1. Conformaciones de Polmeros.

La ordenacin geomtrica de los tomos en una cadena de polmeros, puede

dividirse en dos categoras:

Configuraciones: fijadas por los enlaces qumicos de la molcula, tales como

los ismeros cis y trans. Esta configuracin ni puede ser alterada a menos que se
rompan y reordenen los enlaces qumicos. Las configuraciones clasifican a los
polmeros en isotcticos, atcticos y sindiotcticos.
Conformaciones: son ordenaciones que surgen por la rotacin alrededor de los
enlaces simples. Estas ordenaciones, incluyen las mltiples formas que la cadena
de polmero puede tener en solucin.
En solucin diluida, donde la cadena de polmero est rodeada por molculas
pequeas, o en fusin, donde est en un medio de cadenas similares, la cadena
est en continuo movimiento debido a su energa trmica.
En la figura siguiente se pueden distinguir los diferentes estados que puede
adoptar un polmero en funcin de la temperatura y de las fuerzas
intermoleculares.

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

 Estado Fundido: las molculas estn en constante movimiento debido a

su energa trmica.
Estado Slido o Vitreo: el movimiento molecular est restringido.
Estado Plstico: las cadenas se mueven libremente pero con enorme
viscosidad, resbalan entre si s se les aplica una fuerza.
Estado Plstico Flexible o Caucho: el movimiento de las cadenas se
inhibe por la presencia de enlaces qumicos primarios (Vulcanizacin).
2. Polmeros Amorfos y Cristalinos:
Los polmeros amorfos son aquellos que no poseen un ordenamiento determinado,
ya que sus cadenas estn entrecruzadas de cualquier manera.
Los Polmeros cristalinos, tienen cadenas ordenadas, que se mantienen fuertemente
unidas por interacciones secundarias. Las cadenas estn plegadas formando
apilamientos llamados Lamellas.
2

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres

dimensiones. Esto es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los
slidos cristalinos constituidos por molculas pequeas. En el caso de los polmeros,
las cadenas son muy largas y fcilmente se enmaraan y adems, en el estado
fundido se mueven en un medio muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un
orden tan perfecto, pero de todas maneras, algunos polmeros exhiben ordenamiento
parcial en regiones llamadas cristalitos.

Una sola macromolcula no cabr en uno de esos cristalitos, as que se dobla sobre ella
misma y a dems puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.
Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas
varias veces en zigzag estn alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y
otras regiones amorfas, en la que las cadenas se enmaraan en un completo desorden.
La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el
polietileno, en el nylon y en la celulosa.
3

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es
cristalina, aunque con muchos defectos.
En otros polmeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es ms
razonable considerarlo como sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida
en una matriz amorfa.
Finalmente hay otros polmeros totalmente amorfos, como es el caso del poliestireno
atctico.
El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura regular y por la
flexibilidad de sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las
condiciones de la cristalizacin. Si el polmero cristaliza a partir del material fundido,
habr ms imperfecciones porque las cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo
cual dificulta el ordenamiento de ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una
solucin diluida, es posible obtener cristales aislados, con estructuras bien definidas
como en el caso del polietileno, de donde se distinguen las llamadas lamellas formada
por cadenas dobladas muchas veces sobre s mismas.
En estos casos, si la solucin contiene menos de 0,1 % de polmero, la posibilidad de
que una misma cadena quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina.
La cristalizacin a partir del polmero fundido conduce a la situacin descripta
anteriormente, en la que se tendrn dos fases: cristalina y amorfa, con algunas cadenas
participando en varios cristalitos, actuando como molculas conectoras. Tambin es
frecuente que los cristalitos mismos se agrupen radicalmente a partir de un punto de
nucleacin y crezcan en l en forma radical, formando esferulitos.
Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.
4

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la

formacin de fibrillas en lugar de esferulitos, depender de factores tales como la
flexibilidad de la cadena y las interacciones entre ellas, el peso molecular del polmero,
la velocidad del enfriamiento y en muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete
al material durante el procesamiento.
Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extrusin, o
durante el proceso de estirado de algunos materiales que se emplean en la industria
textil (nylon y polisteres).
Suelen alinearse estando completamente extendidos, como si fueran una pila de
maderos.
Pero no siempre pueden extenderse en lnea recta. De hecho, muy pocos polmeros
logran hacerlo, y esos son el polietileno de peso molecular ultraalto, y las aramidas
como el Kevlar y el Nomex. La mayora de los polmeros se extienden slo una corta
distancia para luego plegarse sobre s mismos, tal como se muestra en la figura.

