Entrega 1 Planta Clorometanos

Planta de Clorinacin,
Produccin
de Clorometanos.
ENTREGA N 1
ICQ341 Diseo de Procesos.
PROFESOR
AYUDANTE
ALUMNOS
CARRERA
FECHA
: Andrs Vargas.
: Hugo Vignolo
: Valentn Barrera
: Ingrid Cerda
: Loreto Delgado
: Pablo Lpez
: Carlos Olivares
: Sofa Soto
: Ingeniera Civil Qumica.
: 13 de Noviembre del 2013.
2984004-0
2551030-5
2951008-3
2951928-8
2804185-3
2951049-0
Resumen Ejecutivo.
El diseo de la Planta de Clorinacin, tiene por objetivo la recuperacin de cuatro productos:
monoclorometano (CH3Cl), diclorometano (CH2Cl2), triclorometano (CHCl3) y tetracloruro de carbono
(CCl4). Para ello se alimentar un reactor con una razn metano/cloro de 1:1,5, para obtener una
ptima produccin de clorometanos y un control adecuado de la temperatura. Se alimentan
entonces 214,5 [kg/h] de Metanos y 102,7 [kg/h] de Cl2. A una temperatura entre de 440[C] y una
presin de 15 [bar] procede la reaccin de formacin de productos. Es importante mantener una
temperatura bajo 550[C] por su alta explosividad.
El flujo de gases productos obtenidos es de 1075,4[kg/h] y son enfriados en un intercambiador de
calor. Su composicin es de CH4 (8,3%),CH3Cl (11,8%),CH2Cl2(29%), CHCl3(39%), CCl4 (12,9%). Luego
ingresan al sistema de absorcin que tiene por objetivo eliminar la presencia del gas HCl originado
como producto de la reaccin. Ingresan a una torre donde una corriente lquida de cido clorhdrico
diluido con una concentracin cercana al punto azeotrpico del sistema HCl/H2O (el cual es
aproximadamente 21%) absorbe el cloruro de hidrgeno debido a su difusividad en el medio lquido,
extrayndose posteriormente cido clorhdrico concentrado (31%) que es retirado de la planta y
almacenado. A la salida del sistema de absorcin se inyecta soda castica por bombeo con el objeto
de neutralizar el HCl que no alcanz a ser removido por el sistema, para evitar problemas
operacionales como corrosin.
Los gases provenientes de esta primera etapa se secan en el secador de gases mediante una solucin
de cido sulfrico al 96% de concentracin con el fin de eliminar el agua contenida en la mezcla,
luego en un separador flash, se retira el metano no reaccionado, 90,1 [kg/h] y el 50% del monocloro
obtenido, 63,2[kg/h]. En la primera torre de destilacin, se retira gracias el condensador del tope,
todo el monocloro faltante en forma de vapor (63,2 [kg/h) y se condensa un flujo de 859,4[kg/h] de
composicin CH2Cl2 (36,3%), CHCl3 (48,7%), CCl4 (15,0%) que se alimenta a la segunda torre de
destilacin. En ella todo el flujo de diclorometano es removido en el condensador, exactamente
312,1 [kg/h]. Para la tercera torre, flujo de entrada es de 547,3[kg/h] de CHCl3 y CCl4 y composicin
es 76,5% y 23,5%, respectivamente, recuperndose por el tope de la torre toda la fraccin de
triclorometano, 418,8 [kg/h] y por el fondo como lquido 128,5 [kg/h] de CCl4.
El inters por los productos metanoclorados ha ido disminuyendo a travs de los aos por la
prohibicin de los Clorofluocarbonos (CFCs) por lo que su uso hoy es reducido y por ende su
justificacin econmica limitada. Esto justifica que el diseo de esta planta sea ms bien mediano y
se traten de favorecer los productos con mayor inters comercial hoy en da son el diclorometano y
principalmente el triclorometano por su aplicacin en plsticos.
Diseo de Procesos S2-2013
Planta de Clorinacin.
ndice.
ndice General
Resumen Ejecutivo............................................................................................................................. 1
ndice................................................................................................................................................. 2
ndice General ............................................................................................................................... 2
ndice de Tablas ............................................................................................................................. 3
Introduccin. ..................................................................................................................................... 4
Reactor de cloracin de metano. ....................................................................................................... 5
1. Reacciones qumicas del proceso. ........................................................................................... 5
2. Condiciones de operacin. ..................................................................................................... 7
Alimentacin al reactor ............................................................................................................. 7
Descripcin de los Productos. ............................................................................................................ 8
Cloruro de Metilo: ......................................................................................................................... 8
Diclorometano:.............................................................................................................................11
Triclorometano: ............................................................................................................................14
Tetracloruro de Carbono:..............................................................................................................16
Descripcin Proceso. .........................................................................................................................18
Reaccin. ......................................................................................................................................18
Sistemas de absorcin. .................................................................................................................19
Separacin Productos. ..................................................................................................................20
Diagrama general del Proceso. ..........................................................................................................21
Diagrama de Flujo. ............................................................................................................................22
Diagrama de Flujo. Continuacin.......................................................................................................23
Descripcin de los Equipos Principales. .............................................................................................24
Listado de materias primas, insumos y productos. ............................................................................24
Balance de Masa Planta. ...................................................................................................................25
Referencias. ......................................................................................................................................26
