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ESTEQUIOMETRIA DAS REAES DE COMBUSTO

Waldir A. Bizzo
Caio G. Snchez

Reaes de combusto so reaes qumicas que envolvem a oxidao completa

de um combustvel. Materiais ou compostos so considerados combustveis industriais
quando sua oxidao pode ser feita com liberao de energia suficiente para
aproveitamento industrial.
Os principais elementos qumicos que constituem um combustvel so: Carbono,
Hidrognio e em alguns casos, Enxofre. Estes elementos reagem com oxignio, e na sua
forma pura apresentam a seguinte liberao de calor:
C +O2 CO2 393.500 kJ/kmol
H 2 + 12 O2 H 2 O 241.800 kJ/kmol
S +O2 SO2 29.300 kJ/kmol

Apesar de no ser comum a disponibilidade destas substncias em sua forma

mais elementar, a grande liberao de energia apresentada, explica a presena
predominante de C e H na composio dos combustveis conhecidos.

1 Composio tpica dos combustveis

A maior parte dos combustveis fsseis so hidrocarbonetos, e as composies

tpicas so de: carbono, hidrognio e oxignio. Biomassa, produtos de madeira e refugos
vegetais (bagao, serragem, cascas, etc.) so carboidratos que contm 1/2 tomo de
oxignio para cada tomo de hidrognio. Seus produtos de combusto so os mesmos
dos hidrocarbonetos (CO2 e H2O), mas a energia liberada durante a combusto
comparativamente menor.

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Tabela 1 Composio tpica de alguns combustveis

C

N, S, etc.

~ 75

~ 25

Petrleo

84 ~ 86

11 ~ 14

0~3

0~5

Carvo
Mineral

78 ~ 95

~7

1 ~ 15

1~5

49

43

~1

Gs Natural

Biomassa

Os combustveis gasosos so usualmente misturas de gases que podem ser

identificados individualmente. Combustveis lquidos destilados tais como a gasolina ou
o querosene tambm so misturas de hidrocarbonetos simples que podem ser separados
e identificados, embora possam conter da ordem de 1 ou 2 centenas de compostos
diferentes. Carves, leos combustveis residuais e biomassa tm estruturas complexas,
difceis de se identificar os componentes individuais. No entanto, para a maior parte de
nossos propsitos a anlise ELEMENTAR do combustvel tudo o que preciso. Dada
a anlise elementar de um combustvel em termos de C, H, O, S, etc., possvel
calcular-se o requisito terico de ar e a quantidade e composio dos produtos de
combusto.

2 Estequiometria da combusto
O conhecimento da estequiometria bsico e necessrio para entender-se o
processo de combusto.
A maioria dos processos industriais de combusto utiliza o ar ambiente como fonte
de fornecimento de oxignio para a combusto. O conhecimento das necessidades de ar
para combusto, bem como da composio e volume dos produtos de combusto
fundamental para o projeto e controle de equipamentos de combusto. A estequiometria
qumica nos fornece os principais dados necessrios aos clculos de combusto.
Os pesos atmicos dos principais elementos envolvidos em combusto, bem
como a composio do ar ambiente encontram-se na tabela abaixo:

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Tabela 2 Ar atmosfrico
Elemento

Em massa

Em volume

Oxignio

23,2 %

21 %

Nitrognio

76,8 %

79 %

Tabela 3 Elementos
Elemento

Peso Atmico

Carbono

12

Hidrognio

Oxignio

16

Nitrognio

14

Enxofre

32

Sabe-se que alguns dos nmeros acima requerem correo decimal, bem como a
determinao rigorosa do ar atmosfrico deve incluir pequena parcela de dixido de
carbono, umidade e gases nobres. Os erros so pequenos e podem ser ignorados em
grande parte se tomados no contexto da preciso das medies industriais comuns.
O peso molecular de um material a soma dos pesos atmicos que o constituem.
Por exemplo, o peso molecular do monxido de carbono, CO, :

12 + 16 = 28

da gua, H2O, :
2 + 16 = 18, e assim por diante.

No existem unidades comuns, mas uma unidade prtica a molcula-grama, ou

grama-mol, escrita normalmente como mol, que em efeito, o peso molecular expresso
em gramas. Assim a molcula grama, ou o mol do monxido de carbono pesa 28
gramas. Analogamente pode ser utilizado o molcula-quilograma, o kmol, ou a
molcula-libra, o lbmol, o equivalente no sistema ingls.
Se uma reao for escrita em forma molecular, ela pode ser tomada para
representar as quantidades relativas de reagentes em termos destas unidades prticas,
por exemplo:

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C + O2 CO2

uma equao que indica o que acontece quando um tomo de carbono e uma molcula
de oxignio reagem completamente. Em termos prticos ela estabelece que 1 kmol de
carbono reage com 1 kmol de oxignio para formar, no final, 1 kmol de dixido de
carbono. A utilizao de pesos atmicos ou moleculares para os elementos vai se tornar
evidente quando os clculos acima forem estudados. Os pesos atmicos podem ser
usados para elementos que so gasosos na CNTP (Condies Normais de Temperatura
de Presso). A teoria de Avogadro estabelece, na verdade, que volumes iguais de gases
diferentes sob as mesmas condies contm um nmero igual de molculas de gs. Por
exemplo, 1 metro cbico de nitrognio em CNTP contm tantas molculas de nitrognio
quanto 1 metro cbico de dixido de carbono contm de molculas de dixido de
carbono a CNTP. Segue-se que a reao molecular, quando escrita para combustveis
gasosos, no s indica a reao e os produtos em termos de molculas-kg mas tambm
em termos de volumes. Por exemplo, se o metano queima com oxignio e reage
completamente com oxignio permanecendo em estado gasoso e sendo medido sob as
mesmas condies de presso e de temperatura, temos:

