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MINICURSOS DO PET-QUMICA:

Sumrio

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1. Introduo!

3!

1.1 Importando arquivos!

3!

1.2 Realizando Clculos em Planilhas!

6!

1.3 Regresso Linear!

6!

2. Aplicao em Qumica Analtica!

8!

2.1. Parte prtica!

10!

3. Aplicao em Inorgnica!
3.1. Catlise do Perxido de Hidrognio!
4. Aplicao em fsico-qumica!
4.1. Isoterma de adsoro!
5. Aplicao em Bioqumica!
5.1. Titulao de Aminocidos!

13!
13!
18!
18!
27!
27

1. Introduo

O Origin 8.0 um dos softwares matemticos mais utilizados nas

universidades em todo o mundo. Devido sua versatilidade possvel utiliz-lo para
diversas tarefas, como clculos avanados (diferenciais e integrais), clculos
estatsticos, regresso linear e polinomial, bem como plotar os mais diversos tipos
de grficos, provenientes de diversas fontes, tais como equipamentos de laboratrio:
CLAE (Cromatografia Lquida de Alta Eficincia), espectrofotmetros (UV-VIS,
Infravermelho), potenciostatos (voltametria, amperometria, impedncia); e tambm a
partir de tabelas criadas no mesmo ou de arquivos separados por vrgula (csv).
Com uma ferramenta to poderosa, necessrio um conhecimento bsico de
informtica para usufruir de todo o seu potencial. Pensando nisso, elaboramos esta
apostila a fim de se fazer um apanhado geral das principais funes e utilidades do
software.

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1.1 Importando arquivos
Para se trabalhar com o Origin necessrio conhecer um pouco sobre
extenses de arquivos, como .jpg ou .jpeg (imagem), .pdf (portable document
format), .csv (arquivos de texto separados por vrgula), etc. Cada tipo de arquivo
aberto por um aplicativo especfico e o origin trabalha com uma gama de arquivos
diferentes. Se j houver um projeto iniciado e salvo, sua edio mais fcil,
podendo ser feita clicando diretamente no arquivo ou selecionando a opo
abrir" (File>open) no programa. Para outros tipos de arquivo, diversas opes de
importao esto disponveis (figura 1).
Como sugesto, uma das melhores maneiras de se importar um arquivo
proveniente de um software de um equipamento, como potenciostato ou
espectrofotmetro, importar o arquivo como Multiple ASCII (File>Import>Multiple
ASCII), que engloba uma gama de formatos diferentes. Um atalho na barra de
ferramentas est disponvel (figura 1 - a).

Fig. 1: Importando arquivos

Ao clicar na opo, abrir uma janela com rea de navegao (local onde
ser selecionado o arquivo no seu computador) e o tipo de arquivo. Geralmente
aparecer para importar o arquivo como formato .DAT, e o aplicativo provavelmente
no reconhecer o dado. Deve-se alterar a opo para todos os arquivos (all files),
para que o programa os reconhea.

Fig. 2: Tipos de arquivos

D um duplo clique em cada arquivo para adicion-los planilha que ser

aberta. Em seguida uma nova janela ser aberta com algumas opes para importar
os dados. Dentro da opo Import Options/Import Mode clique na seta do boto
onde est escrito Replace Existing Data, selecione Start New Columns, depois
desmarque a opo Results Log Output e finalmente clique em OK.
Dependendo da quantidade de dados a serem plotados no mesmo grfico,
diversas colunas sero mostradas na planilha principal. Antes de plotar os grficos,
devemos selecionar os eixos X" e Y. Para isso, selecione as colunas clicando na
parte superior das mesmas e arraste o cursor at a ltima coluna preenchida, clique
com o boto direito do mouse/trackpad>Set As>XYXY. Aps feito isso, na parte
inferior esquerda existem diversas opes para o grfico (linhas, pontos, barras,
etc.), clique em uma delas e o grfico ser plotado.

Fig. 3: Selecionando os eixos do grfico

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5

1.2 Realizando Clculos em Planilhas

!

Pode-se realizar diversos tipos de clculos dentro de uma planilha do Origin.

