChapman. Segn esta teora, la interfase slido-lquido est formada por dos capas:
una capa superficial prxima a la superficie del slido formada por los iones adsorbidos
especficamente, y una capa difusa formada por contraiones que se aproximan a la
primera para equilibrar el exceso de carga superficial. La atraccin electrosttica a la
que estn sometidos estos iones se opone a la tendencia a difundirse en la direccin de
disminucin de la concentracin. La aparicin de estas dos fuerzas opuestas, atraccin
electrosttica y difusin, tiene como resultado la formacin de la capa de iones
alrededor de las partculas. El exceso de iones sobre la superficie del slido ocasiona la
aparicin de una diferencia de potencial electrosttico entre el slido y la disolucin,
que es mximo sobre la superficie del slido y disminuye con la distancia a ste. El
aumento de la fuerza inica de la disolucin da lugar a una disminucin del espesor de
la doble capa elctrica y del potencial electrosttico (Chen y Lin, 2001). El
estrechamiento de la doble capa puede permitir una mayor aproximacin de los iones
metlicos a la superficie del bioadsorbente que promovera la adsorcin. Sin embargo,
la presencia de muchos iones distintos en la disolucin puede ocasionar la formacin
de complejos metlicos y la aparicin de efectos competitivos, que disminuyan la
afinidad del metal por el slido adsorbente.

El efecto de la fuerza inica sobre el potencial electrosttico en la interfase, afecta a la


afinidad entre el soluto y el adsorbente. Beolchini y col. (2006) estudiaron, mediante la
realizacin de experimentos en discontinuo, la influencia de la fuerza inica de la
disolucin en la bioadsorcin de Cu sobre la bacteria Sphaerotilus natans. En dicho
estudio se evidencia que el aumento de la fuerza inica tiene un efecto negativo sobre
la retencin del metal. Este efecto es ms acusado cuanto menor es el pH de la
disolucin, debido posiblemente a la competencia ejercida por los iones de sodio (Na+)
con los iones de metales pesados a adsorber. Villaescusa y col. (2004) tambin
estudiaron la influencia de la concentracin de cloruro sdico en la disolucin y
concluyeron que el porcentaje de metal eliminado disminuye drsticamente al
aumentar la concentracin de cloruro sdico, tanto para la adsorcin de Ni como de
Cu, atribuyendo esta disminucin al efecto competitivo del Na+ y a la formacin de

37

complejos inicos con el cloruro (Cl-) del medio, que reducen la cantidad de iones
metlicos libres en la disolucin. En un estudio publicado recientemente por Schiewer
y Balaria (2009), se observaron resultados diferentes frente al cambio en la fuerza
inica de la disolucin en funcin de la concentracin de slido adsorbente. Para una
concentracin de piel de naranja de 1.0 g, dm-3, se obtuvo una ligera disminucin de la
capacidad de retencin de Pb sobre dicho bioadsorbente al aumentar la fuerza inica
de la disolucin. En cambio, para una concentracin de adsorbente de 0.1 g,dm-3, es
decir, cuando el nmero de centros activos es limitado, se produjo un aumento desde
el 30% al 90% de Pb eliminado al incrementar la concentracin de electrolito de fondo
de 10-4 M a 10-1 M de nitrato sdico (NaNO3), respectivamente. Este aumento se
atribuy a un cambio en la especiacin del metal en disolucin, como consecuencia de
la disminucin de la especie Pb2+ a favor de un aumento de la especie PbNO3+.
Por lo que respecta a los estudios en columnas de lecho fijo, Vilar y col. (2008b)
observaron una drstica disminucin del tiempo al que se produjo el punto de ruptura
al aumentar la fuerza inica desde 0.001 M a 0.1 M de KNO3, en su estudio de
bioadsorcin de Cu sobre alga Gelidium y un material residual procedente de una
industria de extraccin de agar. Este efecto se atribuy al hecho de que, para valores
de fuerza inica elevados, los centros de adsorcin estaran rodeados de iones potasio
(K+), dando lugar a una prdida parcial de su carga y a una disminucin de las
atracciones electrostticas, disminuyendo la bioadsorcin.

2.2.6

Presencia de otros metales pesados en la disolucin


La capacidad de retencin de los bioadsorbentes puede verse afectada por la
presencia de otros metales pesados en la disolucin, dependiendo de la diferente
afinidad entre las especies inicas de la disolucin y los centros activos del material.
Esta diferencia puede ocasionar la aparicin de efectos competitivos entre las especies
de la disolucin y, en consecuencia, una variacin de la capacidad de retencin de los
metales, respecto a su capacidad en disoluciones con un nico adsorbato.
Gabaldn y col. (1996) estudiaron la adsorcin competitiva de Cu y Zn sobre carbn
activado mediante la realizacin de experimentos en discontinuo y observaron una
disminucin del porcentaje de eliminacin de ambos metales respecto de la adsorcin
simple de cada uno de ellos, y que esta disminucin era mayor cuando la relacin
metal/slido se aument. Asimismo, determinaron que para una misma relacin
metal/slido se produjo una mayor reduccin del porcentaje de eliminacin al

38

aumentar el pH. La disminucin del porcentaje de metal eliminado fue ms acusada


para el Zn.
Mohan y Singh (2002) realizaron estudios de adsorcin multicomponente en
discontinuo en sistemas binarios y ternarios con Cu, Cd y Zn sobre carbn activado. Los
resultados obtenidos revelan que la presencia de otro metal que compite con los iones
de Cd y Zn reduce considerablemente sus capacidades de retencin, mientras que la
adsorcin de Cu se muestra menos afectada por la presencia de Cd y Zn. Naja y Volesky
(2006) estudiaron y modelaron la bioadsorcin multicomponente de Cu, Zn y Cd en
columnas de lecho fijo, mostrando que la biomasa de Sargassum fluitans tiene mayor
afinidad por el Cu que por el Zn y el Cd. Asimismo, observaron un comportamiento
tpico de la adsorcin competitiva en columna. El seguimiento de la operacin en estos
sistemas mediante el anlisis del efluente de las columnas, muestra la aparicin
sucesiva de las curvas de ruptura de los metales en funcin de su grado de afinidad por
el bioadsorbente. As, el metal menos fuertemente retenido es el primero en ser
detectado en el efluente, pero a medida que transcurre la operacin y se desplaza el
frente de adsorcin de los otros metales, se observa un pico de concentracin del
metal previamente retenido en el efluente, detectndose incluso valores de
concentracin superiores a los de la alimentacin. Naja y Volesky (2006)
observaron la aparicin de un pico de concentracin de Zn y Cd por encima de la
concentracin de la corriente influente, ocasionado por la mayor afinidad del
bioadsorbente por el Cu, que reemplaza a los iones de Zn y Cd previamente adsorbidos.
Zhang y Banks (2006) publicaron los efectos de la bioadsorcin multicomponente de
Cu, Pb, Zn y Ni sobre cuatro bioadsorbentes en columna de lecho fijo, observando
efectos similares a los comentados anteriormente.
Seo y col. (2008) estudiaron la bioadsorcin multicomponente de As, Cd, Cr, Cu, Hg, Pb
y Zn en discontinuo y en columna de lecho fijo, y en ambos casos observaron una
disminucin de la capacidad de retencin de todos los metales respecto de la
bioadsorcin monometlica. En los experimentos multimetlicos en columna de lecho
fijo, no se observaron los picos de concentracin mostrados por otros autores

2.2.7

Presencia de agentes complejantes


La importancia de la presencia de agentes complejantes en las aguas residuales
con metales pesados radica en el hecho de que modifican la especiacin de los metales
presentes en la disolucin, y, en consecuencia, el proceso de bioadsorcin se ve

39

afectado notablemente. Este factor no ha sido ampliamente estudiado y el nmero de


trabajos al respecto es reducido.
El efecto de la presencia de agentes complejantes es diferente segn el tipo de
bioadsorbente estudiado y las condiciones fsico-qumicas de la disolucin. As, Jevtitch
y Bhattacharyya (1983) y Bhattacharyya y Cheng (1987) determinaron que la extensin
de la adsorcin de iones metlicos en presencia de trietilentetramina (TETA) y EDTA
sobre carbn activado era funcin del tipo de metal y agente complejante, de la
relacin metal-complejante y del pH de la disolucin. Chu y Hashim (2000) publicaron
que la adsorcin de iones libres de Cu o de Cu complejado con EDTA sobre dos carbones
activados es dependiente del pH y de la concentracin de EDTA, pudindose optimizar
el proceso mediante un ajuste conveniente del pH de la disolucin, lo que afecta a la
carga superficial del adsorbente. Escudero y col. (2008) estudiaron la influencia de la
presencia de EDTA tanto en estudios en discontinuo como en continuo, y concluyeron
que la presencia de agentes complejantes afecta negativamente a la capacidad de
adsorcin de Cu y Ni de los bioadsorbentes estudiados, ya que nicamente fueron
capaces de retener el metal en forma libre.
Cabe destacar la importancia de este factor en el tratamiento de aguas residuales
industriales, ya que existen numerosas industrias que emplean agentes complejantes
en su proceso productivo, como las pertenecientes al sector de Tratamiento de
superficies metlicas.