CH4
+
1 kmol
1 volume

2 O2
2 kmol
2 volumes

CO2
+ 2 H2 O
1 kmol
2 kmol
1 volume
2 volumes

Os requisitos de energia da grande maioria dos processos industriais so obtidos

originalmente de combustveis convencionais atravs de uma complexa cadeia de
reaes denominada combusto. Felizmente para a maioria das aplicaes, esta situao
de combusto potencialmente complicada pode ser reduzida a uma considerao sobre
os materiais de partida - combustvel mais oxignio, normalmente como um
componente do ar - e os produtos finais. Tal simplificao facilita, por exemplo, o
clculo do ar ou do oxignio necessrio para um combustvel, o desprendimento
potencial de calor e a composio ideal dos produtos gasosos de combusto produzido.
Este ltimo ponto til ao inverso, em que uma comparao da composio real de gs
de combusto com a composio ideal proporciona informaes importantes sobre a
operao do processo de combusto.

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3 Clculo da proporo terica de Ar/Combustvel

Qualquer combustvel convencional requer, de acordo com sua composio,

uma quantidade especfica e calculvel de oxignio (e portanto de ar, uma vez que este
o agente comum de fornecimento) para atingir teoricamente uma reao completa.
Menos do que essa quantidade vai produzir combusto incompleta e, portanto perda de
calor potencial. Mais do que essa quantidade, gera perdas excessivas de gs de
combusto e da temperatura. Na prtica, um pouco mais do que a quantidade terica
usada a fim de se favorecer a ocorrncia de combusto completa. Para um material
simples tal como o metano, constituinte principal do gs natural, pode ser escrito a
equao de combusto:
CH 4 +2O2 (+ N 2 do ar )CO2 +2H 2O+( N 2 do ar, no modificado)

A rigor, o fenmeno da dissociao ou a combusto incompleta vai alterar um pouco

esta reao. Isto, de fato, significa a separao de parte dos produtos da combusto em
outros compostos que no sejam CO2 e H2O, e consequentemente a perda de calor, de
acordo com as condies exatas de equilbrio relacionadas s temperaturas, presses e
concentraes. A dissociao tpica do dixido de carbono representada por:

2 CO2

2 CO + O2

Na maioria das condies industriais, a dissociao no est muito em evidncia,

e, apesar de sua importncia ser reconhecida, ela no levada em conta para os
propsitos deste captulo introdutrio. As tcnicas de clculo estabelecidas esto
disponveis na literatura especializada.
Segue-se da equao que 1 kmol de metano requer 2 kmol de oxignio para a
reao terica completa. Portanto, convertendo para uma base de massa, 16 kg de
metano requerem 64 kg de oxignio o que, uma vez que o ar contm 23,2% de oxignio
por peso, d uma proporo terica de ar/combustvel de 17,25 : 1. visto que, em base
de volume, 1 volume de metano requer 2 volumes de oxignio de forma que a

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proporo volumtrica correspondente de ar/combustvel 9,53 : 1. Tal mistura

quimicamente correta uma mistura estequiomtrica. As situaes em que uma equao
exata pode ser escrita so poucas e so quase exclusivamente para combustveis gasosos
de composio conhecida ou determinada. Exatamente o mesmo procedimento pode ser
seguido em qualquer caso onde equaes exatas possam ser formuladas para os
constituintes reativos, tomando-se os inertes como no alterados e qualquer oxignio
livre na mistura original como disponvel para a combusto.

Exemplo 1: hidrocarboneto simples

Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel para o propano.

O balanceamento das equaes feito levando-se em conta a conservao da

massa dos elementos qumicos, ou seja, para um determinado elemento, carbono, por
exemplo, o nmero de tomos que existir nos produtos de combusto o mesmo
nmero de tomos dos reagentes.
C3 H 8 + x(O2 + 3,76 N 2 )3CO2 +4H 2O+ y N 2

A quantidade "x" o nmero de molculas de O2 necessrios a combusto

completa do propano. Como a combusto feita, no caso, com ar atmosfrico, para cada
molcula de oxignio do ar, so consideradas obrigatoriamente 3,76 molculas de
nitrognio (a relao de volumes entre os dois gases no ar atmosfrico). A necessidade
de oxignio "x" calculada fazendo-se o balanceamento dos tomos de oxignio:

2 x=(3 2) + 4
x=5
y= 3,76 x = 18,8

Isto significa que para cada mol de propano, ou cada volume de propano so
necessrios 5 volumes de oxignio e consequentemente:

5 (1 + 3,76) = 23,8

Volumes de ar atmosfrico.