Por exemplo, para o clculo de concentrao, podemos montar uma coluna com os
volumes e outra com os nmeros do mols, ou vice-versa. Clculos do tipo
multiplicao, diviso, soma, subtrao, adio, potncia, raiz quadrada, etc., podem
ser realizados atravs de notaes computacionais simples como: * (multiplicao); /
(diviso); + ou - (para adio e subtrao); ^ (para potncia); sqr (raiz quadrada), etc.
Quando desejar fazer alguma operao em alguma coluna, selecione-a,
clicando no ttulo da coluna e depois clique com o boto direito e em seguida clique
em set column values e ento realize os clculos utilizando do comando seguido
da coluna de interesse (col(a), por exemplo).

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1.3 Regresso Linear
Por ultimo, pode-se fazer um ajuste linear dos dados. Este ajuste analtico,
est baseado no mtodo de mnimos quadrados, e permitir obter os valores dos
dois coeficientes da reta que melhor ajusta o conjunto de dados experimentais. Para
fazer o ajuste selecione o Menu "Analysis" e dentro deste menu escolha a opo "Fit
Linear". Deve aparecer ento um grfico com os dados da regresso linear.
Podemos observar no grfico a curva do ajuste e os valores dos coeficientes da reta
Y = A + B * X assim como seus erros que aparecem em uma caixa de texto. Com
isto temos um roteiro bsico para poder obter um grfico dos dados e fazer o ajuste
linear por mnimos quadrados. Obviamente que o programa apresenta um grande
numero de procedimentos que no so explicados aqui, mas podem ser
rapidamente aprendidos com o uso.

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6

Exemplo de regresso linear:

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Plotar a curva da solubilidade em funo da temperatura.

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eixo X

t C

15

22

eixo Y

0,300

0,270

0,230

0,190

0,157

Digitar os dados na tabela em seus respectivos eixos e plotar um grfico de pontos.

Em seguida, seguir os procedimentos descritos acima e fazer a regresso linear.

2. Aplicao em Qumica Analtica!

Tabela 1: Dados para serem tratados

Figura 4: Tela do Origin com os dados carregados.

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8

Figura 5: Tela com as colunas marcadas para poder obter o grco.

Figura 6: Grco obtido a partir dos dados da tabela 1.

9

2.1. Parte prtica

Obteno de um grfico referente a uma curva de titulao

Inserir os dados da tabela 2 em uma coluna do Origin.

Plotar o grfico e ajustar um modelo matemtico que se adeque ao

comportamento experimental.

Obter o volume de equivalncia da titulao atravs do mtodo da primeira

derivada e do mtodo da segunda derivada.

10

Tratamento de dados referentes a uma anlise qumica

Uma soluo de nquel foi tratada com soluo de 1-nitroso-2- naftol (1N2N), e o
complexo formado foi transferido para um lquido orgnico que foi colocado em
contato com a soluo aquosa (extrao lquido-lquido). Diferentes
concentraes de 1N2N foram utilizadas, para avaliar o comportamento de
extrao do nquel em funo da quantidade de complexante. A tabela 3 mostra
os dados referentes a este experimento, sendo que a quantidade de nquel foi
determinada via Espectrometria de Absoro Atmica com Chama (EAAC).

Os dados referentes curva de calibrao esto exibidos na Tabela 4.

Plotar o grfico de [Ni] x Abs e ajustar o modelo matemtico para obter a

equao da curva de calibrao (Dados tabela 4).
11

Tratar os dados da anlise qumica, calculando a porcentagem de extrao (%E)

para cada anlise e obtendo a mdia e o desvio padro para cada uma das
propores diferentes de 1N2N usadas.

%E = (nmero de mols na FS / nmero de mols total) x 100

Calcular o coeficiente de variao para cada uma das propores.

Plotar um grfico de proporo de 1N2N x %E, considerando o desvio-padro.