En el caso del polietileno, las cadenas se extienden alrededor de 100 angstroms antes de
plegarse.
5

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

Pero no slo se pliegan de esta forma. Los polmeros forman apilamientos a partir de
esas cadenas plegadas. En la figura siguiente se representa uno de esos apilamientos,
llamado lamella.

No siempre es tan ordenado. A veces, una parte de la cadena est incluida en este cristal
y otra parte no. Cuando sto ocurre, se obtiene un desorden como el que se muestra en
la figura siguiente. La lamella ya no se ve ordenada, sino todo lo contrario, con cadenas
colgando por todos lados.

A veces, las cadenas polimricas retornan hacia dentro de la lamella despus de vagar
por un tiempo en el exterior. En ese caso, se observa una figura parecida a sta:

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

Este es el modelo de distribucin de una lamella de un polmero cristalino. Cuando una

cadena polimrica no se queda divagando por el exterior del cristal, sino que se pliega
nuevamente, tal como se observa en las primeras figuras, origina un modelo llamado
modelo de re-ingreso adyacente.
Ningn polmero es totalmente cristalino
Los polmeros cristalinos son resistentes pero quebradizos.
Los polmeros amorfos tienen poca resistencia pero son duros.
En la tabla siguiente se muestran algunos ejemplos de polmeros altamente cristalinos y
altamente amorfos:

Polmeros Altamente Cristalinos

Polmeros Altamente Amorfos

7

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

Polipropileno

Polimetilmetacrilato

Poliestireno Sindiotctico

Poliestireno Atctico

Nylon

Poliisopreno

Kevlar (poliparafenileno tereftalamida)

Policloruro de Vinilo
Polibutadieno

3. Requisitos estructurales de la Cristalinidad

Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los
polmeros.

La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se

acomoden en una red cristalina.
La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y,
en consecuencia, la atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal
y mantenerlas firmemente en l.

Regularidad estructural.
a) Simetra: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a tres
distintas estructuras.
8

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino que

los otros.
b) Nmero Par versus Nmero de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el
caso de las poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero
par de carbonos entre grupos amdicos o grupos steres respectivamente y cuanto mayor
es la cristalinidad, ms alto es el punto de fusin.
Cuando el nmero es par, las cadenas son asimtricas
c) Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad
estructural y son cristalinos, mientras que los atcticos son amorfos.
Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad, mayor
resistencia mecnica, mayor densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms
resistentes a la accin de los disolventes, y poseen menor transparencia, en comparacin
con los mismos materiales en la variedad atctica.
d) Configuracin CIS versus. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen
del isopreno.
Hay dos configuraciones posibles.

La primera se llama configuracin CIS , que se caracterizan por su flexibilidad y su

elasticidad, la cual deben en parte a su estructura irregular y les impide cristalizar.
9

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

En cambio, la configuracin TRANS, con gran regularidad estructural es cristalino,

mucho menos elstico, con alta dureza, por lo que se lo emplea como cubierta de
pelotas de golf.

e) Ramificaciones: El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de

cristalinidad es el polietileno, del cual hay bsicamente tres variedades, las cuales se
muestran en el cuadro siguiente.
Polietileno