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A proporo estequiomtrica de ar/combustvel para esta mistura gasosa em uma

base de volume , ento, 23,8 : 1. Uma vez que a relao entre volumes, molculas e
molculas-kg estejam bem estabelecidas um problema fcil converter em base de
massa. Todos os volumes relativos precisam ser medidos sob condies semelhantes.
No exemplo acima, a relao ar/combustvel em massa pode ser calculada com base nos
pesos moleculares:

1 mol de propano pesa 44 kg e necessita 23,8 kmol de ar, que pesa 686,4 kg, ou
seja, a relao A/C em massa 15,6 : 1.

A massa de ar necessria foi calculada multiplicando-se diretamente o ndice "x"

pelos pesos moleculares do oxignio e nitrognio, levando-se em conta a sua devida
proporo:

( 5 32 ) + ( 5 3, 76 28) = 686, 4
O2

N2

Para a maioria dos combustveis slidos e lquidos, tais equaes exatas no so

possveis devido complexidade delas e em alguns casos, devido sua composio
molecular indeterminada. No entanto, uma simplificao pode ser aplicada de tal forma
que a anlise qumica bsica (quantidade de elementos constituintes) possa ser avaliada,
no fazendo nenhuma referncia, qualquer que seja ao modo pelo qual esses elementos
so combinados no combustvel. Para combusto completa, as exigncias de peso
lquido de oxignio so obviamente as mesmas e assume-se que qualquer oxignio no
combustvel est disponvel para reao. A posio provvel para tal oxignio que ele
esteja combinado com a estrutura do combustvel, tendo assim o mesmo resultado final.
A anlise bsica comumente determinada em base gravimtrica ou de peso e usada
com referncia a kmol. O modo de aplicao ilustrado melhor pelo exemplo a seguir.

Exemplo 2: combustvel lquido derivado de petrleo

Uma amostra de querosene tem uma anlise bsica de 86% de carbono e 14% de
hidrognio por peso. Determine a proporo estequiomtrica de ar/combustvel.

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Tome uma base arbitrria de 100 kg de querosene e converta a quantidade em

massa de cada elemento em quantidade de kmol:

cada 100 kg de combustvel possui:

86 kg de C, que corresponde a

86
= 7,17 kmol de C
12

14 kg de H, que corresponde a

14
= 14 kmol de H
1

a reao estequiomtrica pode ser escrita, fazendo-se o devido balanceamento:

7,17C +14H + x(O2 + 3,76 N 2 ) 7,17CO2 +7 H 2 O+ yN 2
2 x = 7,17 2 + 7
x = 10,67
massa de ar necessria :
10,67 32 + 10,67 3,76 28 = 1464,8 kg
relao A/C em massa :
1464,8
= 14,6
100

Assim a proporo estequiomtrica de ar/combustvel, kg/kg 14, 6 : 1. Observe

que nenhuma referncia, qualquer que seja, feita maneira em que o carbono e o
hidrognio so ou podem estar combinados no querosene. Um exemplo a mais ilustra o
tratamento dos materiais inertes e do oxignio composto.

Exemplo 3: combustvel com umidade e cinzas

Bagao de cana tem composio em peso de 48% de carbono, 6% de hidrognio,
44% de oxignio, 0,5% de nitrognio e 1,5% de cinzas, e possui umidade de 50% na
base mida.

Nos clculos estequiomtricos para determinao da necessidade de ar de

combusto considera-se que a gua presente como umidade no participa das reaes. A
gua (umidade) pode ser includa na composio inicial do combustvel e tambm

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considerada como produto da combusto, ou pode ser excluda da composio inicial e

adicionada posteriormente para o clculo da relao A/C na base mida. No entanto,
no se exclui a gua formada devido combusto do H presente no combustvel.
Qualquer dos mtodos til, contanto que seja corretamente aplicado.
O teor de umidade de biomassas e combustveis slidos em geral um
parmetro que apresenta maior variabilidade que a composio elementar.

Assim

interessante calcular-se a relao A/C estequiomtrica na base seca e corrigi-la

conforme a umidade presente para se obt-la na base mida.

1 kg de bagao sem umidade tem:

cinzas

Massa do constituinte, g/kg de

combustvel

480

60

440

15

gmol de cada

40

60

27,5

0,357

A equao estequiomtrica fica:

40 C + 60 H + 27,5 O + 0,357 N + x (O2 + 3,76 N2)

40 CO2 + 30 H2O + 2 x 3,76 N2
balano de O:
27,5 + 2 x =

2 x 40 + 30

x = 41,25

massa de ar necessria (para 1 kg de bagao seco)

O2 :

41,25

N2 :

41,25

x
x

32 =

1320

3,76 x 28 =

4342,8

5662,8

relao A/C: 5,66

Calculando a relao A/C na base mida:

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1 kg de bagao mido 50% (b.u.) tem:

0,5 kg de bagao seco
0,5 kg de gua

ar necessrio :

0,5 x

5,66 = 2,83

kg ar / kg de bagao mido (50% b.u.)

4 Coeficiente de excesso de ar e anlise dos gases

Define-se o coeficiente de excesso de ar como a relao entre o nmero de

moles realmente utilizado na combusto e o nmero de moles estequiometricamente
necessrio:

nmol realO2
nmol esteqO2

mrealO2
mesteqO2

Por exemplo, se este combustvel fosse queimado com 20% de excesso de ar,
ento a proporo de trabalho de ar/combustvel seria 1,20 vezes a proporo
estequiomtrica. A proporo ar/combustvel com 20% de excesso de ar = 12,8 x 1,20 =
15,36 : 1.