12

3. Aplicao em Inorgnica

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3.1. Catlise do Perxido de Hidrognio

Essa prtica consiste em introduzir o conceito de catlise e catlise heterognea
atravs da reao de decomposio do H2O2. Comparar a eficincia do catalisador
utilizado, MnO2 e discutir o efeito de tamanho de partcula.
Procedimento
O potencial cataltico dos materiais foi analisado por meio da degradao do
perxido de hidrognio (H2O2). O sistema consiste no deslocamento do embolo de
uma seringa, promovido pelo desprendimento de O2 da reao de catlise.
i) Monte o aparato conforme Figura 1 ou semelhante.
ii) Coloque em um kitassato 15 mL de H2O destilada e 0,01 g de MnO2 (catalisador).
iv) Com auxlio de uma pipeta de Pasteur, transfira 1,0 mL da soluo de H2O2 3%
m/v (10 volumes) para o frasco reacional (kitassato) e acione o cronmetro.
iii) Tampe o kitassato com um septo de borracha.
iv) Faa leituras de volume em 5s, 10s, 15s, 20s, 30s, 40s, 50s, 60s, 80s, 100s.
v) Durante a reao, o gs O2 formado pela decomposio do H2O2 entrar na
seringa e empurrar o embolo. Permitindo aferir o volume de O2 produzido pela
reao.

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Figura 1: Esquema do ambiente reacional.

13

Dados:
Tempo (s)

Volume (ml)

10

5,5

15

4,5

20

4,5

6,5

30

7,5

7,5

40

8,5

50

10

10

60

10

10,5

11,5

80

12

11,1

14

100

14

13

14

Depois de coletar os dados gera-se o grfico para analise da reao.

Primeiramente copia-se os dados na tabela do Origin. E seleciona-se as duas
primeiras colunas para iniciar o tratamento de dados. Como mostra a figura abaixo.

Depois de selecionar os dados clica-se no cone

para gerar o grfico

correspondente.

14

!
!
!
!
!
!
!
!
!
!
!
Para melhor esttica do grfico coloca-se bordas nele. Para isso de duplo clique
na escala lateral do grfico e de um duplo clique no eixo y, ir abrir uma nova caixa,
selecione, Title & Format e selecione Top, marque a opo "Show Axis & Ticks", em
seguida mude "Major Ticks" e "Minor Ticks" para "None" e aplique as modificaes.
Repetir para o Right.

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15

Depois deste procedimento deve-se fazer a regresso linear para obter a

equao da reta e assim obter a constante sugerida pelo experimento.
Primeiramente clica-se em "Analisys", posteriormente em "Fitting" e depois em "Fit
linear" e seleciona a primeira opo conforme a imagem abaixo:

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Com isso obtm-se o seguinte grfico:

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16

A tabela que surgir dentro do grfico trs os parmetros da regresso linear como
coeficiente angular da reta, e o parmetro de correlao linear que mede a relao
entre as variveis X,Y. Para copiar o grfico para o Microsoft office word clique em
"edit" e posteriormente "Copy Page" como mostra a figura abaixo.

!
E depois apenas colar no word.

17

4. Aplicao em fsico-qumica

4.1. Isoterma de adsoro

Essa prtica consiste em realizar o estudo da adsoro do cido actico por carvo
ativado e determinar a obedincia ou no frente a isoterma de Freundlich.

!
!

Procedimento
Foram preparados 6 erlenmeyeres contendo alquotas variadas de cido

actico e gua destilada. A seguir foram pesadas cuidadosamente e transferidas

para os erlenmeyers6alquotas de carvo ativado contendo aproximadamente 2,5 g.
O material foi ento agitado por alguns minutos em um agitador orbital e a seguir foi
transferido para tubos falcon para se proceder a centrifugao. Do sobrenadante
foram coletadas duas alquotas de 10 mL em cada tubo e foram tituladas com as
solues de hidrxido de sdio.
O mesmo procedimento foi realizado com mais 6 amostras. Porm essa
segunda batelada de amostras, aps a agitao, permaneceu em repouso durante
uma semana em abrigo contra luz, para ento se proceder a centrifugao e
titulao conforme as 6 primeiras amostras.

Com esses procedimentos, foram obtidos os seguintes dados:

Tabela 1 Valores obtidos experimentalmente
Frasco

NaOH
0.1 mol/
L

Ac Actico

gua

Carvo

Titulao NaOH

V (ml)

V (ml)

m (g)

V (ml)

V (ml)

mdia

1A

30

2,5008

27,4

26,0

26,7

2A

21

2,5158

15,8

16,1

15,95

3A

15

15

2,4994

9,9

9,9

9,9

4A

21

2,5007

8,2

8,4

8,3

5A

24

2,5020

4,1

3,9

6A

25

2,5556

2,8

2,8

2,8

1B

30

2,5518

25,0

24,8

24,9

2B

21

2,5076

14,9

15,3

15,1

3B

15

15

2,5018

9,0

8,6

8,8

Titulao
imediata

NaOH
0.05
mol/L

NaOH
0.1 mol/
L
Titulao

18

!!