Cristalinidad

Densidad

Punto de fusin

gramos/cm3

80 95

0,94 a 0,97

hasta 135

50 75

0,91 a 0,93

105 110

70 90

0,92 0,95

110 125

Alta densidad
Baja densidad
Lineal de baja
densidad
10

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

El polietileno de alta densidad, se fabrica a presiones bajas, utilizando los catalizadores

de Ziegler Natta o los de xido de cromo o de molibdeno apoyados en xidos de
aluminio.
El polietileno de baja densidad se obtiene por radicales a presiones muy altas: 1.5000 a
3.000 atmsferas. Tanto ste como el de alta densidad, son homopolmeros del etileno y
la diferencia entre ellos es la cantidad y el tipo de ramificaciones.
El polietileno de alta densidad, fabricado por los catalizadores de Ziegler Natta, tiene
pocas cadenas laterales de dos carbonos y el que se hace con los catalizadores a base de
xidos metlicos es prcticamente lineal, y es el de mayor densidad.
En cambio, el polietileno de baja densidad tiene muchas ramificaciones: 25 a 30 grupos
CH3 por cada 1.000 carbonos, varias cadenas de C4 y algunas de mayor tamao.
Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin
ordenada, disminuyendo el grado de cristalinidad, dejando grandes espacios entre las
cadenas y por ello el material tiene mayor densidad. Por lo mismo, las fuerzas de
atraccin entre cadenas adyacentes no pueden actuar plenamente y, al ser menor la
fuerza de cohesin, el calor separa con mayor facilidad las cadenas y el polmero se
reblandece a menor temperatura, tiene menor rigidez, mejor resistencia al impacto y
mayor transparencia y flexibilidad que el de alta densidad.
El polietileno lineal de baja densidad se separa por copolimerizacin del etileno
CH2=CH2 con a olefinas, empleando catalizadores de Ziegler Natta o los
catalizadores de xido de cromo a temperaturas y presiones moderadas.
Las olefinas ms empleadas son:

Propileno;
11

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

1 buteno;

4 metil 1 penteno;

1 octeno.

El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamao y esto le
imparte suficiente regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante alto,
pero con baja densidad.
La ventaja del polietileno lineal sobre el ramificado de igual densidad es su mayor
rigidez, que permite hacer pelculas ms delgadas con propiedades mecnicas
comparables. El ahorro en material compensa el mayor del polietileno lineal de baja
densidad.
f) El peso molecular: Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las
cadenas, no son iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad
a la estructura.
Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estn unidos a la cadena de un solo lado.
Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los polmeros de bajo peso
molecular tienen una alta concentracin de extremos, tambin tienen, en general, una
baja cristalinidad.
Por otra parte, los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para
cristalizar, debido a que las cadenas muy largas se enmaraan ms.
La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo intermedio de
pesos moleculares en que el grado de cristalinidad es mximo.
12

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

g) Copolimerizacin: La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad

estructural y baja el grado de cristalinidad al menos de que se trate de copolmeros
alternados.
La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de
polisteres y poliamidas que se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts.).
Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms
flexible que el PVC, y que se emplea para hacer discos fonogrficos.
h) Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polmeros para
impartirles mayor flexibilidad. Los ms comunes son los ftalatos como el DOP
(dioctilptalato).
Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se
vuelve ms flexible y se reblandece a menor temperatura. El plastificante acta como
un separador de las cadenas.

TRANSICIONES TERMICAS
1. Calorimetra Diferencial de Barrido
La calorimetra diferencial de barrido es una tcnica que se emplea para estudiar qu
ocurre cuando un polmero es calentado. Se usa para analizar las transiciones
trmicas de un polmero.
2. Transiciones trmicas: son cambios que tienen lugar en un polmero cuando se

calienta. La fusin de un polmero cristalino es un ejemplo. La transicin vtrea es

tambin una transicin trmica.
13

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

La calorimetra diferencial de barrido (del ingls, DSC) permite determinar las

transiciones trmicas cuando un polmero es calentado
Se calienta el polmero en un dispositivo similar a ste:

El equipo consta de dos platillos. En uno de ellos, se coloca la muestra polimrica.