Se a composio do combustvel e a composio dos produtos de sua combusto

so medidas, o excesso de ar pode ser calculado. A quantidade terica de ar (ou
oxignio) para combusto completa e a composio estequiomtrica dos produtos
combustveis so calculados e comparados com a composio real obtida pela anlise
dos gases de combusto; isto pode mostrar:
a) que quantidade de calor est sendo desperdiada em aquecer quantidades
excessivas de gases de combusto; isto quer dizer que est sendo usado mais ar
que o necessrio. (na prtica um pequeno excesso sobre o ar estequiomtrico
necessrio para assegurar uma completa combusto).

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b) se parte do combustvel est escapando da regio de combusto sem estar

completamente queimado. Isto demonstrado pela presena de CO, fuligem e
combustvel no queimado nos produtos combustveis.

A anlise dos gases de combusto ou de gases perdidos dos processos de

combusto comumente relatada em base seca de volume, isto , sem referncia gua
no gs. Uma grande variedade de equipamentos para anlise do gs usada, desde os
tipos simples de aparelhos como o Orsat aos mais sofisticados aparelhos contnuos. O
valor da anlise do gs de combusto reside na informao que tal anlise capaz de
proporcionar e na interpretao posta em tal informao. Como foi observado
previamente, um combustvel especfico requer uma quantidade especfica de ar para a
combusto completa terica, com alguma quantidade adicional para atingir praticamente
a combusto completa. Abaixo desta quantidade prtica, que uma funo do tipo de
combustvel, do queimador e das condies de combusto, desperdiado combustvel
e esta condio pode ser reconhecida pelo aparecimento de quantidades excessivas de
monxido de carbono no gs de combusto, um pouco antes da produo da fumaa
preta (fuligem). Acima desta quantidade, o calor perdido junto com quantidades
excessivas de gs de combusto e reconhecido pela grande quantidade de oxignio no
gs de combusto. A aplicao do bom senso ao interpretar a anlise do gs de
combusto pode levar, por exemplo, descoberta de deficincias no processo de
combusto, vazamento no forno ou no sistema condutor e inconsistncias na anlise e
especificao do combustvel.

A medida do teor de CO2 no gs de exausto seco (uma medio simples e

comum) d uma medida til do excesso de ar empregado na combusto de um
determinado combustvel. A proporo mxima de CO2 nos produtos de combusto ser
encontrada quando a relao ar/combustvel for estequiomtrica, Figura 1. Observemos
que em relaes abaixo da estequiomtrica, o teor de CO2 tambm cai, porm h o
aparecimento de monxido de carbono.

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Figura 1 - Teor de CO2 no gs de exausto

Na prtica as concentraes de CO2 devem ser mais baixas que a

estequiomtrica pela necessidade de se usar ar em excesso a fim de se atingir a
combusto completa. A quantidade de excesso de ar necessria decresce com o aumento
da capacidade e com o rendimento maior no equipamento de combusto. Valores tpicos
so:

Gases:

0 a 10%

Lquidos:

2 a 30%

Slidos:

> 30%

O teor de CO2 nos gases de exausto depende diretamente do teor de C no

combustvel, que deve ser conhecido previamente a fim de se interpretar objetivamente
os resultados da analise dos produtos.
Por outro lado, a anlise do teor de O2 nos gases de combusto proporciona um
resultado quase direto da determinao do excesso de ar, j que, o valor deste teor
muito pouco dependente da composio do combustvel, e pode ser relacionado
diretamente ao excesso de ar utilizado.

5 Determinao da Anlise Terica do Gs de

Combusto

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Uma vez que, segundo a Lei de Avogadro, o kmol e o volume so

numericamente parmetros permutveis sob condies adequadas, a determinao das
propores de ar/combustvel est encaminhada a partir dos produtos da anlise terica
do gs de combusto. A qualificao terica est assinalada aqui porque, devido a
pontos prticos observados anteriormente, algumas diferenas podem ser encontradas
entre a anlise real do gs e a proposta nas mesmas condies iniciais. Ento, a anlise
terica indica a situao ideal, e quando mais perto a anlise prtica estiver desta tanto
melhor. Para qualquer instalao que utiliza combustvel, a experincia vai ditar o limite
desta aproximao. Para combustveis gasosos, a estimativa da anlise do gs de
combusto um clculo feito diretamente em base volumtrica. Suponha que o metano
seja queimado completamente com sua quantidade estequiomtrica de ar:

CH 4 + 2 O2 + 7 , 52 N 2 (do ar) CO2 + 2 H 2 O + 7 , 52 N 2 (sem modificar)

Nos gases de combusto secos, portanto, existe 1 volume de CO2 para 7,52
volumes de N2. Isto d um contedo de dixido de carbono (talvez o tem mais utilizado
em tais anlises) de 11,73%. Um grfico com o contedo de CO2 no gs de combusto e
com a relao ar/combustvel vai mostrar um pico terico na condio estequiomtrica,
da a importncia deste item para o rendimento total e como uma indicao das
condies de operao. Quando fornecido ar em excesso, o ar excedente passa atravs
do sistema, inalterado. Isto uma extenso do clculo acima para uma mistura gasosa e
ser apreciado atravs de um exame do seguinte exemplo de anlise de gs.