Titulao
aps
uma
semana
NaOH
0.05
mol/L

4B

21

2,5050

6,9

6,6

6,75

5B

24

2,4918

2,6

2,7

2,65

6B

25

2,5070

1,7

1,8

1,75

!
!

Tabela 2 Valores obtidos aps tratamento matemtico

Acido Actico (g/L)
Frasco

X (g)

x/m

Ln x/m

16,03

0,2396

0,0958

-2.3454

2.7747

16,81

9,58

0,2171

0,0863

-2.4501

2.2595

3A

12,01

5,94

0,1820

0,0728

-2.6201

1.7825

4A

7,21

2,49

0,1414

0,0566

-2.8726

0.9131

5A

4,80

1,20

0,1081

0,0432

-3.1419

0.1832

6A

4,00

0,84

0,0949

0,0371

-3.2934

-0.1735

1B

24,02

14,95

0,2720

0,1066

-2.2387

2.7049

Cinicial

Cequilibrio

1A

24,02

2A

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!
!
!
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!
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!

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!
!
!
!

!
!
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!
!

!
!
!
!
!

!
!
!
!
!

LnC

!
!
!
!
!

2B

16,81

9,07

0,2324

0,0927

-2.3786

2.2047

3B

12,01

5,28

0,2018

0,0806

-2.5176

1.6648

4B

7,21

2,03

0,1554

0,0620

-2.7802

0.7064

5B

4,80

0,80

0,1203

0,0483

-3.0312

-0.2286

6B

4,00

0,53

0,1043

0,0416

-3.1792

-0.6435

Vamos fazer o grfico de Cequilbrio versus a razo x/m para a titulao efetuada

de forma imediata, (amostras A). Digite os dados nas colunas correspondentes ao x

e ao y, selecione-as e clique no local indicado pela seta.
Em "UNITS" coloque a unidade desejada, neste caso g/L.

19

!
!
!
!
!
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!
!
!
!
Depois, de um duplo clique no eixo y, ir abrir uma nova caixa, selecione, Title
& Format e selecione Top, marque a opo "Show Axis & Ticks", em seguida mude
"Major Ticks" e "Minor Ticks" para "None" e aplique as modificaes. Repetir para o
Right.

!
Para fazer a regresso desse grfico, deve-se clicar em "Analisys",
posteriormente em "Fitting" e depois em "Fit Polynomial" conforme a imagem abaixo:

20

!
Ao abrir uma nova caixa clique em "OK"

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!
!
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!
!
!
!
21

!
O resultado obtido est demonstrado na figura abaixo:

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!
!
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!
!
!
!
!
!
Para copiar para o word s clicar em "edit" e depois em "copy page",
conforme a imagem a seguir.

!
22

!
Depois disso ao colar no word ficar dessa forma:

0,10

x/m

0,08

0,06

0,04

12

16

[equilibrio] (g/L)

!
Figura 2:Grfico.Cequilbriovs x/m

Copiando dessa forma, ao dar um duplo clique na imagem que est no word, ela aberta no
origin podendo ser modicada.

Como se pode observar, a relao entre os fatores analisados teve

comportamento exponencial, revelando que a adsoro mais eficiente para
concentraes menores do adsorbato, desde que a massa do adsorvente seja
mantida constante e que o adsorvente tende a um efeito de saturao dos seus
stios ativos. Essa saturao evidencia que a partir de certa concentrao a massa
de adsorvente devera ser aumentada ou no se retirar a espcie do meio.
Agora, vamos fazer o grfico de Ln de Cequilbrio versus o Ln da razo x/m para a
titulao efetuada de forma imediata, (amostras A).
Conforme mostrado anteriormente, selecione os dados indicados acima, cada
um no seu respectivo lugar (eixo x ou eixo y) e clique no boto

D duplo clique no eixo y, note que a janela j se abre no local que deve ser
alterado, observe que a escala esta em "decimal: 1000".

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!

23

!
!
!
!
!
!
!
!
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!
!
!
Para isso, troque em "DISPLAY" de decimal para "Scientific: 1E3"

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!
!
!
!
!
!
!
!