2.2.8

Tiempo de contacto
La reaccin de bioadsorcin de metales pesados normalmente se completa en un
intervalo de tiempo reducido, alcanzndose el equilibrio en pocas horas. Chen y Wang
(2004), en sus experimentos de adsorcin de Cu sobre varios carbones activados,
concluyeron que la mayor parte de la adsorcin se produjo durante la primera hora de
contacto, pero que era necesario un contacto de al menos 6 horas para que se
alcanzara el equilibrio. zcan y col. (2005) determinaron el tiempo de contacto ptimo
en la adsorcin de Cu por semillas C. annuum en un valor de 60 minutos. Gabaldn y
col. (2006) observaron que la mayor parte de la adsorcin de Cd sobre turba se
produjo en 30 minutos para concentraciones de bioadsorbente de 40 gdm3, mientras
que para una concentracin de adsorbente de 10 gdm-3 se necesitaron 60 minutos
para alcanzar el 70% de la concentracin de equilibrio.

2.2.9

Temperatura

40

La temperatura a la cual el proceso de bioadsorcin tiene lugar influye tanto en la


velocidad de bioadsorcin como en el grado en que la bioadsorcin se produce. La
dependencia de la constante de equilibrio aparente de adsorcin (KC) con la
temperatura, puede describirse termodinmicamente mediante la ecuacin (2.1) (Van
Ness y Abbott, 1997):

Ln Kc = S/ R - H/RT .

(2.1)

Donde AS representa el cambio de entropa (Jmol-1C-1), AH el calor de adsorcin o


cambio de entalpa (Jmol-1), T la temperatura (C) y R la constante universal de los
gases ideales (Jmol-1C-1). En los casos en que la adsorcin es exotrmica, el calor de
reaccin es negativo (AH<0) y por tanto est favorecida a bajas temperaturas.
En cambio, si la adsorcin es endotrmica (AH>0), se ve favorecida a elevadas
temperaturas (Volesky, 2003).

2.2.10 Mtodo de contacto


El mtodo de contacto entre el bioadsorbente y la disolucin que contiene el metal
es otro factor que puede afectar a la capacidad de retencin de los bioadsorbentes.
Este efecto ha sido recogido en la bibliografa por diversos autores. As, Gabaldn y col.
(2000) observaron una mayor eliminacin de Cd y Cu sobre carbn activado en ensayos
realizados en continuo respecto a la obtenida en ensayos en discontinuo, con
desviaciones comprendidas entre el 20% y el 40% para el Cd y entre el 15% y el 22% para el
Cu. Palma y col. (2003) observaron un aumento en el rendimiento de eliminacin de
varios metales cuando se realizaron ensayos en columna de lecho fijo, respecto a la
eliminacin obtenida en los experimentos en discontinuo. Barros y col. (2004)
obtuvieron una capacidad mxima de eliminacin de Cr (III) sobre zeolita de 114.7
mg,g-1 en continuo frente a 103.9 mg,g-1 en discontinuo.
Este efecto tiene su explicacin en las condiciones ambientales particulares de las
columnas de lecho fijo, en las cuales se producen interacciones especficas entre el
soluto y el adsorbente. En las columnas de lecho fijo, la concentracin de adsorbente es
superior a la de los experimentos en discontinuo y la disolucin alimento se bombea de
forma continua, por lo que los solutos presentes en la columna se renuevan
continuamente hasta que una vez alcanzado el equilibrio, la concentracin de metal en

41

la disolucin en contacto con el bioadsorbente es igual a la concentracin de metal en


la corriente de entrada.

2.2.11

Caudal de alimentacin en columnas de lecho fijo


El caudal ejerce una influencia importante en el proceso de bioadsorcin en
columna de lecho fijo. Por ejemplo, Vilar y col. (2008a) obtuvieron una superposicin
de las curvas de ruptura representadas respecto al tiempo adimensional para la
adsorcin de Pb sobre alga Gelidium, lo que sugiere que el caudal afect nicamente al
tiempo necesario para alcanzar el equilibrio. As, a nivel macroscpico, el aumento del
caudal provoca una disminucin del tiempo de residencia y del tiempo de ruptura y un
aumento de la pendiente de la curva de ruptura, como consecuencia del incremento de
la velocidad de fluido por el interior de la columna. A nivel microscpico, el efecto final
producido por la variacin del caudal depende de la etapa que controle el proceso
global de transferencia de materia. En los casos en que la transferencia de materia
externa es la etapa limitante, el incremento del caudal puede ocasionar un aumento en
la velocidad global del proceso, como consecuencia de una disminucin de la
resistencia externa a la transferencia de materia. Sin embargo, en los procesos
controlados por la transferencia de materia en el interior de la partcula slida, el
aumento del tiempo de residencia por la disminucin de caudal, resulta en un
incremento en la velocidad global del proceso, ya que el soluto permanece ms tiempo
en contacto con el slido lo que favorece la difusin interna.

Ko y col. (2000) estudiaron la bioadsorcin de Cu y Cd sobre carbn obtenido de


huesos de animales en el intervalo de caudales comprendido entre 25 y 125 cm3min-1,
y obtuvieron que la velocidad de transferencia de materia depende ms de la
resistencia a la difusin interna que de la resistencia a la transferencia de materia
externa. Fiol y col. (2006) obtuvieron similares conclusiones en un estudio de
bioadsorcin de Cr (VI) sobre residuo de uva encapsulado en alginato clcico al
observar un aumento de la capacidad de adsorcin al aumentar el tiempo de
residencia.

2.3

Equilibrio de adsorcin
El proceso de bioadsorcin de metales pesados puede estudiarse mediante la
realizacin de experimentos en discontinuo o en continuo en columnas de lecho fijo,
siendo mayoritarios los trabajos que contienen estudios en discontinuo. La

42

informacin proporcionada por ambos tipos de experimentos es diferente, de manera


que la realizacin de experimentos de discontinuo est dirigida al conocimiento del
equilibrio de adsorcin y la cintica del proceso, mientras que los experimentos en
continuo pretenden evaluar la viabilidad de la aplicacin de la tecnologa.
Adems, los estudios en discontinuo permiten determinar la influencia ejercida por
diversos parmetros, como el pH, la temperatura, la fuerza inica o el tiempo de
contacto, sobre el proceso de bioadsorcin en un espacio tiempo relativamente corto.
Los ensayos consisten en poner en contacto el material bioadsorbente con la
disolucin que contiene el metal, en un recipiente cerrado con agitacin continua.
Estos ensayos pueden realizarse tanto para observar la influencia de alguna de las
variables del proceso como para determinar las capacidades de bioadsorcin

2.3.1

Determinacin del equilibrio de adsorcin

Uno de los objetivos fundamentales de los experimentos en discontinuo es


determinar el equilibrio de adsorcin, informacin fundamental para el diseo de los
sistemas industriales. En este tipo de ensayos, el tiempo de contacto entre el soluto y
el bioadsorbente debe ser aquel que asegure que se alcance una situacin de equilibrio.
En este punto, puede calcularse la concentracin de metal en la fase slida (qe, mg,g-1)
a partir de la concentracin de metal remanente en la fase lquida (Ce, mg,dm-3),
conociendo la cantidad de bioadsorbente introducido (mB, g), la concentracin de
metal inicial (Ci, mg,dm-3) y el volumen de disolucin (Vd, dm3), segn:

qe = (C J Ce) Vd/mB . (2.2)

Generalmente, la determinacin de la cantidad de soluto retenido por el adsorbente se


realiza a temperatura constante, y la relacin entre la cantidad de soluto adsorbida por
unidad de masa de adsorbente y la concentracin de soluto en el equilibrio se conoce
con el nombre de isoterma de adsorcin.
As mismo existen dos tipos de isotermas de adsorcin, las llamadas favorables y las
llamadas desfavorables. Los trminos favorable y desfavorable hacen referencia a la
variacin de la cantidad retenida al aumentar la concentracin de adsorbato. As, en
las isotermas favorables, se observa un gran incremento en la cantidad retenida a baja
concentracin al aumentar la concentracin de adsorbato, mientras que en las

43

isotermas desfavorables se precisa un gran aumento de la concentracin para observar


un incremento significativo en la cantidad retenida.
La forma de la isoterma condiciona de alguna manera la operacin en columna de
lecho fijo. Las isotermas tipo I dan lugar a la formacin de frentes de adsorcin de
menor espesor y, por tanto, a una curva de ruptura con mayor pendiente que es ms
adecuada desde el punto de vista de la aplicacin industrial de la tecnologa ya que
optimiza la utilizacin del lecho. Asimismo, la forma final de la curva de ruptura no slo
depende de la isoterma de equilibrio, sino tambin de las condiciones de flujo en el
interior de la columna que pueden causar desviaciones respecto del flujo de pistn
ideal, tanto por mezcla axial como radial.