Anexos. .............................................................................................................................................27
Anexo 1. Memoria Calculo Balances de Masas. .............................................................................27
Reaccin ...................................................................................................................................27
Sistema de Absorcin ...............................................................................................................28
Sistema de Separacin..............................................................................................................29
Anexo 2. Hojas de Seguridad Materiales. ......................................................................................31
ndice de Tablas
TABLA 1: PRINCIPALES IMPORTADORES DE CLOROMETANO. FUENTE: ESMARTEXPORT. .................. 8
TABLA 2: PRINCIPALES EXPORTADORES DE CLOROMETANO. FUENTE: ESMARTEXPORT. ................... 8
TABLA 3: RENDIMIENTO PASES EXPORTADORES DE CLOROMETANO. FUENTE: ESMARTEXPORT...... 9
TABLA 4: PROPIEDADES DE CLOROMETANO. .................................................................................... 9
TABLA 5: PRINCIPALES IMPORTADORES DE DICLOROMETANO. FUENTE: ESMARTEXPORT . .............11
TABLA 6: PRINCIPALES PRINCIPALES EXPORTADORES DE DICLOROMETANO. FUENTE:
ESMARTEXPORT. ................................................................................................................11
TABLA 7: PRINCIPALES RENDIMIENTO PASES EXPORTADORES DE DICLOROMETANO. FUENTE:
ESMARTEXPORT. ................................................................................................................12
TABLA 8: PRINCIPALES PROPIEDADES DE DICLOROMETANO. ...........................................................12
TABLA 9: PRINCIPALES IMPORTADORES DE TRICLOROMETANO. FUENTE: ESMARTEXPORT..............14
TABLA 10: PRINCIPALES EXPORTADORES DE TRICLOROMETANO. FUENTE: ESMARTEXPORT. ...........14
TABLA 11: RENDIMIENTO PASES EXPORTADORES DE TRICLOROMETANO. FUENTE: ESMARTEXPORT.
..........................................................................................................................................14
TABLA 12: PROPIEDADES FSICAS Y QUMICAS DE CLOROFORMO. ...................................................15
TABLA 13: PRINCIPALES IMPORTADORES DE TETRACLORURO DE CARBONO. FUENTE:
ESMARTEXPORT. ................................................................................................................16
TABLA 14: PRINCIPALES EXPORTADORES DE TETRACLORURO DE CARBONO. FUENTE:
ESMARTEXPORT. ................................................................................................................16
TABLA 15: RENDIMIENTO PASES EXPORTADORES DE TETRACLORURO DE CARBONO. FUENTE:
ESMARTEXPORT .................................................................................................................17
TABLA 16: PROPIEDADES DE TETRACLORURO DE CARBONO. ...........................................................17
TABLA 17: COMPOSICIN MOLAR DE PRODUCTOS DEL REACTOR. ...................................................18
TABLA 18: EQUIPOS PRINCIPALES DEL PROCESO. .............................................................................24
TABLA 19: MATERIAS PRIMAS, INSUMOS Y PRODUCTOS. ................................................................24
TABLA 20: BALANCE DE MASA DE LA PLANTA. .................................................................................25
Introduccin.
La preparacin industrial de derivados de clorometanos se basa en una gran proporcin en el
tratamiento de metano y / o monoclorometano con cloro, obtenindose una mezcla de productos
que luego se separan por diferentes procesos. La cloracin trmica es una reaccin que se realiza a
altas temperaturas, (350-500C) y la distribucin de gases que se obtiene en la cloracin de metano
es una funcin de la razn de cloro/metano alimentada. Esta relacin puede ser manejada al
trabajar con una alta relacin de metano/cloro , mediante la adicin de gases inertes (nitrgeno por
ejemplo), cloruro de hidrgeno reciclado o monoclorometano en el gas de alimentacin , y tambin
por el control apropiado de la temperatura . Con este ltimo punto tambin se puede evitar el rango
de explosin de la mezcla de metano-cloro, as como reacciones de descomposicin de los
productos, que tienen lugar a una temperatura crtica de 550-700C.
Luego de ocurrida la reaccin donde se obtienen los clorometanos se realiza un lavado de gas en tres
etapas con cido clorhdrico diluido y con una solucin de hidrxido de sodio. A continuacin, se
secan con cido sulfrico concentrado, y finalmente los productos se separan por destilacin en tres
etapas ms con el objetivo de recuperar por el tope los tres productos ms voltiles
monoclorometano (CH3Cl), diclorometano (CH2Cl2), triclorometano (CHCl3) y por el fondo de la torre
el tetracloruro de carbono (CCl4).
En general, la importancia econmica de los productos metano-clorados ha ido disminuyendo con los
aos luego que los clorofluorocarbonos (CFCs) fueran restringidos por algunos aos y finalmente
prohibidos por el Protocolo de Montreal en 1987.
El primer producto que se obtiene en el proceso consiste en el monoclorometano (CH3Cl) que
actualmente solo se usa para la fabricacin de siliconas, unos productos menores en la agricultura y
en qumica como agente de metilacin. Lo mismo ha ocurrido para el diclorometano (CH2Cl2 ), que si
bien es ms demandado, se utiliza como un agente de limpieza y removedor de pintura, en
formulaciones de aerosol, productos farmacuticos, entre otros.
Si bien los CFCs fueron prohibidos, los HCFC que eran considerados menos activos, pudieron
seguir siendo utilizados hasta el 2005 siendo la demanda de triclorometano se vio menos afectada,
aunque muchos productores optaron por no utilizarlos voluntariamente. Su nombre comn es
cloroformo y es actualmente utilizado en la produccin de tetrafluoroeteno (TFE) demanda que ha
aumentado en este sector, ya que , el TFE se polimeriza para dar materiales con trmicas y qumicas
excepcionales tales como polytetrafluoretano (PTFE) y las familias de plsticos fluorados y
fluoroelastmeros . En un grado ms pequeo como un agente de extraccin para los productos
farmacuticos y disolvente.
Finalmente, el tetracloruro de carbono (CCl4), era utilizado para la produccin de mltiples CFCs
como un agente de desengrasado y limpieza, un absorbente en la fabricacin de cloro y como
disolvente, pero debido a su potencial de agotamiento del ozono , estos usos en su mayora han sido
prohibidos. Todava se utiliza como un agente de proceso y como producto qumico intermedio, en
pinturas, entre otros.
Reactor de cloracin de metano.

