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UNIDAD II

Gases ideales
El estado gaseoso se puede estudiar desde dos puntos de vista:
-

Como gas ideal o perfecto;

como gas real

Gas ideal: es aquel que cumple las leyes de los gases ideales. Para que un gas se considere ideal,
debe cumplirse ciertas condiciones:
-

Que las fuerzas intermoleculares sean nulas

que el volumen de las molculas sea despreciable, es decir las molculas no ocupen
volumen.

En los gases reales los dos enunciados citados arriba no se cumplen, pero un gas real se aproxima
al concepto de gas ideal cuando se encuentra a presiones bajas y temperaturas elevadas.
Leyes de los gases ideales:
-

Ley de Boyle

Ley de Gay-Lussac

Ley de Dalton

Ley de Amagat

Ley de Graham

Ley de Boyle: Para un gas ideal, a temperatura constante, el producto de la presin del
gas por su volumen es una constante
PV= constante o
P1V1= P2V2
o tambin P= cte/V
La grfica de la Ley de Boyle es la sgte:

Esta funcin corresponde a una hiprbola equiltera.

Isoterma de Reaccin

Ley de Gay-Lussac: Para un gas ideal, el volumen de una cantidad definida de gas a
presin constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta
V= constante o
T
V1= V2
T1 T2
V= cte x T en donde Cte= factor de proporcionalidad determinada por la presin
Gay-Lussachall empricamente que el volumen en una temperatura dada estaba dada por
la ecuacin:
V= V0(1 + t) en donde V0= volumen inicial
t= temperatura en C
El grfico correspondiente es

El volumen aumenta con el aumento de temperatura y al disminuir la temperatura el volumen


tambin disminuye, y segn el grfico se llega a un punto en que el volumen del gas tendra que
ser cero. Eso ocurrira a una temperatura de -273,15C, llamada el cero absoluto 0K.
0K= -273,15C
Ley combinada de gases
Si combinamos las ecuaciones de la ley de Boyle y de Gay-Lussac se llega a la ecuacin combinada
de los gases:
PV= constante
T
Cte n de moles
Cte= R.n
Donde R es la constante universal de los gases, de aqu obtenemos la ecuacin general de los
gases.

PV= nRT
La ecuacin general de los gases es una ecuacin de estado.
Solamente se necesitan tres propiedades, que son independientes, para definir este sistema y
pueden ser cualquiera de las cuatro variables de estado (P, V, T o n), los dems son dependientes
de estas tres propiedades:
INDEPENDIENTES
R= constante gral de los gases
P= presion (prop. Intensiva)
V= volumen (prop. Extensiva)
T= temperatura (prop. Intensiva)

DEPENDIENTES
n= nmero de moles (prop. Extensiva)

Cuando se refiere a un mol de gas, la ecuacin toma la forma:


PV= RT
Donde V= volumen molar, es el volumen de 1 mol de gas.
Ecuacin de Estado: es la ecuacin que relaciona las variables de estado.
El estado de un sistema se define como el valor que tienen sus propiedades. Las variables de
estado que generalmente se consideran son la presin, la temperatura y el volumen.
De las tres variables, dos son independientes y la tercera depende de las otras dos, es decir es
independiente. No importa cul sea, cualquiera de las tres puede ser la dependiente. Si fijamos V y
T como independientes, P es la dependiente y se puede calcular a partir de las otras dos. En otras
palabras, si se conoce T y V, se puede calcular P, o si se conoce P y V, se puede calcular T, etc.

R es la constante general de los gases, viene del nombre del cientfico francs Regnault. Se puede
hallar el valor de R despejando de cualquiera de las dos
Ecuaciones:
PV= RT
R= PV/T

Si P= 1 atm
T= 273, 15K
V= 22,4 Lts (volumen de un mol de gas)
R= 0,0821 atm. Lt
mol. K
La constante R a menudo conviene expresar en unidades de energa en vez de atm. Lt
R= 62,40 mmHg.Lt
mol.K
R= 8,314 Joules
mol K
R= 1,987 cal
molK
Tambin el valor de n se puede hallar:
n= m/M
m= masa del gas
M= masa de 1 mol que ocupa ese gas (masa molecular)
Para gases reales es vlida cuando la presin es prxima a cero o muy pequea.
Para el estado lquido no se ha podido establecer ecuaciones de estado, lo mismo que para los
slidos. Hasta ahora slo se han establecido ecuaciones de estado para los gases, la ecuacin de
estado de los gases se deduce basndose en las leyes de Guy-Lussac y de Boyle.
Mezcla de gases Ley de Dalton
La mezcla obtenida al mezclar gases es siempre homognea, ejemplo de ello es el aire. Los gases
forman mezclas homogneas porque estn siempre disgregados a nivel molecular o atmico.