2.3.2

Modelacin matemtica del equilibrio de adsorcin


Se han propuesto numerosos modelos para representar las isotermas de
adsorcin. La reaccin de equilibrio de adsorcin puede esquematizarse de forma
general con la siguiente ecuacin:
Kint
S+M

> SM

Donde S representa los centros activos libres del slido, M el soluto en la fase lquida y
SM la especie adsorbida. La constante de equilibrio intrnseca, Kint, puede expresarse
mediante la ley de accin de masas:
[

[ ][ ]

.. (2.3)

siendo Yi y Yi,s los coeficientes de actividad de la especies en disolucin y en la


superficie del slido, respectivamente. En los sistemas ideales los coeficientes de
actividad son iguales a la unidad; sin embargo, en condiciones reales los coeficientes de
actividad pueden ser distintos de la unidad, indicando que tanto la fase lquida como la
fase slida son no ideales. Teniendo en cuenta lo anterior, los modelos de equilibrio
pueden clasificarse en dos grandes grupos, modelos ideales y no ideales. Algunos de los
modelos ideales ms utilizados en bioadsorcin son el modelo de Langmuir, el modelo
de Freundlich.

2.3.2.1 Modelo de Langmuir

44

El modelo no lineal ms ampliamente utilizado para representar la adsorcin


homognea es el modelo de Langmuir. La ecuacin de Langmuir

se desarroll

inicialmente para la adsorcin sobre gases y su uso est restringido a las isotermas de
Tipo I (Figura 2.3). Las suposiciones del modelo son: (1) el proceso de adsorcin tiene
lugar sobre una superficie homognea, (2) se forma una monocapa de adsorbato
cuando se alcanza la saturacin, (3) la energa de adsorcin es constante y (4) las
molculas adsorbidas permanecen inmviles.
La ecuacin del modelo de Langmuir es la siguiente:

qe = q max b Ce / 1 + b Ce. (2.5)

donde qmax representa la capacidad mxima de retencin de metal por unidad de


masa de adsorbente (mg g-1) y b la constante de Langmuir que est relacionada con la
energa de adsorcin (dm3,m g-1) y cuantitativamente refleja la afinidad entre el
bioadsorbente y el adsorbato, de manera que un elevado valor de b es indicativo de
una mayor afinidad.

2.3.2.2 Modelo de Freundlich


La Isoterma de Freundlich fue una de las primeras ecuaciones propuestas para relacionar la
cantidad adsorbida con la concentracin del material en la solucin.
Este modelo muestra una relacin emprica que no permite determinar con exactitud la
capacidad de adsorcin, solo es aplicado a rangos de concentracin bajos e intermedios.
La ecuacin de Freundlich se expresa a travs de la ecuacin:

q = KC eq

1/n

.. (2.6)

O en su forma lineal:

Ln q = Ln K + n Ln C (2.7)

Nomenclatura:
q = representa los gramos adsorbidos por gramo de adsorbente.
Ceq = en g/L.
K y n = son constantes que dependen de la temperatura, naturaleza del adsorbente y
adsorbato.

45

2.4.- BIOADSORCIN EN COLUMNAS DE LECHO FIJO

Las investigaciones en el campo de la bioadsorcin se han centrado tradicionalmente en la


realizacin de estudios en discontinuo. Sin embargo, desde el punto de vista de la aplicacin
industrial, los estudios realizados en continuo proporcionan una informacin ms fiable para
conocer las capacidades de eliminacin y el comportamiento hidrodinmico del sistema. De
hecho, existen algunos estudios que revelan que las capacidades de eliminacin de los
materiales pueden ser diferentes cuando se opera en continuo o en discontinuo, como el
realizado por Gabaldn y col. (2000) en el que se estudia la adsorcin de Cd y Cu sobre carbn
activado, y el estudio de adsorcin de diversos metales sobre corteza de Pinus radiata
publicado por Palma y col. (2003).

2.4.1.- Determinacin experimental de la curva de ruptura y de la curva de elucin


Los estudios de laboratorio en condiciones de operacin continua consisten en el
empaquetamiento del material bioadsorbente en el interior de una columna, por cuyo interior
circula la disolucin que contiene el metal que se desea eliminar al ponerse en contacto con el
bioadsorbente. La circulacin del lquido suele realizarse desde la base hacia la cabeza de la
columna, con el fin de evitar la aparicin de caminos preferenciales y asegurar un buen
contacto entre la disolucin y el slido.
Los resultados experimentales se suelen expresar en forma de curva de ruptura. Con el fin de
facilitar la comparacin de la operacin en columnas de distinto grado de empaquetamiento
y/o trabajando a diferentes caudales de alimentacin suelen utilizarse las curvas normalizadas
con el tiempo, introduciendo el parmetro adimensional nmero de volmenes de poro (NVP),
que hace referencia al comportamiento del lecho desde el punto de vista hidrulico. Est
relacionado con el tiempo de operacin (t, s) y se determina a partir del cociente entre el
volumen de lquido contenido en el lecho, denominado volumen de poro (Vp, cm3) y el caudal
de lquido que circula por el interior de la columna (Q, cm3,h-1), y que representa el nmero de
veces que se renueva el lquido contenido en el interior del lecho bioadsorbente:

NVP = (Q / 3600 Vp)t ..

(2.8)

El principal parmetro operacional es el llamado punto de ruptura que corresponde a la


llegada del frente de adsorcin a la salida de la columna. Es frecuente tomar como punto de
ruptura el valor del tiempo en el que la concentracin de metal en el efluente de la columna

46

alcanza un valor del 5% de su valor en la corriente de entrada del sistema, esto es para
C/C0=0.05. A nivel prctico es el punto en el que se detiene la operacin y se procede a la
regeneracin del lecho de bioadsorbente.
Realizando un balance de materia al sistema, la cantidad de metal retenido en la columna
(qc, mg,g-1) est relacionada con el rea bajo la curva segn:

.. (2.9)

donde m es la masa de bioadsorbente en el interior de la columna.


La forma de operacin ms conveniente tanto econmica como medioambientalmente es la
operacin en ciclos de adsorcin-desorcin sucesivos, regenerando el lecho de bioadsorbente
tras la etapa de adsorcin. Para el caso de la adsorcin de cationes, esta regeneracin suele
realizarse haciendo circular una disolucin cida a travs de la columna durante el tiempo
mnimo que permita desorber el metal retenido en el menor volumen de disolucin posible. Las
curvas de elucin representan la concentracin de metal en el efluente durante la desorcin en
funcin del nmero de volmenes de poro. La cantidad de metal desorbido (qD, mg,g-1)
durante la operacin se puede calcular a partir del rea comprendida bajo la curva de elucin,
mediante la ecuacin:
q = Vp/m _0^NvpC dN vp

(2.10)

En la Figura -3- se presentan las curvas de ruptura y de elucin tpicas en el proceso de


bioadsorcin en columna de lecho fijo.
Curva de ruptura

C urva de elucin

Volmenes de poro

Volmenes de poro

Figura -3Curva de ruptura y curva de elucin tpicas del proceso de bioadsorcin en columna de lecho
fijo.

47

CAPITULO III
PARTE EXPERIMENTAL.
El estudio experimental de la bioadsorcin de cobre comprende:

- Caracterizacin de las propiedades fsico-qumicas de la turba y de los mecanismos de


interaccin involucrados en el proceso de bioadsorcin de cobre.
- Estudio de la influencia del pH sobre el equilibrio de adsorcin.

.- Estudio de la influencia de la concentracin de cobre y del caudal de alimentacin


en la bioadsorcin en columna de lecho fijo.

- Validacin del modelo a partir de los datos experimentales obtenidos en el estudio de la

48

influencia del caudal sobre el proceso de bioadsorcin en columnas de lecho fijo.

3.1.-

MATERIALES Y MTODOS
El bioadsorbente estudiados en el trabajo es la turba. En este apartado se realiza una

descripcin de La turba y de los distintos procedimientos de preparacin a los que se


sometieron para su utilizacin.