1. Reacciones qumicas del proceso.
El proceso corresponde al conocido como clorinacin trmica del Metano (Thermal
Chlorination of Methane). En el mismo, se produce la ruptura homoltica de una molcula
de Cl2 que produce dos radicales libres Cl-, stos son capaces de sustituir en la molcula de
metano (CH4) a cada uno de los hidrgenos, generando 4 compuestos:
a.
b.
c.
d.
Monoclorometano o Clorometano (CH3Cl)

Diclorometano o cloruro de metileno (CH2Cl2)
Triclorometano o cloroformo (CHCl3)
Tetraclorometano o tetracloruro de Carbono (CCl4)
El mecanismo en que esta reaccin se produce se muestra a continuacin:

1. En primer lugar, por accin de la temperatura (300 550 [C]) el cloro gaseoso se separa
en dos radicales libres, tal como se muestra en la ecuacin (1)
2
(1)
2. Luego, cada uno de los radicales de cloro, carentes de un electrn, tienen la capacidad
para obtenerlo arrebatando un tomo de hidrgeno del metano, reaccin que deja a
esta ltima especie ahora como radical libre, como se puede observar en la ecuacin (2)
+
(2)
3. La especie radicalaria formada a partir del metano se enlaza a un tomo de cloro, que es
arrebatado de la estructura molecular del gas, generando de paso otro radical libre de
cloro, como se ilustra en la ecuacin (3)
+
(3)
4. Esta ltima especie radicalaria (Cloro con carencia de un electrn) puede efectuar
el mismo proceso con cada uno de los hidrgenos de la molcula de metano,
dando origen a las restantes tres especies cloradas, tal como se muestra en las
ecuaciones (4), (5) para el diclorometano; en las ecuaciones (6) y (7) para el
cloroformo; y por ltimo en (8) y (9) para el tetracloruro de carbono.
+
+
+
+
+
+
+
(4)
+ (5)
+
(6)
+ (7)
+
(8)
+ (9)
5. Finalmente, la reaccin en cadena se detiene cuando se estabiliza el Cloro

radicalario, es decir, al producirse la reaccin (10):
2
(10)
Cabe mencionar, que la partcula M pueden ser las paredes del reactor,
impurezas u O2
2. Condiciones de operacin.
Alimentacin al reactor
La razn entre el Cloro y el Metano alimentados tiene directa injerencia en la composicin de salida,
para un reactor del tipo PFR la relacin se obtiene a partir del siguiente grfico:
A partir de la interpolacin para distintos ratios Cl2:CH4 se han calculados los siguientes valores para
composiciones en la salida:
Cl2:CH4
1:1
1,5:1
2:1
2,5:1
3:1
CH4 [% mol]
47%
33,5%
22,5%
14,5%
8%
CH3Cl [% mol]
18,5%
15%
11%
8%
5%
CH2Cl2 [% mol]
20,5%
22%
19,5%
16%
11%
CHCl3 [% mol]
12%
21%
32%
37,5%
37,5%
CCl4 [% mol]
2%
5%
12%
22%
39,5%
Es importante contrastar estos valores con los tabulados.
Descripcin de los Productos.

Cloruro de Metilo:
1. Antecedentes del producto.
El clorometano (o monoclorometano) fue producido por primera vez en 1835 por J. Dumas y
E. Peligot quienes lograron sintetizarlo mediante la reaccin de cloruro de sodio con metanol
en presencia de cido sulfrico.
A partir de este hito, se sucedieron distintos procesos de sntesis a lo largo de los aos que
lograron aislar este compuesto, entre los que contamos:
Cloracin de gas de pantano (M. Berthelot 1858)

Reaccin de cido clorhdrico con metanol en presencia de cloruro de zinc (C.
Groves 1874)
Sntesis a partir de clorhidrato de betana, la cual era obtenida en el proceso
industrial del azcar de remolacha.
Sin embargo, no fue hasta en los aos previos a la primera guerra mundial que se
concentraron los esfuerzos para obtenerlo a partir de la cloracin del metano, siendo puesta
la primera instalacin comercial de este proceso en operacin en 1923 (mediante el proceso
Hoechst), siento este el proceso ms tradicionalmente utilizado en la industria.
2. Mercado del producto

Mercado de importacin 2008 de: Clorometano
A) Principales pases importadores de: Clorometanos
Importe de las Importaciones
16 M USD
15 M USD
12 M USD
4372 K USD
3412 K USD
1 Blgica
2 Inglaterra
3 Suecia
4 Francia
5 - Mxico
Evolucin de las importaciones

35,4%
19,9%
48,6%
-15,6%
-11,5%
Tabla 1: Principales Importadores de Clorometano. Fuente: Esmartexport.
B) Principales pases exportadores de: Clorometanos
1 Alemania
2 Estados Unidos
3 Francia
Monto de las Exportaciones

50 M USD
9383 K USD
3862 K USD
Evolucin de las exportaciones

14,8%
9,3%
-32,1%
Tabla 2: Principales Exportadores de Clorometano. Fuente: Esmartexport.
C)
Rendimiento de los pases exportadores de: Clorometano

Peso en las exportaciones
15,0%
2,8%
2,3%
-2,7%
1 Alemania
2 Rusia
3 Estados Unidos
4 China

14,8%
9,3%
-72,0%
Tabla 3: Rendimiento pases exportadores de Clorometano. Fuente: Esmartexport.
3. Propiedades fsicas y qumicas del producto

Frmula Molecular
Color
Olor
Inflamabilidad
Peso Molecular
Densidad del lquido
Punto de ebullicin
Presin Crtica
Densidad del gas
Volumen especfico
Cp
Cv
Viscosidad
Solubilidad en agua (v/v)
: CH3Cl
: Incoloro
: ter
: Altamente Inflamable
: 50,488 [g/mol]
: 1002,9 [kg/m3]1
: -23,8 [C]2
: 66,8 [bar]
: 2,55 [Kg/m3]3
: 0,474 [m3/Kg]4
: 42 [J/mol K]5
: 32 [J/mol K]6
: 0,00989 [Cp]7
: 3,17 [-]8
Tabla 4: Propiedades de Clorometano.
Medido a 1,013 [bar] en el punto de ebullicin.

Medido a 1,013 [bar].
3
Medido a 1,013 [bar] en el punto de ebullicin.
4
Medido a 1,013 [bar] y 21 [C] (70 [F]).
5
Medido a 1,013 [bar] y 25 [C] (77 [F]).
6
Medido a 1,013 [bar] y 25 [C] (77 [F]).
7
Medido a 1,013 [bar] y 0 [C] (32 [F]).
8
Medido a 1,013 [bar] y 15 [C] (59 [F]).
2
4. Usos del producto.

Tradicionalmente se utiliz en la fabricacin de CFCs (Cloro-Fluoro Carbonos), sin embargo con
la entrada en vigencia del Protocolo de Montreal (Acuerdo internacional para la proteccin de la
capa de Ozono, firmado en 1987) este uso fue descartado paulatinamente. En la actualidad, se
emplea mayoritariamente la produccin de siliconas. Sin embargo existen otras aplicaciones
como por ejemplo en la agricultura, utilizndose en la sntesis de metil celulosa, aminas
cuaternarias y caucho butilo.
En el siguiente grfico se presentan los usos que el Clorometano tiene en Estados Unidos:
Grfico 1: Usos del Clorometano en Estados Unidos. Fuente Methyl Chloride Handbook. Oxichem.
5. Riesgos del producto.