!
!
!
!

Posteriormente a modificao basta clicar em "aplicar". Continuando as

alteraes complete as linhas do grfico modificando em Top e em Right como
ensinado anteriormente. Neste caso, ocorre uma pequena modificao para realizar
a regresso. Por se tratar de uma reta deve-se clicar em "Analisys" depois em
"Fitting" e finalmente em "Fit Linear", conforme a figura abaixo.

24

!
O resultado est demonstrado na figura abaixo:

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!
!
!
!
!
!
!
!
!
!
!
!
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25

O processo para colar no word ocorre da mesma forma que o anterior.

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-2,2

-2,4

ln x/m

-2,6

-2,8

-3,0

-3,2

-3,4

0,00

0,75

1,50

2,25

3,00

ln [eq]

Esse grfico mostra que a relao entre a massa adsorvida, massa do

adsorvente e a concentrao do adsorbato em soluo no equilbrio.Quanto mais
positiva a relao x/m (massa adsorvida/massa do adsorvente) maior ser a
concentrao do equilbrio indicando que o processo de saturao dos stios de
adsoro esta chegando ao limite.

Exerccio: Repita os procedimentos para as amostra B visando encontrar os

grficos correspondentes.

26

5. Aplicao em Bioqumica
5.1. Titulao de Aminocidos
Nesta titulao adicionaremos lentamente uma base ou um cido a solues de
Aminocidos permitindo a obteno dos respectivos pKas. A curva de titulao mostra como
varia o pH em funo de equivalentes do titulante (cido ou base forte) adicionados. Para
um aminocido, deve-se observar no mnimo dois patamares nessa curva correspondendo
titulao dos grupos carboxilato e a-amino, respectivamente. No meio de cada um desses
patamares h um ponto de inflexo, cujo valor de pH numericamente igual ao pKa do
grupo correspondente. Essa relao numrica entre pH e pKa facilmente compreensvel
da anlise da equao de Henderson-Hasselbalch.
Objetivo

Identificao de um aminocido atravs de seu pkas

Material e Reagente

Bureta de 50 ml

Bquer de 1L

pHmetro

Tampo pH 7,0

Tampo pH 4,0

Soluo de KOH 0,5 M

Soluo de Tirosina 0,1M pH 1

Soluo de Histidina 0,1M pH 1

Soluo de Arginina 0,1 M pH 1

Procedimentos
1. Colocar 50ml do aminocido em um bquer e titular com soluo de KOH
medindo o pH aps a adio de 1ml da amostra at atingir o pH 12.
2. Determinar os pkas dos aminocidos desconhecidos e comparar com os
dados fornecidos pela tabela, para sua identificao.

!
27

Tabela 1: Valores de pk obtidos na literatura para diferentes aminocidos

Aminocido

pK

pK

pK

pI

2,34

9,69

6,01

2,02

8,80

5,41

2,17

9,04

12,48

10,76

1,88

9,60

3,65

2,77

Alanina

Asparagina

Arginina

Aspartato

(NELSON e COX, 2011)

Resultados de Discusso
Fazer uma curva de titulao dos aminocidos. Para isso construir um grfico de pH
(ordenada) x Volume de KOH (abscissa). Identificar o aminocido atravs dos valores
obtidos de pI ( ponto de inflexo) e pkas, comparando com a literatura.

!
PASSO A PASSO ORIGIN
1. Escreva os dados a serem tabelados nas colunas A(X) e B(Y)

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!
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!
!
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28

2. Selecione todos os dados e clique com o boto direito e seleciona a opo SET AS
(XY XY)

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!
!
!
!
!
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3. Feito isso, clique no boto no canto inferior esquerdo para plotar o grfico.

!
!
!
!
4. De um duplo clique no eixo y, ir abrir uma nova caixa, selecione, Title &
Format e selecione Top, marque a opo "Show Axis & Ticks", em seguida
mude "Major Ticks" e "Minor Ticks" para "None" e aplique as modificaes.
Repetir para o Right.

29

!
5. De um clique na letra B (eixo das ordenadas) e digite a representao do eixo, faa o
mesmo na letra A (eixo das abscissas).

!
!
!
!
!
!
!
!
6.

Resultado demonstrado na figura abaixo.

30