3.1.1.- Descripcin y preparacin del material adsorbente: La Turba

La turba es un material orgnico generalmente de color pardo oscuro y rico en carbono,


resultado de la degradacin microbiana de la biomasa vegetal presente en el suelo en
condiciones hmedas. Puede presentar grados de descomposicin muy diversos segn su
origen, dependiendo de las condiciones topogrficas y climatolgicas de la localizacin donde
se forma. Las propiedades fsico-qumicas de la turba estn en gran medida relacionadas con su
grado de mineralizacin. En las clasificaciones de suelos, los suelos de turba son aquellos que
poseen un contenido en materia orgnica superior al 65%. Su aplicacin ms conocida es como
enmienda del suelo en agricultura y jardinera, aunque tambin se utiliza en aplicaciones
industriales como en el tratamiento de aguas residuales.
La turba empleada en este estudio fue suministrada por la empresa Misti y procede de un
depsito localiza en las cercanas de la ciudad de Chala (regin Arequipa). La turba de dicho
depsito presenta una mineralizacin elevada y es mezclada con nutrientes por la empresa
para su uso como enmienda de suelo. En este estudio se utiliz el producto triturado y
tamizado para separar la fraccin de tamao de partcula entre 0.5-2 mm. Antes de su uso el
material se sec en estufa a 105 C y se almacen en desecador.

FOTOGRAFA -1-

3.2.-

Caracterizacin de la turba

49

En este apartado se describen las tcnicas utilizadas para la caracterizacin del adsorbente.
Dicha caracterizacin comprende la determinacin de: la composicin elemental, la prdida
por calcinacin, el pH, la superficie especfica, la densidad aparente, la distribucin del tamao
de partcula, el intercambio protnico. Se determinaron la capacidad de intercambio catinico
(CIC) as como las interacciones del Cu con la turba en el proceso de bioadsorcin, aplicando
un procedimiento de extraccin secuencial del Cu retenido y empleando las tcnicas
instrumentales de Espectroscopa de absorcin atmica.

3.2.1

Anlisis elemental
El anlisis elemental se realiz mediante diferentes mtodos, y proporcion el contenido

total de carbono, hidrgeno, nitrgeno y azufre presente en las muestras. La tcnica est
basada en la oxidacin completa de la muestra mediante una combustin con oxgeno puro a
una temperatura aproximada de 1,000 C.

3.2.2

Prdida por calcinacin


La prdida por calcinacin corresponde al porcentaje en peso de la muestra eliminado tras

la calcinacin de los slidos a una temperatura de 550 C. Se utiliz un horno elctrico Gallur
MC-3, desde temperatura ambiente hasta 550 C, valor en el cual se mantuvo la temperatura
durante 2 horas para conseguir prdida de peso constante. Se utilizaron aproximadamente 7.0
g de adsorbente, previamente deshidratado en la estufa. Tras la calcinacin, se adicion
carbonato amnico ((NH4)2CO3) a las muestras calcinadas para regenerar los posibles
carbonatos perdidos. Posteriormente, se deshidrataron las muestras antes de obtener la masa
final.
3.2.3

pH

El pH se determin mediante el mtodo de valoracin. Los experimentos se realizaron en


erlenmeyers Pyrex de 100 cm3 de capacidad en los cuales se introdujeron 50 cm3 de una
disolucin de CaCl2 0.001 M, y cantidades crecientes de slido adsorbente para conseguir
concentraciones de slido comprendidas entre 2.5 y 50 g,dm-3. Las disoluciones se
mantuvieron bajo agitacin en un incubador orbital G25KC durante 24 horas, momento en el
cual se midi el pH de la muestras utilizando un pHmetro/conductmetro). El pH es el valor al
que tiende asintticamente el pH de las disoluciones al aumentar la concentracin de slido.

3.2.4

Intercambio protnico

Los ensayos consistieron en la determinacin de la variacin del pH con el tiempo en


suspensiones de bioadsorbente, turba, en agua a distintas concentraciones de slido y

50

diversas fuerzas inicas. Se realizaron ensayos con dos concentraciones de slido diferentes, 5
y 10 g/ L7, y se utilizaron disoluciones iniciales con fuerzas inicas de 0.01, 0.05 y 0.20 M de NaCl.
El volumen de disolucin fue, en todos los casos, de 50 cm3. Las suspensiones se mantuvieron
en agitacin continua con el fin de asegurar mezcla perfecta y despreciar la resistencia a la
transferencia de materia externa

3.2.5

Densidad aparente

La densidad aparente se determin por pesada en balanza analtica de la cantidad de slido


necesaria para ocupar un volumen final de 30 cm3, con el slido homogneamente distribuido.

3.2.6

Capacidad de intercambio catinico

La capacidad de intercambio catinico de la turba se determin con el mtodo del cloruro


de bario-trietanolamina, segn el procedimiento descrito en el manual metodos de analisis de
suelos (MiPAF, 2000). Este mtodo consiste en la saturacin de los materiales con cloruro de
bario, seguida de la sustitucin de los iones de Ba2+ adsorbidos por iones Mg2+ al poner en
contacto el material saturado con sulfato de magnesio. Para ello, 0.5 g de adsorbente se
pusieron en contacto con 25 cm3 de una disolucin de BaCl22H2O 0.05 M tamponada a
pH,=,8.2 con trietanolamina al 98% ((CH2OHCH2)3N), manteniendo agitacin continua durante
2 horas en un agitador orbital . Para asegurar la mxima saturacin de Ba, esta operacin se
repiti 6 veces sucesivas renovando la disolucin de BaCl2. Despus de la etapa de saturacin,
el exceso de Ba se elimin lavando los materiales con agua destilada; se centrifugaron las
muestras a 18,000 rpm en una centrfuga Beckman - J221. A continuacin, las muestras se
trataron en 5 lavados sucesivos de 2 horas de duracin cada uno con 25 cm3 de una disolucin
de MgSO47H2O 0.1 M. El sobrenadante de los lavados, recuperado mediante centrifugacin
de las muestras, se introdujo en matraces aforados completndose el volumen de 250 cm3. El
exceso de Mg se determin mediante valoracin complexomtrica con EDTA utilizando negro
de eriocromo como indicador
3.2.7

Distribucin de tamao de partcula

La distribucin de tamao de partcula se obtuvo mediante tamizado sucesivo de muestras de


cada adsorbente utilizando tamices con pasos de luz de 0.10, 0.25, 0.50, 0.63, 0.75, 0.85, 1.00,
1.25, 1.60 y 2.00 mm, segn el mtodo descrito por (Snow y col., 1997). La cantidad de muestra
correspondiente a cada fraccin se obtuvo por pesada en balanza analtica. Los resultados se
utilizaron para determinar el dimetro de partcula medio (d, mm) a partir de la curva de
porcentaje de muestra acumulado frente al dimetro de partcula.

51

3.3.- ESTUDIO DE INTERACCIN ENTRE EL CU Y LA TURBA COMO BIOADSORBENTE


.
El estudio experimental en columnas de lecho fijo tuvo como objetivo principal el de
establecer un procedimiento metodolgico de caracterizacin del proceso a fin de establecer
las condiciones ptimas de variables como el tamao de columna en funcin de su altura, la
concentracin del influente, el caudal aplicado el pH y la influencia de un agente complejante
como es el EDTA para logar la mxima eficiencia en remocin de iones Cu+2,as como sentar
las bases para

en el futuro desarrollar un modelo matemtico . Para ello, se sigui una

planificacin en cinco etapas que incluy:

1.- Ensayos para determinar la mxima remocin de Cu+2 en funcin de la altura de


columna.
2.- Estudio de la influencia de la concentracin de cobre en el influente manteniendo
constante la altura de columna.
3.- Estudio de la influencia del caudal volumtrico manteniendo la altura, la concentracin y
el pH constantes.
4.- Evaluacin de la biosorcin de Cu+2 en funcin de variacin del pH manteniendo los
parmetros obtenidos constante.
5.- Estudio de la influencia de la presencia de EDTA

3.3.1.- Montaje experimental

Los experimentos en columna de lecho fijo se realizaron en columnas de vidrio Pyrex de 60.0
cm de longitud y 1.0 cm de dimetro interno. La preparacin de las columnas se llev a cabo
como se describe a continuacin. La parte inferior de la columna se rellen con bolas de vidrio
de 2.0 mm de dimetro. A continuacin se introdujo el adsorbente en forma de suspensin
acuosa, agitando con una varilla de vidrio para compactar el lecho y eliminar el aire atrapado,
hasta la altura de lecho correspondiente a cada experimento. Finalmente, se rellen la parte
superior de la columna con bolas de vidrio para evitar la flotacin del lecho y la prdida de
material. La operacin del sistema se realiz con flujo ascendente a fin de evitar la formacin
de caminos preferenciales y cortocircuitos. La alimentacin de las columnas se realiz a
temperatura ambiente (22.0 1.0 C) utilizando bombas peristlticas con velocidad de giro

52

ajustable para fijar el caudal al valor deseado. Se coloc una trampa de aire previa a la columna
para evitar su entrada a la misma.
La toma de muestras del efluente de la columna se realiz manualmente disponiendo para
ello de una llave.
En la siguiente figura se presenta un esquema del montaje experimental.