El gas es ms denso que el aire y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin en punto
distante y puede acumularse en las zonas ms bajas produciendo una deficiencia de oxgeno.
La sustancia se descompone al arder, produciendo humos txicos y corrosivos, incluyendo
cloruro de hidrgeno y fosgeno. Reacciona violentamente con aluminio y cinc en polvo, tricloruro
de aluminio y etileno, causando peligro de incendio y explosin. Ataca muchos metales en
presencia de humedad.
Planta de Clorinacin. 10
Diclorometano:
1. Antecedentes del producto
Fue descubierto por el cientfico francs Henri Vctor Regnaut en 1840, este compuesto se aisl a
partir de una mezcla de clorometano y cloro que haba sido expuesta a la luz solar.
El diclorometano tambin se conoce como cloruro de metileno, es un compuesto qumico que
tiene un campo de aplicacin muy variado, de los que se destacan: su uso como disolvente, como
producto de extraccin de grasas, aceites, creas, resinas, cafena, entre otros, tambin se utiliza
en la industria del metal, textil, cuero y plsticos, as como en la industria farmacutica y
alimentaria.
A temperatura ambiente se presenta como un lquido incoloro y voltil con un olor
caracterstico, adems cabe mencionar que no se presenta slo en el medio ambiente natural.
No afecta a la destruccin de la capa de ozono y su efecto sobre la formacin de niebla
fotoqumica y lluvia cida es muy reducida.

Mercado de importacin 2008 de: Diclorometano
A) Principales pases importadores de: Diclorometano
25 M USD
12 M USD
11 M USD
9713 K USD
9335 K USD
1 - India
2 - Brasil
3 - Pases Bajos
4 - Francia
5 - Italia

-26,5%
31,4%
4,2%
-3,9%
-14,0%
Tabla 5: Principales Importadores de Diclorometano. Fuente: Esmartexport .
B) Principales pases exportadores de:

Diclorometano
1 Alemania
2 Estados Unidos
3 Reino Unido

44 M USD
42 M USD
40 M USD

-15,3%
-10,2%
-16,6%
Tabla 6: Principales Principales Exportadores de Diclorometano. Fuente: Esmartexport.
C)
Rendimiento de los pases exportadores de: Diclorometano

1,8%
1,2%
0,7%
-1,4%
1 Rusia
2 Estados Unidos
3 Corea del Sur
4 Francia

14,2%
-10,2%
2,1%
-27,9%
Tabla 7: Principales Rendimiento pases exportadores de Diclorometano. Fuente: Esmartexport.
3. Propiedades fsicas y qumicas

Frmula Molecular
Estado Fsico a 20C
Color
Olor
Punto de Fusin [C]
Punto de Ebullicin [C]
Presin de vapor,20C
Viscosidad, 20C
Solubilidad
Autoignicin
Densidad Relativa del Vapor (Aire=1)
: CH2Cl2
: Lquido Voltil
: Incoloro
: ter
: -97 C
: 39,8 C
: 355[mmHg]
: 0,430[cp]
: Alcohol y ter, ligeramente soluble en agua
: 662 C
: 2,930
Tabla 8: Principales Propiedades de Diclorometano.
4. Usos del producto

Dentro de los usos del Diclorometano, se encuentran:
Solvente industrial, removedor de pintura
Pesticidas y aerosoles
Manufactura de cinta fotogrfica
Limpiadores de metales, desengrasantes
Productos farmacuticos
Plsticos (fibra de triacetatos de policarbonato)
5. Riesgos del producto

El cloruro de metileno se evapora ms rpidamente que otros disolventes empleados
habitualmente en aplicaciones industriales, por ello es preciso cerciorarse de que no se rebasan
los valores lmites establecidos de concentracin de disolventes en el puesto de trabajo y que se
cumple la normativa en cuanto a emisiones.
Al igual que sucede con otros disolventes clorados, el cloruro de metileno puede tener un efecto
nocivo para la salud y el medio ambiente si no se utiliza adecuadamente, por eso es
imprescindible que todas las personas involucradas reciban entrenamiento sobre el manejo,
almacenamiento y eliminacin seguros de los disolventes clorados, as como respecto a los
procedimientos de seguridad estndares.
Triclorometano:
El Triclorometano, tambin conocido como cloroformo fue descubierto en 1831 por Liebig en
Alemania, puede obtenerse por cloracin como derivado del metano o del alcohol etlico.
Corresponde a un lquido voltil que se evapora rpidamente, posee una solubilidad en el agua
escasa, se descompone lentamente por la accin de la luz, el aire y al estar en contacto con
superficies calientes generando humo txico e irritante de cloruro de hidrgeno, fosgeno y cloro.
Se utiliza fundamentalmente como disolvente de compuestos orgnicos y como componente de
algunos extintores de incendio, tambin es muy usado en la industria farmacutica.

Mercado de importacin 2008 de: Triclorometano
A) Principales pases importadores de: Triclorometano
83 M USD
38 M USD
15 M USD
13 M USD
13 M USD
1 China
2 Pases Bajos
3 Mxico
4 Alemania
5 - India

12,3%
-12,3%
24,8%
39,7%
-38,9%
Tabla 9: Principales Importadores de Triclorometano. Fuente: Esmartexport.
B) Principales pases exportadores de:

Triclorometano
1 Estados Unidos
2 Francia
3 Alemania

69 M USD
42 M USD
23 M USD

-5,7%
20,4%
-12,4%
Tabla 10: Principales Exportadores de Triclorometano. Fuente: Esmartexport.
C)
Rendimiento de los pases exportadores de: Triclorometano
1 Francia
2 Japn
3 Reino Unido
4 Blgica
5 Pases Bajos
6 - Alemania

4,4%
0,9%
0,6%
-2,3%
-1,9%
-1,4%

20,4%
102,0%
3,9%
-49,0%
-75,5%
-12,4%
Tabla 11: Rendimiento pases exportadores de Triclorometano. Fuente: Esmartexport.
3. Propiedades fsicas y qumicas

Frmula Molecular
Estado Fsico a 20C
Color
Olor
Punto de Fusin [C]
Densidad
Presin de Vapor, 20C
Solubilidad en agua
Densidad relativa del lquido (agua = 1[g/ml])
Densidad relativa de la mezcla aire a 20C (aire = 1g/ml)
: CHCl3
: Lquido Voltil
: Incoloro
: ter
: -63,5 C
: 61,2 C
: 1,483[g/cm3]
: 159[mmHg]
: 0,8 g/100 ml
: 1,48[g/ml]
: 1,7[g/mol]
Tabla 12: Propiedades fsicas y qumicas de cloroformo.