Exemplo 4: combustvel gasoso com excesso de ar

Um gs de composio:
C3H8

CO

H2

N2

CO2

O2

20

25

30

10

10

5%

em volume, queimado com 20% de excesso de ar. Determine a anlise do gs de

combusto em base seca e em base mida.
Balano estequiomtrico:

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20 C3 H 8 + 25 CO + 30 H 2 + 10 N 2 + 10 CO2 + 5 O2 +
+ x ( O2 + 3, 76 N 2 ) 95 CO2 + 110 H 2O + yN 2

balano de oxignio:
25 + 2 10 + 2 5 + 2 x = 2 95 + 110
x = 122,5
volume de ar necessrio:
122,5+122,5 3,76=583,1
relao ar/combustvel estequiomtrica, em volume:
583,1
= 5,83
100
Foi mostrado que 100 volumes deste gs requer 122,5 volumes de oxignio, ou
583 volumes de ar atmosfrico. Dessa forma, 20% de excesso significa que 24,5
volumes extra de oxignio so fornecidos, para ir atravs do sistema sem se alterar.
Associado a este total de 147 volumes de oxignio, haver 553 volumes de nitrognio
para se acrescentar aos 100 de combustvel. A composio em volumes dos produtos de
combusto, includos o excesso de ar fica:

95 CO2 + 110 H 2 O + 552 , 7 N 2 + 24 , 5 O2

volume total dos gases secos:

95 + 552 , 7 + 24 , 5 = 672 , 2

composio dos gases secos:

CO 2 :

95
672,2

= 0,141

O2 :

24,5
672,2

= 0, 036

N2 :

552,7
672,2

= 0, 823

volume total dos gases midos:

95 + 110 + 552, 7 + 24,5 = 782,2

composio dos gases midos:

CO 2 :

95
782,2

= 0 ,121

H 2 O:

110
782,2

= 0, 140

O2 :

24,5
782,2

= 0, 031

N2 :

552,7
782,2

= 0 , 706

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Exemplo 5: combusto com falta de ar

Metano queimado com uma deficincia de 5% de ar estequiomtrico. Calcule a
anlise do gs de combusto.

No possvel determinar-se teoricamente os produtos de combusto com falta

de ar sem que se assuma uma hiptese a respeito dos possveis compostos que sero
formados. Uma hiptese razovel para valores de falta de ar prximos relao A/C
estequiomtrica assumir que todo hidrognio oxidado H2O, e que parte do carbono
forma monxido de carbono.

Estequiometricamente, a combusto completa de metano com ar pode ser

representada como antes:

CH 4 + 2 O2 + 3, 76 N 2 CO2 + 2 H 2 O + 7 , 52 N 2

e com uma deficincia de ar de 5%:

CH 4 + 1,9 ( O2 + 3, 76 N 2 ) a CO2

+ b CO

+ 2 H 2O + 7,14 N 2

Neste caso foi assumido que a oxidao do hidrognio do combustvel

inicialmente completada, resultando na correspondente produo de H2O.
A soluo terica pode ser feita a partir dos balanos de massa dos elementos:
balano de C :
1= a +b
balano de O :
1,9 2 = 2a + 6 + 2

O que resultou no seguinte conjunto de equaes lineares

1= a +b
3,8 = 2a + b + 2

o qual , resolvido, resulta em:

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a = 0,8
b = 0, 2

de forma que toda a equao estequiomtrica fica:

CH 4 + 1,9 ( O2 + 3, 76 N 2 ) 0,8 CO2

+ 0, 2 CO

+ 2 H 2O + 7,14 N 2

Um processo semelhante pode ser aplicado a combustveis mais complexos mas

deve ser destacado que esta simples aproximao tem limitaes especficas.

6 Determinao da Quantidade do Excesso de Ar

atravs Anlise do Gs de Combusto

O uso da anlise de gs de combusto para determinar a quantidade de ar

excedente, se intencionalmente fornecido para a integridade da combusto ou se
involuntariamente fornecido atravs de vazamento, consiste essencialmente em fazer os
clculos anteriores ao inverso e balancear os elementos que entram no processo com
aqueles que saem. Balano dos elementos necessrio, uma vez que as anlises so
usualmente apresentadas em percentagens, e no em quantidades absolutas. Alguns
exemplos vo demonstrar a aproximao utilizada.

Exemplo 6: determinao do excesso de ar na combusto de um gs

O metano queimado com excesso de ar e d uma anlise de gs de combusto seco de:
=CO2 9,15%,

O2 4,58%,

N2 86,27

% por volume (ou kmol/100 kmol).

Calcule a quantidade de ar excedente utilizada.