LECHO DE ADSORBENTE

TANQUE DE
ALIMENTACIN

COLECTOR DE
MUESTRAS

LECHO DE BOLAS DE
VIDRIO

TRAMPA DE
AIRE

CONTROLADOR

BOMBA PERISTALTICA
FIGURA -4ESQUEMA DEL MONTAJE EXPERIMENTAL UTILIZADO EN EL ESTUDIO DE LA BIOADSORCIN EN CONTINUO.

A continuacin se muestran una foto general del montaje experimental utilizado donde se
pueden observar todos los elementos descritos en el esquema anterior, y una foto de las
columnas conectadas en serie.

FOTOGRAFA N -2- MONTAJE EXPERIMENTAL UTILIZADO EN EL ESTUDIO DE LA


BIOADSORCIN EN CONTINUO

53

La cantidad de agua retenida en el lecho se obtuvo teniendo en cuenta la retencin de agua en


el lecho de bolas de vidri, que se estim en 0.320.02 g agua g-1 bolas de vidrio en ensayos
previos realizados con la columna llena nicamente con bolas de vidrio y agua. Con los datos
obtenidos se determin la masa de agua asociada al lecho de adsorbente (mW, g) y su
porosidad (0), segn la ecuacin:

= mw / /4 d2 h
donde d es el dimetro de la columna (cm) y h es la altura del lecho de bioadsorbente
(cm).
3.3.2.- Ensayos de bioadsorcin en columna de lecho fijo
Las disoluciones se prepararon disolviendo las cantidades correspondientes de CuSO45H2O
en agua desionizada, utilizando un electrolito de fondo, NaCl o CaCl2, para proporcionar fuerza
inica constante a la disolucin. Se evalu variables como la altura de la columna, la
concentracin del influente, el caudal y el pH de la disolucin alimentada a la columna para
mantenerlos constantes. Se seleccion este mtodo de mayor aplicabilidad. En los
experimentos realizados para evaluar el efecto de la presencia de agentes complejantes, se
aadi a la disolucin alimento la cantidad correspondiente de sal disdica de EDTA
(C10H14N2Na2O8H2O).
Las muestras del efluente se recogieron cada dos horas, empleando un colector de muestras
temporizado. En los ensayos de bioadsorcin en columna, la toma de muestras del efluente de
la columna se realiz manualmente. Las muestras se recogieron en viales de plstico de 30
cm3, se midi su pH, se acidificaron con HNO3 y se almacenaron en nevera a 4 C para el
posterior anlisis de la concentracin de metal por absorcin atmica de llama.

3.3.2.1.- Evaluacin de la bioadsorcin de cobre en funcin de la altura de columna de


lecho fijo.
Como se puede apreciar en la tabla siguiente ( 5) se prepararon una serie de 5
columnas para el bioadsorbente (turba); columnas de 10, 15,25, 40 y 50 cm de altura
por donde se hicieron fluir un caudal de 40 cm3 / hora de la solucin conteniendo 100
mg/ l de ines cobre Cu+2. En forma de Cu (NO3)2
Por otro lado se recibieron las muestras respectivas de cada columna se recogieron
en matraces erlenmeyer, se filtrarn con papel wattman N 40 y luego se acidificaron
con HCl y se llevaron al anlisis mediante absorcin atmica.

54

TABLA -5PLANIFICACIN DE LOS EXPERIMENTOS PARA LA EVALUACION DE LA


BIOADSORCIN DE Cu+2 EN FUNCION DEL LA ALTURA DE COLUMNA TURBA.
H

Co

cm

mg/l

Cm3/H

10

100

40

15

100

40

25

100

40

40

100

40

50

100

40

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES.

3.3.2.2.- Estudio de la influencia de la concentracin de cobre en el influente


Para estudiar la influencia de la concentracin de Cu en el rendimiento de la
bioadsorcin en columna de lecho fijo, se realizaron experimentos en el intervalo de
concentracin de Cu en el influente entre 10 y 60 ppm para la turba. De este modo, y
realizando un balance de materia al sistema, se puede caracterizar el equilibrio de
adsorcin en un entorno de elevada concentracin de adsorbente. La altura de la
columna se mantuvo constante en 40 cm. as como el caudal en 40 mg/ l. Se aadi
NaCl a las disoluciones alimentadas a las columnas como electrolito de fondo con una
concentracin 0.01 M, con el fin de asegurar una fuerza inica constante en la columna.
El pH de las disoluciones alimentadas se mantuvo constante en un valor de 6 para
todos los experimentos excepto en el realizado con concentracin de Cu de 60
mgdm-3 utilizando turba como bioadsorbente, en el que se mantuvo en un valor de
5.4 para evitar la precipitacin de Cu. En el caso de la turba, se realizaron experimentos
con alturas del lecho, de 40 cm, debido a que la elevada capacidad de eliminacin de
los lechos de turba prolongaba excesivamente la duracin de los experimentos con
menor concentracin de metal. Los ensayos realizados se presentan en la Tabla 6.
Previamente al empaquetado de las columnas se acondicion el pH del bioadsorbente.
Para ello se aadi la cantidad necesaria de HCl 1.0 M a una suspensin del
bioadsorbente con la cantidad de slido precisada para empaquetar el lecho hasta la
altura deseada. Esta disolucin se mantuvo bajo agitacin continua durante 24 horas,
hasta conseguir un valor de pH prximo a 6. Los valores de pH se mantuvieron entre
5.4 y 6 para la turba.

55

TABLA -6PLANIFICACIN DE LOS EXPERIMENTOS PARA EL ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LA


CONCENTRACIN DE CU EN EL INFLUENTE EN LA BIOADSORCIN EN COLUMNA DE
LECHO FIJO SOBRE TURBA.

C0

pH

(mg/litro) Influente (cm cubicos/ hora) (cm)


10

40

15

40

20

40

10

25

40

10

40

40

10

60

5.4

40

10

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

3.3.2.3.- Estudio de la influencia del caudal volumtrico manteniendo la altura, la concentracin


y el pH constantes

A fin de disponer de datos experimentales de bioadsorcin en lechos sometidos a


diferentes condiciones de flujo, se evalu la influencia del caudal volumtrico de alimentacin a
las columnas mediante la realizacin de experimentos con una concentracin inicial Co de Cu
en el influente de 80 mgdm-3 y caudales de 20, 40 ,80 y 90 cm3h-1, con caudales de 20, 40
,80 y 90 cm3 h-1como se resume en el cuadro 7. Se utiliz NaCl como electrolito de fondo con
una concentracin 0.01 M. El empaquetamiento de las columnas se realiz tras acondicionar el
pH de los bioadsorbentes, como se ha descrito anteriormente, a valores prximos a 6 (5.7-5.9
para la turba).

TABLA -7PLANIFICACIN DE LOS EXPERIMENTOS PARA EL ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DEL CAUDAL VOLUMTRICO EN LA
BIOADSORCIN DE CU EN COLUMNA DE LECHO FIJO SOBRE TURBA.

TURBA

H
Co
Q Ph
cm mg/L mg/L

56

50 40

20

50 40

40

50 40

80

50 40

90

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

3.3.2.4.- Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de variacin del pH manteniendo los


parmetros obtenidos constantes
Despus de obtener los parmetros ptimos de altura (H) de columna, concentracin inicial
(Co) y caudal (Q) se procedi a evaluar el porcentaje de Cu retenido haciendo variar el pH de
los bioadsorbentes:
Tabla -8PLANIFICACIN DE LOS EXPERIMENTOS PARA EL ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DEL pH MANTENIENDO
ALTURA,CONCENTRACION INICIAL Y CAUDAL CONSTANTE EN LA BIOADSORCIN DE CU EN COLUMNA DE LECHO FIJO
SOBRE TURBA

Co

pH

cm mg / L Cm3/ hora
50

40

40

50

40

40

50

40

40

50

40

40

12

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

3.3.2.5.- Estudio de la influencia de la presencia de EDTA

Con el fin de evaluar la interferencia que el EDTA, seleccionado como agente complejante
modelo, ejerce sobre el proceso de bioadsorcin, se estudi la influencia de la presencia de
EDTA en el agua a tratar mediante la realizacin de experimentos en columna de lecho fijo con
concentraciones de Cu en el influente de 5 y 20 mgdm-3. En los ensayos de 5 mgdm-3 de Cu,
se utilizaron relaciones msicas Cu:EDTA de 1:1 y 1:2; y en los ensayos de 20 mgdm-3 de Cu, se
emple una relacin msica Cu:EDTA de 1:0.5. Se aadi NaCl a las disoluciones alimentadas a
las columnas como electrolito de fondo con una concentracin 0.01 M. Se acondicion el pH del
bioadsorbente en valores comprendidos entre 5.6 y 5.8 . La altura de lecho se fij en 10 cm
excepto en los experimentos realizados con turba y con concentracin de Cu en el influente de

57

5 mgdm-3, en los que se utiliz una altura de lecho de 5 cm. Las condiciones experimentales
ensayadas se resumen en la Tabla -9-

Tabla -9PLANIFICACIN DE LOS EXPERIMENTOS PARA EL ESTUDIO DE LA INFLUENCIA DE LA PRESENCIA DE EDTA EN EL


INFLUENTE EN LA BIOADSORCIN DE CU EN COLUMNA DE LECHO FIJO SOBRE TURBA.