Dentro de los usos del Triclorometano, se encuentran:
Fabricacin de carburos fluorados

Produccin de tetrafluoroeteno
Disolvente en procesos industriales
Sustancia Analgsica
Precursor de tefln y refrigerantes
5. Riesgos del Producto

El cloroformo es un depresor del sistema nervioso central y produce efectos txicos sobre el
hgado y los riones.
Se absorbe bien tanto por va inhalatoria como por va oral y drmica (Tsurata, 1975; Corley et al,
1990).
El cloroformo presenta una toxicidad de leve a moderada, en estado lquido es altamente
irritante, mientras que en estado gaseoso no se ha comprobado dicho efecto.
Tetracloruro de Carbono:
El tetracloruro de carbono es un lquido voltil, poco inflamable, de olor dulce detectable al
alcanzar las 10 ppm en el aire.
Ha sido producido en grandes cantidades para manufacturar lquidos refrigerantes y propulsores
para aerosoles. Fue empleado como agente desgrasador en la industria, en extintores, limpieza
en seco y en uso domestico de limpieza de ropa, muebles y alfombras. Adems, se utiliz hasta
1986 en plaguicidas y fungicidas. Sin embargo, debido a los efectos perjudiciales a la capa de
ozono que tiene al degradarse, su produccin se ha disminuido gradualmente en el ultimo
tiempo, prohibiendo la mayora de sus usos en la dcada del 60. Actualmente slo se emplea en
acotadas aplicaciones industriales.

Mercado de importacin 2008 de Tetracloruro de carbono
A) Principales pases importadores de Tetracloruro de carbono
2073 K USD
9,5%
2 India
912 KUSD
-33,9%
3 Japn
190 KUSD
106,3%
4 Alemania
161 K USD
-66,3%
5 - Mxico
134K USD
-31,6%
1 Pases Bajos
Tabla 13: Principales Importadores de Tetracloruro de carbono. Fuente: Esmartexport.
B) Principales pases exportadores de: Tetracloruro de carbono

1 Reino Unido
2846 K USD
5,3%
2 Francia
439 K USD
-63,3%
3 Alemania
326 K USD
22,9%
Tabla 14: Principales Exportadores de Tetracloruro de carbono. Fuente: Esmartexport.
C) Rendimiento de los pases exportadores de: Tetracloruro de carbono

1 Reino Unido
33,6%
5,3%
2 Alemania
4,4%
22,9%
3 Pases Bajos
1,1%
93,9%
-20,2%
-89,0%
4 Estados Unidos
Tabla 15: Rendimiento pases exportadores de Tetracloruro de carbono. Fuente: Esmartexport
7. Propiedades fsicas y qumicas.

Frmula Molecular
: CHCl4
Estado Fsico a 20C

Color
Olor
Punto de Fusin [C]
Presin de vapor, 20C
Densidad relativa al agua
Solubilidad en agua [% en peso]
Densidad Relativa del Vapor (Aire=1)
: Lquido
: Incoloro
: ter
: -23 C
: 76,5 C
: 100[mmHg]
: 1,59
: 0,1 g/ 100ml a 20C
: 2,930
Tabla 16: Propiedades de Tetracloruro de carbono.

Dentro de los usos del Tetracloruro de carbono, se encuentran:
Solvente en la extraccin de aceites, grasas y ceras.

Industria del caucho y cuero.
Industria qumica y pinturas.
Limpieza en seco: desengrasante capilar
Industria farmacutica: antihelmntico
9. Riesgos del Producto