El otro es el platillo de referencia, vaco, sin ninguna muestra. Cada platillo se apoya
sobre la parte superior de un calefactor. Luego, a travs de una computadora se
ponen en funcionamiento los calefactores. De modo que la computadora enciende
los calefactores y estos calientan los platillos a una velocidad especfica,
generalmente a 10 oC por minuto. La computadora se asegura totalmente de que la
14

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

velocidad de calentamiento sea exactamente la misma a lo largo de todo el

experimento.
Pero lo que es ms importante, se asegura de que los dos platillos separados, con sus
dos calefactores separados, se calienten a la misma velocidad.
La razn es que los dos platillos son diferentes. Uno contiene un polmero y el otro
no. La muestra polimrica implica que hay material extra en el platillo de la
muestra. Y tener material extra significa que har falta ms calor para lograr que la
temperatura del platillo de la muestra, aumente a la misma velocidad que la del
platillo de referencia.
De modo que el calefactor situado debajo del platillo de la muestra, debe trabajar
ms intensamente que el calefactor que est debajo del platillo de referencia. Tiene
que suministrar ms calor. En una experiencia de DSC, se mide cunto calor
adicional debe suministrarse al platillo con la muestra de polmero.
Esto se hace trazando una curva a medida que la temperatura se incrementa. Sobre
el eje x se grafica la temperatura. Sobre el eje y la diferencia de produccin de calor
entre los dos calefactores, a una dada temperatura.
Capacidad Calorfica
Cuando se comienza a calentar los dos platillos, la computadora registrar la
diferencia de produccin de calor entre los dos calefactores versus temperatura. Es
decir, se grafica el calor absorbido por el polmero en funcin de la temperatura. Al
principio, la curva se ver as:

15

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

El flujo de calor va a ser expresado en unidades de calor q, suministrado por unidad

de tiempo, t. La velocidad de calentamiento es el incremento de temperatura T, por
unidad de tiempo, t .

Si ahora dividimos el flujo de calor q/t por la velocidad de calentamiento T/t,

tendremos calor suministrado dividido por el incremento de temperatura.

16

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

Cuando se agrega una cierta cantidad de calor a algo, su temperatura se

incrementa en una cierta cantidad y que la cantidad de calor necesaria para producir
ese determinado incremento se llama capacidad calorfica, o Cp.
Se obtiene la capacidad calorfica dividiendo el calor suministrado por el incremento
resultante de temperatura
3. Temperatura de Transicin Vtrea (Tg)
De hecho, mediante DSC se puede averiguar mucho ms que la capacidad calorfica
de un polmero. Cuando se calienta el polmero un poco ms, a una cierta
temperatura, la curva da un brusco salto hacia arriba.

17

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

Esto indica que se tiene un mayor flujo de calor. Tambin significa que se obtenido
un incremento en la capacidad calorfica del polmero. Esto sucede porque el
polmero ha sufrido la transicin vtrea. Los polmeros poseen una mayor capacidad
calorfica por encima de la temperatura de transicin vtrea que por debajo. Debido a
este cambio de capacidad calorfica que ocurre en la transicin vtrea, la DSC puede
medir la temperatura de transicin vtrea de un polmero. Este cambio no ocurre
repentinamente, sino que tiene lugar a travs de un rango de temperaturas. Esto hace
que resulte un poco complicado escoger una Tg discreta, pero generalmente
tomamos como Tg el punto medio de la regin inclinada.

En resumen, en la temperatura de transicin vtrea (distinta para cada polmero) hay

un cambio de capacidad calorfica.

Si un polmero se enfra por debajo de su Tg se vuelve rgido y quebradizo al

igual que el vidrio. Tal como ocurre con un balde que se quiebra a baja
temperatura.
Los plsticos duros se usan por debajo de su Tg, es decir en su estado vtreo,
como el PS, polimetilmetacrilato, etc.

Los elastmeros se usan por encima de su Tg, en su estado blando, por eso
son flexibles y blandos (poliisopreno, poliisobutileno, etc).

Tg se aplica a polmeros amorfos, aquellos cuyas cadenas no estn

dispuestas segn un ordenamiento cristalino, sino en forma desordenada, an
en estado lquido.

Temperatura Mayor a Tg:

18

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

Cuando la temperatura del polmero es alta, las cadenas pueden moverse

libremente. Las molculas tienen gran cantidad de energa, serpentean, lo
que hace que el polmero sea Flexible y Quebradizo.

Temperatura Menor a Tg:

Las cadenas tienen poco movimiento, poca energa, no obedecen a la fuerza

impulsora para poder romperlas.
El polmero est en estado Rgido.

La Tg depende de la facilidad con que se mueven las cadenas. Algunos factores que
facilitan el movimiento de la cadena son:

Flexibilidad de la cadena principal.