Co

Cu: EDTA

pH

(mm /dm3

(mg/mg)

influente

(Cm3/h)

(cm)

40

1.1

40

1:2

40

20

40

10

20

1:0.5

40

10

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

58

CAPITULO IV
RESULTADOS Y DISCUSION
4.1 Caracterizacin del bioadsorbente
Las propiedades fsico-qumicas de los bioadsorbentes se resumen en la Tabla -10Tabla 10PROPIEDADES FSICO-QUMICAS DE LA TURBA

Turba
Anlisis elemental, %

17.36

1.89

1.03

1.10

Prdida por calcinacin, %

29.8 0.1

pH

6.8 0.1

Densidad aparente, g dm

-3

807.0 14.5

Capacidad de intercambio catinico,


meqKg

433.2 1.7

-1

Distribucin del tamao de


partcula
Tamao de partcula, mm

% inferior al tamao de partcula

0.50

0.0

0.63

4.8

0.75

11.6

0.85

16.1

1.00

25.0

1.25

45.4

1.60

75.3

2.00

100.0

Dimetro medio de partcula,mm

1.30 0.05

FUENTE : ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

59

A continuacin se realiza una descripcin de las propiedades fsico-qumicas de los


bioadsorbentes.

4.1.1 Anlisis elemental

El elemento mayoritario entre los analizados es el C, como caba esperar de este tipo de
materiales de procedencia orgnica. Mientras que el porcentaje de N y S de la turba es mayor.
En el cuadro se muestra la composicin elemental de diversos materiales encontrados en la
bibliografa de naturaleza similar a la del bioadsorbente estudiado en este trabajo.

Tabla -11ANLISIS ELEMENTAL DE DIVERSOS MATERIALES RECOGIDOS EN LA BIBLIOGRAFA


Material

(%)

Referencia

(%)

AlgaFucus Serratus

39.95

4.97

Alga Spirogyra sp.

36.00

---

Turba de pantano

43.2-52.8

Turba

41.53

S(%)
2.03

0.45

Ahmady-Asbchin y col. (2008)

---

5.02

0.57

Gupta y Rastogi (2008)

5.8-6.6

---

---

---

Cocozza y col. (2003)

57.5

---

---

1.9

---

Cooke y col. (2008)

Suelo Ranker

40.6

---

---

2.7

---

Cooke y col. (2008)

Suelo Podsol

44.8

---

---

1.5

---

Cooke y col. (2008)

CA comercial

82.1

0.9

16.0

1.0

---

Rivera-Utrilla y col. (2003)

CA comercial

90.80

0.87

7.89

0.46

---

Krishnan y col. (2003)

CA de serrn

88.9

0.81

9.39

0.94

---

Krishnan y col. (2003)

FUENTE : ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES CON DATOS OBTENIDOS DE LAS REFERENCIAS
INDICADAS

En general, el contenido en C, H y O de las turbas vara segn la composicin botnica y el


grado de descomposicin (humidificacin). Los valores tpicos se suelen encontrar en el
intervalo del 50% al 60% de C, del 5% al 6% de H y del 30% al 40% de O. El contenido en C e H
normalmente tiende a aumentar con el grado de descomposicin, mientras que el contenido
en O tiende a disminuir (Cocozza y col., 2003). La turba utilizada en este estudio presenta un
contenido en C e H muy inferior al habitual, as como al presente en la turba estudiada por
Cooke y col. (2008), y al obtenido por Cocozza y col. (2003) al estudiar la variacin de las
propiedades fsico-qumicas de turba de pantano con la profundidad, desde la superficie hasta
100 cm. Asimismo, la turba utilizada tambin presenta un menor contenido en C que los suelos
caracterizados por Cooke y col. (2008). Este hecho est asociado probablemente al alto nivel
de mineralizacin y al particular contenido inorgnico de esta turba, como puede deducirse de

60

su menor prdida por calcinacin (29.8%), frente al 93.1- 98.6% de la turba pantanosa de
Cocozza y col. (2003) y el 97% de la turba de Cooke y col. (2008). El porcentaje de N de la turba
estudiada en esta tesis es similar al de la turba estudiada por Cooke y col. (2008).
Los carbones activados estn formados mayoritariamente por C ya que son productos de
procesos de combustin en ausencia de oxgeno, presentando un contenido en C muy superior
al de todos los materiales de la Tabla -11- .El contenido en H de los bioadsorbentes es superior
al de los carbones activados y el de N es muy similar.

4.1.2 Prdida por calcinacin

La prdida por calcinacin suele utilizarse como parmetro indicativo del contenido en
materia orgnica de un material.
Como se ha comentado anteriormente, la prdida por calcinacin de la turba es reducida, por
su elevado grado de mineralizacin y su particular contenido de naturaleza inorgnica.
4.1.3

pH

Los resultados de las valoraciones de la turba realizadas para la obtencin del pH


utilizando una disolucin de CaCl2 0.001 M como electrolito de fondo se muestran en la Figura
-5-

10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0

2, 7.4
69, 6.8

48, 6.9

20, 7

9, 7.2

3, 7.3

pH

Variacin del pH Vs. Concentracin de slicos

pH

20

40

60

80

concentracin delos slidos

FIGURA -5VARIACIN DEL PH CON LA CONCENTRACIN DE SLIDOS EN g/cm3.

61

El pH de la turba result de 6.8.hasta 7.4 Como puede observarse en la Figura 5.1, el


comportamiento de la turba se observa con el hecho de que el pH de equilibrio disminuy al
incrementarse la cantidad de slido, y se precisaron concentraciones de slido superiores a 50
g,dm-3 para alcanzar el pH promedio.

4.1.4 Intercambio protnico

Se estudi el efecto de la fuerza inica y de la concentracin de slido sobre la evolucin del


intercambio protnico entre el bioadsorbente y la disolucin. Se realizaron experimentos a
tres fuerzas inicas diferentes, obtenidas con disoluciones de NaCl de concentracin 0.01 M,
0.05 M y 0.20 M, y con concentraciones de slido de 10 y 50 g, dm-3 , para 24 horas de
duracin del experimento fig. -6- y detalladamente para la primera media hora del
experimento fig. -7Figura -6VALORES DE INTERCAMBIO PROTNICO DE LA TURBA A DIFERENTES FUERZAS INICAS.PARA UNA
CONCENTRACIN DE 10 gramos/ Litro y 24 DE DURACIN DEL EXPERIMENTO.

TURBA 10 g/ litro
9
8
7

pH

6
5
0.02 M NaCl
4

0.05 MNaCl

0.01 M NaCl

2
1
0
0

10

15
tiempo en horas

62

20

25

30

Figura -7VALORES DE INTERCAMBIO PROTNICO DE LA TURBA A DIFERENTES FUERZAS INICAS.PARA UNA


CONCENTRACIN DE 10 gramos/ Litro y 0.5 HORAS DE DURACIN DEL EXPERIMENTO.
9
8
7
6
5

0.2 m nAcL

0.05 M NaCl

0.01M NaCl

2
1
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

B.- Concentracin: 50 g/litro.