El tetracloruro de carbono puede resultar peligroso si se ingiere o inhala, puede ser absorbido
por la piel. Provoca irritacin cutnea, ocular, dao al sistema nervioso, hgado y riones.
Descripcin Proceso.
Reaccin.
Antes de ser alimentada, la mezcla de metano ms livianos recirculados (Corrientes 1 y 22
respectivamente) es precalentada a 360[C] para poder mantener el reactor a una temperatura
adecuada (Top = 440 [C]); luego de esto, es alimentado el cloro en estado gaseoso (corriente 2),
similar temperatura y a alta velocidad (P=3,5 [bar]) para prevenir que se encienda (ignicin). Esto
ltimo permite adems que ste arrastre a los hidrocarburos, mejorando el mezclado, dispersando
los reactivos uniformemente y evitando que la reaccin se descontrole a la produccin de carbn y
cido clorhdrico. La mezcla entra a un reactor de tipo bucle (o loop reactor) revestido con nquel o
acero de alta aleacin en el cual la circulacin interior del gas se mantiene constante por medio de
un tubo de entrada coaxial y un sistema de vlvulas para la alimentacin del gas cloro, la que puede
ser slo al inicio del reactor o bien paulatinamente a lo largo de este (lo que mejora el rendimiento
del proceso pero dificulta la operacin), este equipo opera de manera adiabtica a 440[C] y 15 [bar]
y cuenta con un bao de sal utilizado para precalentamiento que se mantiene a 390 [C] para
acondicionar los gases alimentados a una temperatura adecuada.
La corriente de salida (Corriente 4) tendr una composicin variable que depende de la razn CH4: Cl2
en la alimentacin del reactor, como referencia, con una alimentacin que tiene una razn 7 : 5 y
considerando un consumo total del Cloro, adems de un 65% de metano se obtiene una
composicin (molar) en los productos de:
CH3Cl
0,26
CH2Cl2
0,45
CHCl3
0,26
CCl4
0,04
Tabla 17: Composicin molar de productos del reactor.
Sistemas de absorcin.
Los gases salientes del reactor 1 a 360[C] y 3,5[bar] son enfriados en enfriador de gases hasta una
temperatura cercana a los 90-100[C], posteriormente ingresan al sistema de absorcin que tiene
por objetivo eliminar la presencia del gas HCl originado como producto de la reaccin. stos gases
Ingresan a la torre T-1 en la cual se hace pasar una corriente lquida de cido clorhdrico diluida la
cual absorbe el cloruro de hidrgeno debido a su difusividad en el medio lquido. Luego el cido
clorhdrico concentrado de salida es retirado de la planta y enviado a estanque.
El cido clorhdrico utilizado en el sistema de absorcin ingresa impulsado por la bomba B-2 y
alimentado en la parte superior de la segunda torre T-2 con una concentracin cercana al punto
azeotrpico del sistema HCl/H20 el cual es aproximadamente 21%. El cido saliente de sta torre es
impulsado por la bomba B-1 con el fin de entrar a la primera torre T-1 y de esta forma aumentar la
eficiencia de la absorcin. Conforme el cido pasa por las torres T-1 y T-2, ste se encuentra cada vez
ms concentrado en HCl debido al contacto con los gases ascendentes en las torres. La concentracin
de salida es cercana al 30-35 % es determinada por las condiciones de equilibrio del sistema HCl/H20.
A la salida del sistema de absorcin se inyecta soda custica con la bomba B3 y con el objeto de
neutralizar el HCl que no alcanz a ser removido por el sistema, ya que ste puede causar graves
problemas operacionales debido a su alta corrosividad y puede ser perjudicial al momento de
ingresar al soplador.
Separacin Productos.
Los gases provenientes desde el compresor (corriente 9) se secan en el secador de gases mediante
una solucin de cido sulfrico al 96% de concentracin con el fin de eliminar el agua contenida en la
mezcla, cabe destacar que el cido al absorber el agua libera calor por lo que es necesario que el
equipo cuente con un sistema de enfriamiento. Luego, la corriente 10 es dirigida hacia el
condensador parcial [C-1] donde se busca condensar el diclorometano, triclorometano y tetracloruro
de metilo) para ser recirculado a la corriente de alimentacin (corriente 21).
La corriente lquida obtenida desde [E-1] (corriente 12) ingresa a la primera columna de destilacin
[T-4] que opera a una presin de 8 [bar], en esta torre el cloruro de metilo disuelto en la corriente 12
de carbono utilizando agua como flujo de servicio. Esta mezcla, es llevada hasta el Separador Flash
[E-1] donde se separa el gas (metano y cloruro sale por el tope para ingresar al condensador parcial
[C-2] (que utiliza agua como flujo de servicio) y luego al acumulador [E-2] en donde se separa la fase
gaseosa de la lquida. El flujo gaseoso obtenido (corriente 1) se divide en la corriente 16 y 15, la
primera es recirculada hacia la corriente de alimentacin mientras que la segunda corresponde al
). Adems, el flujo lquido que sale desde el
primer producto que se obtiene en este proceso (
acumulador corresponde al reflujo de [T-4] y es impulsado mediante la bomba [B-4]. Por otro lado, el
flujo conseguido por el fondo de la torre se compone del resto de clorometanos
(
,

), parte de sta es evaporada en el Rehervidor [R-1], utilizando una corriente
de vapor de agua, para ingresarla nuevamente al equipo con el fin de mantener un perfil adecuado
para la separacin, mientras que la corriente 13 es impulsada por la bomba [B-5] hacia la segunda
torre de destilacin [T-5].
La segunda torre de destilacin opera a una presin de 4 [bar] consiguiendo por la parte superior un
flujo de
que es incorporado al condensador parcial [C-3] donde se obtiene una corriente
gaseosa y otra lquida, stas son separadas en el acumulador [E-2]. El flujo gaseoso corresponde a la
corriente 18 la cual representa el segundo producto de este proceso (
), por otro lado, la
corriente lquida es el reflujo de [T-5] y es impulsado mediante la bomba [B-6]. Por el fondo de la
torre se obtiene un flujo compuesto por

donde una parte es evaporado en [R-2] y
recirculado haca [T-5] y el resto es impulsado por la bomba [B-7] haca la fase final del proceso.
La corriente 17 ingresa a la torre de destilacin [T-6] que opera a una presin de 4 [bar]. En esta torre
se obtiene por la parte superior un flujo de
que pasa en primer lugar por el condensador [C4] y luego por el acumulador [E-4] donde se origina una corriente lquida, que pasa a ser el reflujo de
este ltimo equipo y una corriente gaseosa (corriente 20), que representa el tercer producto del
proceso (
). Finalmente, por el fondo de esta torre se obtiene un flujo
lquido el cual al
igual que en las torres anteriores, es dividido en dos corrientes, una es evaporada en [R-3] para ser
recirculada haca el equipo y la otra, es impulsada por la bomba [B-9] dando origen al ltimo
producto de este proceso (
, corriente 19).
Diagrama general del Proceso.
Cl2
CH4
Reactor
4
Enfriador de
Gases
Torre
Absorcin
HCl
T-1
31%
HCl
27
Bomba B-1
26
Torre
Absorcin
HCl
T-2
Acuoso
Aguas
Residuales
NaOH
Bomba B-3
Compresor
20%
24
23
10
Secador de
Gases
96%
H2SO4
A Condensador C-1
(Destilacin)
HCl
Bomba B-2
Neutralizacin
HCl
T-3
25
22
De Separador Flash E-1

(Destilacin)
Diagrama de Flujo.
29
11
Condensador
C-1
28
Agua
12
Separador
Flash
E-1
De Secador de Gases
( Absorcin)
A Reactor
(Reaccin)
21
31
Reciclo de gas:
CH4 CH3Cl
22
Agua
37
36
Vapor
Bomba B-5
Rehervidor
R- 1
39
38
Vapor
18
Bomba B-7
17
Acumulador
E-3
Rehervidor
R-2
Torre Destilacin
T-5
33
Torre Destilacin
T-4
13
Acumulador
E-2
14
Agua
Condensador
32
C-3
Bomba B-6
Condensador
C-2 30
15
CH2Cl2
Bomba B-4
16
CH3Cl
35
Agua
41
40
Vapor
Acumulador
E-4
Bomba B-9
Rehervidor
R-3
Torre Destilacin
T-6
Bomba B-8
Condensador
34
C-4
20
CHCl3
19
CCl4
Diagrama de Flujo. Continuacin.
Descripcin de los Equipos Principales.