Reescrevemos agora a equao da combusto do metano includo o coeficiente

de excesso de ar:

CH 4 + 2 O2 + 3, 76 N 2 CO2 + 2 H 2 O +
16

b 1g 2 O

+ 7 , 52 N 2

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Observe que o oxignio estequiometricamente excedente, bem como o

nitrognio associado sai junto com os produtos da combusto, compondo assim a massa
total dos gases na sada. Para cada kmol de metano queimado nestas condies,
produzido um total de:

b g

1 + 2 + 1 2 + 7 , 52 = 1 + 9 , 52 kmol de produtos de combusto mido, ou

b g

1+ -1 2 + 7 , 52 = 9 , 52 1 kmol de produtos de combusto secos

Se a concentrao de CO2 de 9,15% nos gases secos, possvel determinar o

coeficiente de excesso de ar:

0, 0915 =

n moles CO2
n total moles sec o

0, 0915 =

1
= 1, 25
9,52 1

Quando a combusto foi incompleta e algum monxido de carbono foi

produzido, o clculo de ar excedente precisa levar isto em conta e fazer considerao ao
oxignio presente no gs de combusto, que pertence ao monxido de carbono. O
aparecimento de monxido de carbono, devido combusto incompleta, num gs de
combusto em que ar excedente utilizado, no prontamente previsvel mas o efeito
de sua presena visto na anlise do gs.

Exemplo 7: determinao do excesso de ar quando ocorre combusto incompleta

Um combustvel de composio
C

Cinzas

72,0

8,4

8,0

2,8

3,2

5,6

(porcentagem em massa)
produz uma anlise de gs de combusto seco de:
CO2

O2

CO

N2

12,0

5,0

1,2

por diferena

(porcentagem em volume)

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e o resduo slido da combusto contm 25% de carbono. Determine a quantidade de ar

excedente que fornecida.

Existem trs etapas para resolver neste clculo:

(1) Calcular as exigncias tericas de ar;
(2) Fazer o balanceamento do carbono, determinando assim a parcela de carbono
que queimou e saiu com os produtos de combusto, por unidade de combustvel
queimado.
(3) Fazer o balano de oxignio, considerando a devida proporo entre CO2 e CO e
O2.

1 Etapa:

Partindo de l00 kg de combustvel, incluso as cinzas, j calculamos diretamente

o nmero de kmol de cada elemento:

6 C + 8 , 4 H + 0, 5 O + 0 , 2 N + 0 ,1 S + x O2 + 3, 76 N 2 6 CO2 + 4 , 2 H 2 O + 0 ,1 SO 2 + x 3, 76 N 2
0, 5 + 2 x = 6 2 + 4 , 2 + 0,1 2

x = 7 , 95

exigncia de oxignio = 7,95 kmol/100 kg de combustvel

2 Etapa:

O resduo da combusto a soma das cinzas (5,6 kg) mais o carbono no

queimado, sendo que este corresponde a 25% do resduo total. Assim:

0, 25 =

Cnq
Cnq + cinzas

Cnq
Cnq + 5, 6

resultando que Cnq = 1,87 kg (0,156 kmol)

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3 Etapa:

6 C + 8, 4 H + 0,5 O + 0, 2 N + 0,1 S + 7,95 (O 2 + 3, 76 N 2 )

a CO 2 + b CO + 4, 2 H 2 O + 0,1 SO 2 + c O 2 +
+ (0,1 + 7,95 3, 76) N 2 + 0,156 C (nas cinzas)
Balano de C:
6 = a + b + 0,156
Balano de O:
0,5 + 2 7,95 = 2a + b + 4, 2 + 0, 2 + 2c
da analise dos gases temos:
%CO2
12 a

=
%CO
1, 2 b
%O2
5 c

=
%CO2
12 a
Resultando nos coeficientes
a = 5,31
b = 0,53
c = 2, 21

= 1, 225
Observe que foi descontada a parcela de carbono que no queimou, e foi
mantida a relao CO2/CO, possibilitando o balanceamento correto da equao e o
clculo do coeficiente z, relativo ao O2, pela relao O2/CO2.
A avaliao do excesso de ar assume combusto completa, e, portanto o excesso
precisa ser relatado nesta base. A determinao de acusou um excesso de 22,5%.
O oxignio em excesso devido a somatria das parcelas de oxignio oriundos
do prprio ar em excesso fornecido, de oxignio no consumido devido ao carbono que
no queimou e apareceu nos resduos de cinzas, e de oxignio devido a formao de
monxido de carbono, que no foi oxidado completamente a CO2.
A importncia dos clculos de combusto em circunstncias industriais usuais
foi mostrada e os exemplos escolhidos aqui no pretendiam somente mostrar o processo

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de clculo, mas salientar alguns pontos assinalados. No est implcito que o mtodo de
clculo demonstrado aqui seja o nico mtodo ou mesmo o melhor, mas um enfoque
dos princpios bsicos, e como tal, flexvel e amplamente aplicvel. Existem situaes
aqui ignoradas para maior clareza, nas quais os clculos necessrios so muitos, e muito
mais sofisticados, como por exemplo, os processos de altas temperaturas onde os efeitos
da dissociao so mais importantes. Um enfoque de tais situaes pode ser feito,
fundamentado no mtodo de clculo anterior.