Figura -8VALORES DE INTERCAMBIO PROTNICO DE LA TURBA A DIFERENTES FUERZAS INICAS.PARA UNA
CONCENTRACIN DE 50 gramos/ Litro y 24 DE DURACIN DEL EXPERIMENTO
8
7
6
5
pH

0.2 M NaCl

0.05 M Na Cl

0.01 M NaCl

2
1
0
0

10

15
tiempo en horas

20

25

30

Figura -9VALORES DE INTERCAMBIO PROTNICO DE LA TURBA A DIFERENTES FUERZAS INICAS.PARA UNA


CONCENTRACIN DE 50 gramos/ Litro y 0.5 HORAS DE DURACIN DEL EXPERIMENTO

63

8
7
6

pH

5
4

0.2 M NaCl

0.05 M NaCl

0.01 M NaCl

1
0
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

tiempo en horas

El efecto de la fuerza inica es poco apreciable. Como ya se ha dicho, prcticamente no existen


diferencias entre los resultados obtenidos con valores de fuerza inica 0.05 y 0.2 M. Las
diferencias en el tiempo requerido para alcanzar el pH de equilibrio en funcin de la fuerza
inica son prcticamente despreciables. Tras 2 horas de contacto, el pH alcanzado con 10
gdm-3 de turba fue del 87% y del 85% del pH de equilibrio a esa concentracin, mientras que
con 50 gdm-3 de turba se alcanz un 95% y un 93% del pH.
La concentracin de slido afecta tanto a la evolucin del pH con el tiempo y al pH final de
equilibrio, como al tiempo requerido para que se alcance el equilibrio, los valores mximos de
pH en los ensayos realizados con menor concentracin de slido fueron superiores a los
obtenidos con la concentracin de slido ms elevada, siendo la diferencia mucho ms clara. El
efecto ms significativo producido por el aumento de la concentracin de slido es la
disminucin del tiempo de equilibrio, para concentraciones de slido de 10 g,dm-3, el pH tras
24 horas difera nicamente entre un 0.1% y un 1.2% del pH. En el caso de la turba, tras 24 horas
de contacto, el pH de las suspensiones de concentracin 10 g,dm-3 alcanz valores prximos al
97% y al 96% del pH de equilibrio. Sin embargo, cuando la concentracin de slido fue de 50
g,dm-3, el pH tras 24 horas fue muy similar al pH registrado a las 2 horas, lo que sugiere que
para concentraciones superiores a 50 g,dm-3 de turba fue suficiente un periodo de 2 horas para
alcanzar el equilibrio.

4.1.5 Densidad aparente

La densidad aparente es una medida del grado de empaquetamiento de un slido en el


interior de un recipiente. La densidad aparente de la turba son 807.0 g,dm-3, respectivamente.

64

Como puede observarse, la densidad de la turba tiene un valor alto, hecho muy positivo para
su utilizacin en columna de lecho fijo, ya que permite el empaquetamiento de una cantidad de
slido muy elevada en un volumen relativamente pequeo. En la Tabla -13- se muestran las
densidades aparentes de diversos materiales encontrados en la bibliografa.

Tabla -13MATERIAL

DENSIDAD

REFERENCIA

APARENTE g/dm3
Huesos de animales carbonizados

640.0

Ko y col. (2001)

CA comercial

790.0

Krishnan y col. (2003)

CA de aserrn

1020.0

Krishnan y col. (2003

HOrizonte H hstico y fbrico

190.0

Gondar y col. (2005)

Horiznte H hstico y sprico

340.0

Gondar y col. (2005)

Alga fucus Serratus

820.0

Ahmady-Asbchin y col. (2008)

Cenizas volantes de carbn

2240.0

Apiratikul y Pavasant (2008b

Zeolita de cenizas volantes

2100.0

Apiratikul y Pavasant (2008b)

Residuo de uva

909.3

Escudero y col. (2008)

Residuo de caf

426.0

Escudero y col. (2008

Sedimento del ro Mississipi

900.0

Seo y col. (2008)

Hojas de lechuguilla

652.0

Romero-Gonzlez y col. (2009)

DENSIDAD APARENTE DE DIVERSOS MATERIALES RECOGIDOS EN LA BIBLIOGRAFA

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES CON LAS REFERENCIAS CITADAS EN LA TERCERA COLUMNA.

Como se puede apreciar el valor de la densidad aparente de la turba es del mismo orden que la
de los materiales mostrados, excepto para las cenizas volantes y la zeolita obtenida a partir de
stas (Apiratikul y Pavasant, 2008b), y para el carbn activado obtenido a partir de serrn
(Krishnan y col., 2003), con valores superiores.

65

4.1.6 Capacidad de intercambio catinico

La capacidad de intercambio catinico es una caracterstica importante de los materiales


utilizados como adsorbentes, ya que en gran medida determinar la capacidad de retencin de
metales como el Cu que forman cationes Cu2+ cuando se encuentran en la disolucin acuosa.
Las capacidades de intercambio catinico obtenidas con el mtodo cloruro de bariotrietanolamina de la turba son 1620.1 y 733.2 meq, Kg-1, respectivamente. En la Tabla -14- se
muestran las capacidades de intercambio catinico de algunos materiales encontrados en la
bibliografa.

Tabla -14CAPACIDAD DE INTERCAMBIO CATINICO (CIC) DE DIVERSOS MATERIALES RECOGIDOS EN LA

CIC

Material

Referencia

(meqKg-1)

CA comercial

2820

Krishnan y col. (2003)

CA de serrn

3160

Krishnan y col. (2003)

Zeolita NaX

5960

Barros y col. (2004)

Turba

450

Fine y col. (2005)

Turba tratada con NaOH

1350

Fine y col. (2005)

Residuo de hueso de aceituna 304

Fiol y col. (2006)

Cenizas volantes de carbn

60-70

Apiratikul y Pavasant (2008b)

Zeolita de cenizas volantes

1400

Apiratikul y Pavasant (2008b)

Caolinita Kga-1b

113

Bhattacharyya y Gupta (2008)

Montmorillonita SWy-2

1530

Bhattacharyya y Gupta (2008)

Fango rojo

107

Castaldi y col. (2008)

Lignina

239

Guo y col. (2008)

Suelo industrial contaminado

123

Jean y col. (2008)

Piel de pomelo

1315

Iqbal y col. (2009)

Muestra de suelo

112

Wang y col. (2009)

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES CON DATOS OBTENIDOS DE LAS REFERENCIA CITADAS EN LA
TERCERA COLUMNA.

La turba posee una capacidad de intercambio catinico similar a la de la turba estudiada por
Fine y col. (2005), aunque se trata de un valor reducido en comparacin con el del resto de
adsorbentes.
4.1.7 Distribucin del tamao de partcula y dimetro medio de partcula

66

Los resultados de la determinacin de la distribucin del tamao de partcula mediante


tamizado de la turba se muestran en la Figura -10-

TURBA
80
70
% < dp

60
50
40
30

TURBA

20
10
0
0

0.5

1.5

dp mm
FIGURA -10DISTRIBUCIN DEL TAMAO DE PARTCULA DE LA TURBA.

A partir de los resultados anteriores, se determin el dimetro medio de partcula que se


define como el valor del dimetro correspondiente al 50% en peso de la muestra, obtenindose
un valor de 1.30 mm para el material en estudio (turba).

4.2 ESTUDIO EXPERIMENTAL EN COLUMNA LECHO FIJO


4.2.1 Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de la altura del lecho manteniendo el
caudal y la concentracin constantes.
Los resultados de esta primera evaluacin de dan en los siguientes cuadros:
Tabla -15RESULTADOS DE LA EVALUACIN EN FUNCION DE LA ALTURA DE LA COLUMNA.

Co

Cu

cm

mg/l

cm3/hora

retenido

mg/l
10

100

40

18.9

18

15

100

40

38.09

38

25

100

40

60.1

60

40

100

40

87.4

92

50

100

40

92.2

92.2

60

100

40

92.3

92.3

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

67

f
VARIACIN DE Cu RETENIDO VS. ALTURA DE COLUMNA PARA
LA TURBA

Cu retenido mg/l

100
80
60
40
20
0
0

10

20

30

40

50

60

70

altura de la columna

Figura. N-11-

4.2.2 Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de la concentracin Inicial de cobre en


el influente manteniendo la altura, el pH y el caudal constantes.
Tabla -16RESULTADOS DE LA EVALUACIN EN FUNCIN DE LA CONCENTRACIN

H
cm
50
50

Co
mg/ l
10
15

Q
Cm3/hora
40
40

pH
6
6

Cu retenido
mg.
9.2
13.5

% Cu
retenido
92
90

50

20

40

18.4

92

50

25

40

23.1

92.4

50

40

40

37.2

93

50

60

40

5.4

55.2

92

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

68

VARIACIN DE Cu RETENIDO VS. CONCENTRACIN INICIAL


PARA LA TURBA

Cu retenido mg/ l

60
50
40
30
20
10
0
0

10

20

30

40

50

60

70

Concentracio Inicial mg/ L

Figura -12-

4.2.3 Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de la variacin del caudal del influente
manteniendo la concentracin, la altura y el pH constantes.
Tabla -17RESULTADOS DE LA EVALUACIN EN FUNCIN DEL CAUDAL

Turba
H
cm
50

Co
mg/ l
40

Q
Cm3/ hora
20

pH

% Cu retenido

Cu retenido
mg
37

50

40

40

37

92.5

50

40

80

37

92.5

50

40

90

34.9

87.25

92.5

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

VARIACION DE Cu RETENIDO VS. CAUDAL PARA LA TURBA.