ntotal= suma de los moles de cada componente


nt= ni
nt= nA+nB
nt= n1+n2+n3+.a T cte y V definido

Ley de Dalton

La presin total que ejerce una mezcla de gases en un volumen definido es igual a la suma de las
presiones parciales
Presin parcial: es la presin que ejercera cada componente en una mezcla de gases si estuviese
aislado en el recipiente en las mismas condiciones de volumen y temperatura que la mezcla
original. No se considera la atraccin molecular.
Pt= P1+P2+P3+.
La presin parcial de un componente en una mezcla de gases es la presin que ejerce ocupando
solo el mismo recipiente.
Ecuacin de la presin parcial:
Pi= niRT/Vt
El componente que est en mayor concentracin tiene mayor presin parcial.
A menor concentracin, mejor presin parcial.
Por ejemplo, considerando una mezcla de tres gases:
P1=n1RT/Vt; P2=n2RT/Vt; P3=n3RT/Vt
nt= n1+n2+n3
Pt= P1+P2+P3
Pt= ntRT
P1+P2+P3=(n1+n2+n3)RT
si dividimos la ecuacin Pi= niRT/Vt por la ecuacin P1+P2+P3=(n1+n2+n3)RT, tenemos:
Pi = niRT
Pt ntRT
Pi= ni
Pt nt
Pi= ni. Pt
nt
y ni/nt es una relacin llamada fraccin molar Ni
N1 = ni/nt

La suma de las fracciones molares de una mezcla gaseosa es igual a 1.


Finalmente

Pi= N1Pt

Esta ltima ecuacin relaciona la presin parcial con la total.

Ley de Amagat: El volumen que ocupa una mezcla de gases es la suma de los volmenes
parciales
Volumen parcial: volumen que ocupa cada componente de una mezcla si estuviera solo a
la misma presin total (o a la presin de la mezcla) y a la misma temperatura.
Vt= Vi
Vt= V1 + V2 + V3
Vi= niRT y Vt= ntRT
Pi
Pt
Vi= NiVi
Masa molecular media: se representa por M y se define por una ecuacin:
M= niMi
nt
El numerador es la suma del nmero de moles de moles por la masa molecular de cada
componente:
M= n1M1 + n2M2 + n3M3 + ..
Nt
La frmula se puede transformar a
M= NiMi
M= N1M1 + N2M2 + N3M3 + ..
La masa molecular media es el masa estadstica promedio de las masas moleculares de los
gases que componen una mezcla gaseosa.
La masa molecular media tiene un valor que est comprendido siempre entre Las masas
moleculares mayor y menor de los gases que componen esa mezcla.
Masa molecular de un gas:
Partiendo de la ecuacin
PV= nRT
Sustituyendo la expresin de n= m
M
PV= mRT
M
Donde M= masa molecular de un gas
En una mezcla de gases, M se puede reemplazar por M(masa molecular media)
PV= mRT
M
Si se hace la transposicin de trminos
PM= mRT y m= d= densidad
V
V
PM= dRT
M= dRT
P

Disociacin trmica gaseosa


Observando el comportamiento del I2 gaseoso, cuya masa molecular= 127 x 2 =
254, a distintas temperaturas se obtienen diferentes masas moleculares medias:
450C M= 254 todas las partculas son I2
842C M= 231
1027C M=212
3000C M= 127 todas las partculas son I
atmicos
Esto significa que a medida que la temperatura aumenta el peso molecular o masa
molecular disminuye. Eso significa que a medida que la temperatura aumenta la molcula
de I2 se va disociando hasta que a una cierta temperatura se tiene la molcula
completamente disociada.
Este tipo de disociacin se llama:
DISOCIACIN TRMICA porque se produce por efecto del aumento de la temperatura.
Algunos ejemplos de disociacin trmica gaseosa son:
I2(g)
2I(g)
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
N2O4(g)
2NO2(g)
SO3(g) SO2(g) + 1/2O3(g)
En cualquiera de los casos cambia el nmero de molculas, es decir, aumenta el nmero
de partculas. A medida que se disocia cambian la densidad y la presin.
Una disociacin se estudia como mezcla de gases porque en vez de tener un solo gas, se
tiene una mezcla gaseosa.