BALANO DE ENERGIA NA COMBUSTO

7 Energia liberada na combusto

Para se calcular o aproveitamento de calor til de um sistema de combusto

necessrio conhecer-se o calor disponvel na reao de combusto. Em se tratando de
reaes qumicas, possvel conhecer-se a liberao de energia na combusto atravs de
anlise termodinmica envolvendo os reagentes e produtos de combusto, e seus
respectivos valores de entalpias, segundo a Equao 1:

Q = H prod H reg
onde :
Q : Energia liberada na combusto (kJ)
H prod : Entalpia total dos produtos de combusto (kJ)
H reg : Entalpia total dos reagentes (kJ)

No caso especial desta equao em que produtos e reagentes encontram-se no

mesmo estado termodinmico, a diferena de entalpia entre os produtos e reagentes
(calor liberado) a entalpia de reao.

Esta energia refere-se alterao da

composio qumica dos componentes do sistema. Quando esta reao qumica uma
reao de combusto completa, o calor liberado denominado entalpia de combusto.

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O conhecimento da entalpia de combusto no suficiente para se analisar casos

onde no ocorre a combusto completa, como nos casos de gaseificao de combustvel.
Para casos gerais, utilizado uma propriedade denominada entalpia de formao que
a entalpia de uma substancia em um estado termodinmico especificado e devido a sua
composio qumica.
Assim, a energia liberada em um processo de combusto, completa ou no, onde
os produtos e reagentes se encontram em um mesmo estado termodinmico, pode ser
escrita como:

hc

h 0f , p N r h 0f ,r

onde:
hc : entalpia de reao (kJ/kmol de combustvel)
N p : nmero de moles do produto i
h 0f , p : entalpia de formao do produto i (kJ/kmol)
N r : nmero de moles do reagente i
h 0f , r : entalpia de formao do reagente i (kJ/kmol)

Por conveno, os valores das entalpias de formao de todas os compostos so

especificadas na condio de 25 C e 1 atm.

Combustveis slidos e combustveis industriais lquidos, em sua maioria, no

podem ser definidos a partir de sua composio molecular, j que usualmente tais
combustveis so mistura de inmeros compostos ou possuem estruturas qumicas muito
complexas, impossibilitando a aplicao de valores padro de entalpia de formao.
Para aplicaes prticas em combusto, define-se o Poder Calorfico de um
combustvel como a quantidade de calor desprendido pela combusto completa do
combustvel, entendida como a completa oxidao dos elementos constituintes em
compostos de mnima energia qumica. Considerando que a grande maioria dos
combustveis so formados por carbono e hidrognio, entre outros eventualmente,
combusto completa significa completa transformao para CO2 e H2O.
As medies de Poder Calorfico em laboratrio so realizadas em bomba
calorimtrica, a volume constante, com temperatura do meio controlada prxima
temperatura ambiente, e o valor obtido denominado Poder Calorfico Superior (PCS).

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Assim, o calor liberado medido, obtendo-se os produtos e reagentes no mesmo estado

termodinmico. Rigorosamente, pode haver alguma variao da presso entre o estado
inicial (reagentes) e o estado final (produtos) devido variao do nmero de moles
inicial e final. Mesmo assim, com uma boa aproximao, pode ser escrito que o PCS a
diferena entre a soma das entalpias de formao dos produtos e as entalpias de
formao dos reagentes:

PCS

h0f , p M r h 0f ,r

onde:
PCS : entalpia de reao (kJ/kg de combustvel)
M p : massa do produto i (kg)
h 0f , p : entalpia de formao do produto i (kJ/kg)
M r : massa do reagente i (kg)
h 0f , r : entalpia de formao do reagente i (kJ/kg)

Neste caso, os valores de entalpia de formao e do PCS so dados em base de

massa, pois conforme a complexidade da estrutura do combustvel pode no ser possvel
expressar sua quantidade em base molar.

Na grande maioria dos processos industriais, os produtos de combusto so

exauridos em temperaturas onde a gua, produto da combusto ou no, est na fase
gasosa.

Nestes casos, a entalpia de condensao da gua componente dos gases de

combusto no se encontra disponvel para aproveitamento de calor.

A energia

disponvel com os produtos de combusto saindo completamente na fase gasosa

denominada Poder Calorfico Inferior. A diferena entre os dois valores (PCS e PCI)
exatamente a entalpia de vaporizao da gua formada na combusto do hidrognio
constituinte e da gua presente no combustvel na forma de umidade:

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PCI = (1 u )( PCS 9 h 2440 ) ( u 2440 )

onde:
PCI : Poder Calorfico Inferior (kJ/kg) (base mida)
PCS : Poder Calorfico Superior (kj/kg) (base seca)
h : teor de hidrognio constituinte do combustvel seco (kg/kg)
u : teor de umidade no combustvel (kg H 2O / kg de combustvel mido)
2440 : entalpia de condensao da gua a 298 K e 1 atmosfera (kJ/kg)

A avaliao do PCI feita atravs da equao acima, e, portanto deve ser

conhecido o teor de hidrognio do combustvel, ou pelo menos, estimado com alguma
margem de segurana. A maioria dos processos industriais tem seus produtos de
combusto exauridos a temperaturas onde a gua est na forma de vapor, e por esta
razo o conhecimento do Poder Calorfico Inferior til e facilita os clculos de
aproveitamento de calor.
A maior parte dos processos de combusto industrial transforma a energia
gerada nas reaes qumicas de combusto em calor, no envolvendo a produo de
trabalho mecnico. Assim, de acordo com a primeira lei da termodinmica, a energia
gerada em um processo de combusto sem a produo de trabalho ser transferida como
calor ao envoltrio da cmara de combusto e como entalpia dos gases produtos da
combusto saindo do volume de controle considerado (no caso, a cmara de
combusto).
Q

m c

H R

m prod

m ar
Figura 1. Esquema de um balano de massa e energia em uma cmara de combusto.