Cu retenido mg

37.5
37
36.5
36
35.5
35
34.5
0

20

40

60

Caudal cm3/ hora

Figura - -13

69

80

100

4.2.4 Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de la variacin del pH, manteniendo la


altura de columna, la concentracin inicial y el caudal constantes.
Tabla -18RESULTADOS DE LA EVALUACIN EN FUNCIN DEL CAUDAL

Turba
H

Co

pH Cu retenido % de CU retenido
mg.

50

40

40

36.9

92.25

50

40

40

37.3

93.25

50

40

40

38.1

95.25

50

40

40

12

36.5

91.25

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES

Cobre retenido mg.

variacin del cobre retenido Vs. Variacin del


pH
38.5
38
37.5
37

cubre retenido

36.5
36
0

10

15

Variacin del pH

Figura -14

4.2.5.- Evaluacin de la bioadsorcin de Cu+2 en funcin de la presencia de agente complejante


(EDTA) variando la relacin msica entre el Cu+2 : EDTA.

Tabla -19RESULTADOS DE LA EVALUACIN EN FUNCIN DE LA PRESENCIA DE EDTA EN EL INFLUENTE

Co
Cu :EDTA
Cu+2
mg /dm3 mg: mg-1 retenido

70

% de
Cu+2
retenido

1:0

4.06

82.1

5
5
20
20

1:1
1:2
1:0
1:05

2.49
2.40
18.4
14.5

49.8
48
92
72.5

FUENTE: ELABORACIN PROPIA DE LOS AUTORES.

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CONCLUSIONES

1.- De los ensayos realizados para la evaluacin de bioadsorcin de Cu+2 por turba tenemos :

A.- En funcin de la variacin desde 10 a 60

cm la altura de columna y manteniendo el

caudal volumtrico Q en 40 cm3/hora, la concentracin de Cu+2 inicial (C0) en 100 mg/L


constantes, se concluy que corridos 06 muestras el porcentaje de Cu+2 retenido fue del 92.2%
con una altura de columna de 50 cm.
B.- En funcin de la variacin de la concentracin inicial (C0) de Cu+2 desde 10 a 60 mg/L,
manteniendo la altura constante en 50 cm, el pH en 6 y el caudal inicial Q en 40 cm3/hora;
corriendo 06 muestras, se concluye que el Cu+2 retenido con una concentracin inicial C0 de
40 mg/L fue de 37.2 mg que representa el 93%
C.- En funcin de la variacin del caudal Q desde 20 a 90 cm3/hora y manteniendo constante la
altura en 50 cm, el pH en 6 y la concentracin inicial en 40 mg/L; corriendo 06 muestras, se
concluye que el Cu+2 retenido con un caudal de 80 cm3/hora es de 37 mg lo que representa el
92.5%.
D.- En funcin de la variacin del pH desde 4 a 12 y manteniendo la altura constante en 50cm,la
concentracin inicial en 40 mg/L y el caudal Q en 80 cm3/hora, se concluye que el Cu+2 retenido
es de 38.1 mg que representa el 95.5%
E.- En funcin de la variacin de la relacin msica Cu+2:EDTA desde 1:05 con una concentracin
inicial C0 = 5 mg/L a 1: 2 con una concentracin inicial C0= 20 mg/L presente en el influente,
siendo el Cu+2 retenido en el primer caso de 2.4 mg o sea el 48% y para el segundo caso de 14.5
mg o el 72.5%
2.- Basados en los tems anteriores se deduce que en promedio la remocin de Cu+2 por
bioadsorcin con turba es del 93.3%

3.- La turba es un material adecuado para la bioadsorcin de Cu+2 tal y como se ha


demostrado tambin a travs del estudio de su caracterizacin especialmente por su elevada
capacidad de intercambio catinico.

4.- De los datos de densidad

la turba presenta propiedades muy adecuadas

para su

empaquetamiento en columna de lecho fijo y por lo tanto para la aplicacin de la tecnologa.

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5.- El estudio de la influencia ejercida por la presencia de EDTA en el influente de las columnas
de lecho fijo ha sealado la aparicin de Cu en el efluente de las columnas desde los primeros
instantes de la operacin. Este resultado ha puesto de manifiesto la incapacidad de la turba
para retener el Cu complejado con EDTA en la operacin en columna de lecho fijo.

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RECOMENDACIONES

1.- Ampliar por lo menos a 10 el nmero de ensayos de bioadsorcin Cu+2 -turba por cada
evaluacin realizada y as poder obtener mayor confiabilidad en los datos lo que no se realiz
en el presente trabajo debido a cuestiones de costos.

2.- Deducir las isotermas de adsorcin con el uso de las ecuaciones de Langmuir y Freundlich.

3.- Determinar la modelacin matemtica estableciendo las correlaciones entre variables


evaluadas para poder disear columnas de bioadsorcin Cu+2 Turba a nivel industrial.

4.- Ensayar nuevos materiales bioadsorbentes en busca de incremento de rendimientos y


reduccin de costos.

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BIBLIOGRAFIA

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RECURSOS WEB

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2.-www.virtual.udistrital.edu.co/.../MEMORIAS%20XXI%20SEMANA%20DE%.
3.- www.bibliotecavirtual.dgb.umich.mx:8083/...
4.- www.es.scribd.com/doc/226027304/Biosorcion-de-Plomo
5.- www.tdx.cat/bitstream/10803/52130/1/izquierdo.pdf
6.- www.edutecne.utn.edu.ar/coini_2013/trabajos/COE01_TC.pdf
7.- www.scielo.org.co/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0012.
8.- https://uvadoc.uva.es/bitstream/10324/3914/1/TFM-L82.pd
9.- www.ugi.espe.edu.ec/ugi/wp-content/uploads/.../REVISTA-E-CIENCIA-6.pdf

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ANEXOS

Mtodo de CIC-Efectiva con BaCl20.5N


Los cationes cambiables del suelo fueron desplazados por accin de masas de Ba con
la adicin sucesiva de BaCl2
0.5N, en el extracto se determinaron las bases cambiables de Ca, Mg, K y Na usando
el equipo de AA. En el mismo extracto de BaCl2 0.5N se determinaron el Al, H y la
acidez cambiable con el mtodo de Yuang y el valor de la CIC se determin por suma
de cationes cambiables de Ca, Mg, K, Na, Al e H expresados en meq/100 g de suelo.
4. Procedimiento de anlisis seguido en la determinacin de la CIC.
a. De la muestra de suelo seco y tamizado con tamiz de 2 mm de abertura, se coloc
2.5 g en el papel filtro (Watman N 1, de 9 cm de dimetro) previamente doblado y
puesto sobre el embudo.
b. Enseguida se elimin las sales solubles aadiendo por partes los 50ml de agua
desionizada.
c. Terminado el drenaje del agua de lavado, se agreg por partes 50mI de la solucin
saturante o desplazante del NH4 O Ac 1N pH 7, KCl1N, Na O Ac 1N pH 8.2 y el
BaCl2, 0.5N.
d. El filtrado o el extracto de suelos con el NH4O Ac 1N pH 7, KCl 1N yBaCl20.5N se
conservaron para el anlisis de cationes cambiables para determinar el valor de la
CIC-Efectiva.
e. Una vez terminado el filtrado de la solucin saturante, se elimin el exceso de la
solucin saturante, aadiendo por partes 100 mI de etanol de 95.

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f. Concluido el lavado con el alcohol, se agreg por partes 50 mI de la solucin


desplazante o reemplazante para desplazar el catin adsorbido y en los extractos se
hicieron las lecturas del catin ndice de K y Na en el equipo de AA para determinar el
valor de la CIC. En el caso del mtodo del acetato de amonio, el NH4 adsorbido se
destil en el equipo de Macrokjeldalh
g. En los extractos del paso d) se analizaron los cationes intercambiables. El Ca, Mg,
K y Na se determinaron en los filtrados del NH4OAc 1N pH 7 y el BaCl2 0.5N, mientras
en el extracto de KCl1N se analizaron slo el Ca y Mg.i. El Al e H cambiable fueron
analizados en el extracto de KCl 1N yBaCl20.5N, titulando los 10 ml del filtrado con
NaOH 0.0lN usando como indicador la fenolftaleina al 1 %. El gasto del NaOH
comprende la acidez cambiable (Al + H), al mismo extracto de la titulacin anterior se
agreg unas gotas de HCl 0.0lN hasta desaparecer la coloracin rosada, enseguida se
aadi 1 mI de NaF al 4 %,teniendo un viraje similar al estado inicial, enseguida
nuevamente se titul con el HCl 0.0lN, con este gasto se estim el contenido del Aly
finalmente, el contenido del H se determin por diferencia del primero. j. Los
resultados, tanto de la CIC y de los cationes cambiables se expresan en meq/l00 g de
suelo, cuya unidad numricamente es igual a Cmol (+)/Kg de suelo.

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