Los grupos pendientes o colgantes presentes en la cadena

La Tg se puede reducir agregando al polmero un plastificante, que es una pequea

molcula que penetra entre las cadenas del polmero, y las separa, aumentando el
volumen libre entre las cadenas. Las cadenas se deslizan entre si con mayor
facilidad, por lo que pueden moverse a temperaturas ms bajas. El polmero se hace
flexible y ms fcil de manipular
Algunos plastificantes usados son: el nitrobenceno, el sulfuro de carbono y el
dioctilftalato (DOP).
Para aumentar la Tg , se usan grupos pendientes voluminosos en la cadena, para
que esta se mueva lentamente.

19

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

Ejemplo: el olor a auto nuevo, es el olor del plastificante, que con el tiempo se
evapora y el tablero del auto deja de estar plastificado. Se elev la Tg por encima de
la temperatura ambiente, hacindose el tablero quebradizo.
4. Temperatura de Cristalizacin (Tc)
Por encima de la transicin vtrea, los polmeros poseen una gran movilidad. Se
contornean, se retuercen y nunca permanecen en una misma posicin durante mucho
tiempo. Cuando alcanzan la temperatura adecuada, han ganado la suficiente energa
como para adoptar una disposicin sumamente ordenada, que obviamente llamamos
cristales.
Cuando los polmeros se disponen en esos ordenamientos cristalinos, liberan calor.
Y cuando este calor se pierde, el o calefactor controlado por computadora que est
bajo el platillo de la muestra, suministra menos calor para hacer que la temperatura
del platillo aumente. Esta cada en el flujo de calor puede verse como una gran
depresin en la curva de flujo de calor versus temperatura:

20

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

La temperatura en el punto ms bajo de la misma, se considera generalmente como

la temperatura de cristalizacin del polmero, o Tc. Tambin se pude medir el rea
de la depresin, lo cual indicar la energa latente de cristalizacin del polmero.
Esta depresin indica que el polmero es capaz de cristalizar. Si analizramos un
polmero 100% amorfo, como el poliestireno atctico, no obtendramos ninguna
depresin, ya que estos materiales no cristalizan.
Adems, dado que el polmero entrega calor cuando cristaliza, decimos que la
cristalizacin es una transicin exotrmica.
5. Temperatura de Fusin ( Tm)
El calor puede permitir que se formen cristales en un polmero, pero si se suministra
en demasa, puede causar su destruccin. Si se sigue calentando el polmero ms
21

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

all de su Tc, se llega a otra transicin trmica que se denomina fusin. Cuando se
alcanza la temperatura de fusin del polmero, o Tm, los cristales polimricos
comenzarn a separarse, es decir, se funden. Las cadenas abandonan sus arreglos
ordenados y comienzan a moverse libremente..
Cuando los cristales polimricos funden, deben absorber calor para poder hacerlo.
Cuando se alcanza la temperatura de fusin, la temperatura del polmero no se
incrementar hasta que hayan fundido todos los cristales. O sea que el calefactor que
est debajo del platillo de la muestra, deber suministrar una gran cantidad de calor
al polmero para fundir los cristales y para que la temperatura siga aumentando a la
misma velocidad que lo hace la del platillo de referencia. Este calor extra durante la
fusin aparece como un gran pico en la curva de DSC, similar a ste:

Se puede medir el calor latente de fusin midiendo el rea de este pico. Y se puede
considerar la temperatura en la parte superior del pico como la temperatura de
22

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

fusin del polmero, Tm. Puesto que se ha s tenido que suministrar energa para que
el polmero funda, decimos que la fusin es una transicin endotrmica.

Tm se aplica a polmeros cristalinos, el fundido ocurre cuando las cadenas

abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un lquido
desordenado.