N
Equipo
R-1
T-1
T-2
T-3
T-4
T-5
T-6
Nombre Equipo
Reactor
Torre Absorcin HCl
Torre Absorcin HCl
Torre Neutralizacin HCl
Torre Destilacin
Torre Destilacin
Torre Destilacin
Temperatura
Operacin [C]
440
130
130
130
150
120
120
Presin Operacin
[bar]
15
5
5
3
8
4
4
Tabla 18: Equipos principales del proceso.
Listado de materias primas, insumos y productos.

TIPO PRODUCTO
MATERIAS PRIMAS
Metano (CH4)
Dicloro (Cl2)
INSUMOS
cido Clorhdrico (HCl) 20%
Hidrxido de Sodio (NaOH)
cido Sulfrico (H2SO4)
Agua (H2O)
Vapor
PRODUCTOS
Clorometano (CH3Cl)
Diclorometano (CH2Cl2)
Tricloromatano (CHCl3)
Tetracloruro de carbono (CCL4)
EQUIPO O LNEA EN QUE SE

UTILIZA U OBTIENE
HOJA
SEGURIDAD
L-1, Reactor
L-2, Reactor
VER
VER
L-26, T-2, T-1

L-24,T-3
S-1
L-29, L-31,L-33 L-35, L-37, I-1,C-1,
C-2, C-3, C-4
L-39, L-41, L-43, R-1, R-2, R-3
VER
VER
VER
-
L-16, T-4
L-19, T-5
L-21, L-23, T-6
L-20, T-6
VER
VER
VER
VER
Tabla 19: materias primas, insumos y productos .
Anexo 2. Hojas de Seguridad Materiales.
Balance de Masa Planta.

Corriente
Estado
Composiciones (%p/p)
1
2
3
4
5
6
Gas
Gas
Gases
Gases
Gases
Gases
Gases
Gases
Gases
10
Gases
11
L+V
12
Lquido
13
Lquido
14
15
16
17
18
19
20
21
22
Vapor
Vapor
Vapor
Lquido
Vapor
Lquido
Vapor
Vapor
Vapor
100% CH4
100% Cl2
CH4, CH3Cl, Cl2
CH4,CH3Cl,CH2Cl2, CHCl3, CCl4
(8,3%,11,8%,29%,39%,12,9%)
(8,3%,11,8%,29%,39%,12,9%)
(8,3%,11,8%,29%,39%,12,9%)
(8,3%,11,8%,29%,39%,12,9%)
(8,3%,11,8%,29%,39%,12,9%)
CH3Cl,CH2Cl2, CHCl3, CCl4
(6,9%,33,8%,45,4%,13,9%)
CH2Cl2, CHCl3, CCl4
(36,3%,48,7%,15,0%)
CH3Cl (100%)
CH3Cl (100%)
CH3Cl (100%)
CHCl3, CCl4 (76,5%,23,5%)
CH2Cl2 (100%)
CCl4 (100%)
CHCl3 (100%)
CH4, CHCl3 (58,6%,41,4%)
CH4, CHCl3 (48,5%,51,5%)
Flujo
[Kg/hr]
214,5
102,7
501,5
1075,3
1075,4
1075,4
1075,4
1075,3
1075,3
1075,3
1075,3
859,4
65,2
31,6
31,6
547,3
312,1
128,5
418,8
152,7
184,3
10
Tabla 20: Balance de masa de la planta.
*Consideraciones al clculo:
Se asume que en la corriente 21 se recupera todo el metano (CH4) que no reaccion y por
volatilizacin el 50% del clorometano se extrae.
En la corriente 14 se recupera el 50% restante de CH3Cl, cuyo 50% se recircula.
Las corrientes de tope son capaces de retirar en un 100% el producto objetivo y las
corrientes de fondo poseen solo los productos que no se han retirado por el tope.
10
Anexo 1. Memoria Calculo Balances de masas.
Referencias.
Enciclopedia de los gases. Cloruro de Metilo. encyclopedia.airliquide.com. En linea

[Consulta:11-2013]
Hoja de seguridad Diclorometano. corpoica.org.co. En linea [Consulta: 11-2013]
Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo. Triclorometano. insht.es. En linea

[Consulta: 11-2013]
K. Schneemann. Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry Chlorinated Hydrocarbons.
K. Weissermel. Qumica orgnica industrial. Editorial Revert, Espaa, 1981.
Occidental Petroleum Corporation. Hoja de seguridad Tetracluro de Carbono. msds.oxy.com.

En linea [Consulta: 11-2013]
Oxichem. Methyl Chloride Handbook. Marzo 2011.
Peter Schmittinger. Chlorine Principles and Industrial Practice. WILEY-VCH, Primera edicion
2000.
Pontificia
Universidad
Javeriana.
Hoja
de
seguridad
Tetraclururo
de
Carbono.
portales.puj.edu.co. En linea [Consulta: 11-2013]
Portal Sanitario de la Region de Murcia, Diclorometano.murciasalud.es [Consulta: 11-2013]
Radian Corporation. LOCATING AND ESTIMATING AIR EMISSIONS FROM SOURCES OF

METHYLENE CHLORIDE. Febrero 1993.
Univerdidad blas Pascal. Tetraclururo de Carbono. ubp.edu.ar.En linea [Consulta: 11-2013]
V. Raman. CFD Analysis of Premixed Methane Chlorination Reactors withDetailed Chemistry.

Ind. Eng. Chem. Res. 2001.
Anexos.
Anexo 1. Memoria Calculo Balances de Masas.
Reaccin
En el reactor se producen las siguientes reacciones (en cada una de ellas se ha omitido un paso de la
reaccin radicalaria que estabiliza el metil clorado que se forma, por razones de simpleza):
+
+
+
+
+
+
+
+
(
(
(
(
)
)
)
)
Se plantea la siguiente nomenclatura para representar cada uno de los compuestos participantes:
Compuesto
CH4
Cl2
CH3Cl
CH2Cl2
CHCl3
CCl4
Valor de i
1
2
3
4
5
6
Para cada una de las reacciones se plantea una cintica de primer orden del tipo Arrhenius:
!" #$%#&
'
& )+,
La expresin genrica para el balance de materia es:

-./0/ .1% = 3%4
# 6 1# + 7&%&
.1% 8&9 :
1.1%
Balance de masa global para el reactor (Estado estacionario)

F3 [kg/h] = F4 [kg/h]
F1 + F2 + F22 = F4
Balance de masa CH4:
; +; <
! ; <
=0
Balance de masa Cl2:

;
!; <
=0
Balance de masa CH3Cl:

!
!; <
=0
Balance de masa CH2Cl2:

!
!; <
=0
!; <
,=
=0
Balance de masa CHCl3:

!
Balance de masa CCl4:
!; <
,>
=0
Sistema de Absorcin
Torre de absorcin T-1
;= + (;=
Gases
HCl
;=
?,=
+ ; ? <?,
?,=
?
;>
= ; @ <?,
6& 41&%& #&09 B/& <?,

;>
Agua
>,>
?,> )
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?
@
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+ ;>
= 0,31; <>,
= ;=
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= 0,69
+ ; ? <>,

;> + (;>
Gases
HCl
;>
?,>
+ ; > <?,
?,>
>
;?
?,? )
= ; ? <?,
6& 41&%& #&09 B/&: <?,

Agua
;?
>,?
+ ; ? <>,
>
= ;?
+ ;?
?,?
= 0,20; <>,
= ;>
>,>
>
= 0,8
+ ; > <>,
>

;? + (;?
Gases
;?
HCl
?,?
?,?
+ ; = <?,
;?
; = <@,
;>,@
Agua
>,@
+ ; = <>,
= ;?
= ;@
?,@
=0
= ; <?,
= ;@
F
?,@
NaOH
?,@ )
>,?
F G H
+ ; <>,
+ F
Sistema de Separacin
Secador de gases:
;I + ;JKLMNONP,N" = ; ' + ;JKLMNONP,PQR

;I = ;I S ,I + ,I + ,I + ,I + =,I + >,I T
;JKLMNONP,N" = ;JKLMNONP,N" (<@,JKLMNONP,N" + <>,JKLMNONP,N" )
; ' = ; ' S , ' + , ' + , ' + , ' + =, ' T
;JKLMNONP,PQR = ;JKLMNONP,PQR (<@,JKLMNONP,PQR + <>,JKLMNONP,PQR )
Condensador C-1:
,UNVQNW
=;
;
,UNVQNW
,X JKPJ
;'+; @ =; +; I
;'=;
;@=;I
; = ; ,UNVQNW + ; ,X JKPJ
S< , ,UVQNW + < , ,UVQNW + <
= ; ,X JKPJ S , ,X JKPJ +
,
=,
+<
JKPJ T
,UVQNW
,X
,UVQNW
Separador Flash E-1:
; =; +;
; = ; ,X JKPJ
; = ; ,UNVQNW
Torre de destilacin T-4:
;
;
=; +;
= ; S<
+<
+<
Adems:
=;=+;>
; ? = ; ? S<
G$0&%. 4/
=;@+;?
, ?
+<
, ?T
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\]
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\]
\]
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\]
\]
H &% .$ 1&%4& % [ _
\]
\]
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\]
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Anexo 2. Hojas de Seguridad Materiales.

Entrega 1 Planta Clorometanos

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ICQ341 Diseo de Procesos.

Diseo de Procesos S2-2013

Diseo de Procesos S2-2013

Diseo de Procesos S2-2013

Diseo de Procesos S2-2013

Reactor de cloracin de metano.

Monoclorometano o Clorometano (CH3Cl)

El mecanismo en que esta reaccin se produce se muestra a continuacin:

Diseo de Procesos S2-2013

5. Finalmente, la reaccin en cadena se detiene cuando se estabiliza el Cloro

Diseo de Procesos S2-2013

Es importante contrastar estos valores con los tabulados.

Diseo de Procesos S2-2013

Descripcin de los Productos.

Cloracin de gas de pantano (M. Berthelot 1858)

2. Mercado del producto

Evolucin de las importaciones

Tabla 1: Principales Importadores de Clorometano. Fuente: Esmartexport.

B) Principales pases exportadores de: Clorometanos

Monto de las Exportaciones

Evolucin de las exportaciones

Tabla 2: Principales Exportadores de Clorometano. Fuente: Esmartexport.

Diseo de Procesos S2-2013

Rendimiento de los pases exportadores de: Clorometano

Evolucin de las exportaciones

Tabla 3: Rendimiento pases exportadores de Clorometano. Fuente: Esmartexport.

3. Propiedades fsicas y qumicas del producto

Tabla 4: Propiedades de Clorometano.

Medido a 1,013 [bar] en el punto de ebullicin.

Diseo de Procesos S2-2013

4. Usos del producto.

5. Riesgos del producto.

Diseo de Procesos S2-2013

2. Mercado del producto

Evolucin de las importaciones

Tabla 5: Principales Importadores de Diclorometano. Fuente: Esmartexport .

B) Principales pases exportadores de:

Monto de las Exportaciones

Evolucin de las exportaciones

Tabla 6: Principales Principales Exportadores de Diclorometano. Fuente: Esmartexport.

Diseo de Procesos S2-2013

Rendimiento de los pases exportadores de: Diclorometano

Evolucin de las exportaciones

Tabla 7: Principales Rendimiento pases exportadores de Diclorometano. Fuente: Esmartexport.

3. Propiedades fsicas y qumicas

Tabla 8: Principales Propiedades de Diclorometano.

4. Usos del producto

Diseo de Procesos S2-2013

5. Riesgos del producto

Diseo de Procesos S2-2013

2. Mercado del producto

Evolucin de las importaciones

Tabla 9: Principales Importadores de Triclorometano. Fuente: Esmartexport.

B) Principales pases exportadores de:

Monto de las Exportaciones

Evolucin de las exportaciones

Tabla 10: Principales Exportadores de Triclorometano. Fuente: Esmartexport.

Rendimiento de los pases exportadores de: Triclorometano

Peso en las exportaciones

Evolucin de las exportaciones

Tabla 11: Rendimiento pases exportadores de Triclorometano. Fuente: Esmartexport.

Diseo de Procesos S2-2013

3. Propiedades fsicas y qumicas