Haciendo un resumen: se ha visto un tramo de la curva en el cual el polmero fue

calentado por encima de su temperatura de transicin vtrea. Luego se ve una gran
depresin cuando el polmero alcanz su temperatura de cristalizacin. Y finalmente
se observa un gran pico cuando el polmero alcanz su temperatura de fusin.
Uniendo todo en una curva completa, se obtiene algo as:

La depresin, que forma la cristalizacin, y el pico de fusin slo aparecen en los

polmeros capaces de formar cristales. Los polmeros completamente amorfos, no
23

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

exhibirn ni cristalizacin ni fusin. Pero los polmeros que contengan dominios

tanto cristalinos como amorfos, mostrarn todas las caractersticas que vemos arriba.
Si observa atentamente la curva de DSC, podr apreciar una gran diferencia entre la
transicin vtrea y las otras dos transiciones trmicas, cristalizacin y fusin. En el
caso de la transicin vtrea, no hay ninguna depresin, como as tampoco ningn
pico. Esto es porque durante la transicin vtrea, no hay calor latente entregado o
absorbido. Pero la fusin y la cristalizacin s involucran entrega o absorcin de
calor. Lo nico que vemos en la temperatura de transicin vtrea es un cambio en la
capacidad calorfica del polmero.
Puesto que hay un cambio de capacidad calorfica, pero no hay calor latente
involucrado en la transicin vtrea, decimos que sta es una transicin de segundo
orden. Las transiciones como la fusin y la cristalizacin, que s tienen calores
latentes, son denominadas transiciones de primer orden.

Reologia
1. Reologia: es la rama de la fsica que estudia el el flujo y la deformacin de la
materia de la materia.
Lquidos : Viscosidad. Deformacin progresiva y deformacin mxima
permanente al esfuerzo de cizalla
Slidos: Elasticidad. Deformacin instantnea y recuperacin al desaparecer la
fuerza
2. Viscosidad: es la resistencia que opone una sustancia al flujo.
3. Comportamiento viscoso:
24

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

 Fluido Newtoniano: fluidos con molculas de pequeo tamao (agua, metanol,

etanol, etc )
No Newtonianos: fluidos con molculas de mayor tamao. ( disoluciones de
polmeros, polmeros fundidos, etc)
La viscosidad real de los materiales puede ser afectada significativamente por factores
como velocidad de cizalla, temperatura, presin y tiempo de cizalla, aunque de todos
ellos, la velocidad de cizalla es el factor ms interesante desde el punto de vista
reolgico.
En la siguiente figura se observa el comportamiento de la viscosidad con la velocidades
de deformacin o de cizalla.

Fluido Newtoniano.
Es aquel fluido cuyo valor de viscosidad, a una presin y temperatura dadas, es nico
para cualquier velocidad de cizalla, siendo independiente del tiempo de aplicacin de la
cizalla.
Comportamiento dilatante.
25

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.

Lo presentan aquellos fluidos que ven aumentada su viscosidad al incrementar la

velocidad de cizalla aplicada, causado por reorganizaciones en su microestructura.
Los fluidos que siguen este comportamiento son poco numerosos, como por ejemplo:
suspensiones de almidn en agua, y ciertas suspensiones de PVC.

Comportamiento pseudoplstico.
Son materiales que ven reducida su viscosidad al aumentar la velocidad de deformacin.
Muchos materiales muestran este tipo de comportamiento en mayor o menor grado y es
el comportamiento ms comn. As por ejemplo, numerosas sustancias que se
encuentran en emulsiones, suspensiones, o dispersiones son ejemplos de este tipo de
fluido.

26

As mismo podemos constatar que frente a un eventual dao o perjuicio que le

cause el Estado a un particular por un funcionamiento anormal del servicio, EL
FUNCIONARIO puede ser responsable del dao ocasionado, sin excluir la
responsabilidad patrimonial del Estado. Esta responsabilidad individual est
consagrada en La Constitucin Nacional, en sus artculos 7, 25, 49, 139, 141, 199,
200, 216, 222, 232, 244, 255, 281 y 285. Debemos destacar el artculo 139 que
establece: El ejercicio del Poder Pblico acarrea responsabilidad individual por
abuso o desviacin de poder o por violacin de esta Constitucin o de la ley., as
vemos como se consagra tanto la responsabilidad de la Administracin Pblica
como ente-sujeto como la responsabilidad del funcionario como sujeto imputable
del dao o perjuicio que cause en el ejercicio de sus funciones como funcionario
pblico.