onde :
m c = Descarga de combustivel;
m ar = Descarga de ar;
m prod = Produtos de combusto;
H R = Calor de reao;
Q = Calor transferido

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O balano de energia para uma cmara de combusto em regime permanente

fornece a equao:

m c PCI + m ar har + m c hc = Q + m prod hprod

onde :
m c : descarga de combustvel (kg/s);
PCI : Poder calorifico inferior (kJ/kg);
m ar : descarga de ar (kg/s);
m prod : descarga de produtos de combusto (kg/s);
har , hc : entalpia especifica do ar e combusto na entrada (kJ/kg);
h : entalpia especifica dos produtos na sada (kJ/kg).
prod

Se ar e combustvel entram na cmara de combusto temperatura ambiente, a

Equao 2 pode ser simplificada, fornecendo:

m c PCI = Q + m prod Cp prod (Tprod Tar )

onde :
Cp prod = calor especifico dos produtos(kJ/kg);
Tprod = temperatura de sada dos produtos(C);
Tar = temperatura de entrada do ar(C).

8 Temperatura Adiabtica de Chama

O desprendimento de calor proveniente da reao de combusto pode ser

calculado, conhecidos o Poder Calorfico do combustvel e a taxa de consumo de
combustvel na fornalha. Se for assumido que todo o calor gerado transformado em
entalpia dos produtos de combusto, sem nenhuma perda de calor ao envoltrio da
cmara ou ao ambiente externo (uma situao, na prtica, impossvel), possvel
calcular a Temperatura Adiabtica de Chama:

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m c PCi
+ Tar
m g Cpg

Tg =

onde :
mc : taxa de consumo de combustvel (kg/s);
PCi : Poder Calorfico Inferior (kJ/kg);
mg : descarga dos gases de combusto (kg/s);
Cpg : calor Especfico dos gases de combusto (kJ/kg K);
Tg : temperatura de sada dos gases de combusto(Temperatura
Adiabtica de Chama)(K);
Tar : temperatura de entrada do ar de combusto (K);

A Temperatura Adiabtica de Chama uma abstrao, pois nenhum processo

real pode ser adiabtico, e tanto mais difcil nas altas temperaturas geralmente
produzidas em condies de chama. Alm disso, o efeito da dissociao comea a se
fazer sentir em temperaturas acima de 2000 K, e o calor desprendido tende a ser menor
que o calculado. De qualquer maneira, o clculo pode ser til para efeito de comparao
de potenciais de combustveis para uma dada necessidade de calor e temperatura.
Observe que no clculo da massa de gases produzidos est implcito a relao
ar/combustvel, pois os produtos de combusto a soma das massas do ar de combusto
e do combustvel consumido no processo. A temperatura adiabtica de chama pode ser
ento calculada para uma massa unitria de combustvel desde que se estabelea a
relao ar/combustvel.
De modo inverso, conhecido a temperatura de sada dos gases de combusto,
possvel calcular o calor recebido pela fornalha, o qual ser a diferena entre o calor
fornecido pelo PCI do combustvel e a entalpia de sada dos produtos de combusto:
Q = m c PCi m g Cp g (Ts g Tar )
onde :
Q : calor recebido pela fornalha (kJ/s)
Ts g : temperatura de sada dos gases de combusto na fornalha (K)

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9 Temperatura real de chama

Qualquer reao de combusto, na verdade qualquer reao qumica, pode ser

geralmente representada pelo esquema:

reagentes (cadeia de reao) produtos

Vamos apresentar isto simbolicamente como:

A + B C + D

Na verdade, no vai haver nunca uma transformao completa de A e B para C e

D. Antes, atingida uma situao de equilbrio, a qual deveria ser representada como:

A + B

C + D

Naturalmente, so estabelecidas reaes para se atingir os produtos, de forma

que na maioria das circunstncias usuais o equilbrio muito mais para a direita, com C
e D predominando. No entanto, se os instrumentos analticos so bons o bastante, traos
de A e B sero detectados qualquer que sejam as circunstncias. Tambm, como a
reao uma cadeia de reaes, podemos esperar encontrar traos dos compostos
produzidos na cadeia de reaes.
Os fatores que controlam o grau de dissociao para qualquer reao dada (isto
, a posio de equilbrio) so: temperatura, presso e concentrao. O princpio de Le
Chatelier diz que se uma varivel que afeta o equilbrio de um sistema modificada,
ento a posio de equilbrio deslocada para se opor mudana.
Para efeito de clculos de combusto industrial, onde os nveis de temperatura
so usuais at um mximo de 1500 ~1600 K, a dissociao assume pouca ou nenhuma
importncia. A dissociao do CO2 para CO comea a ser detectada por volta de 2000
K, e apresenta-se como um caso particular dos processos gerais de combusto. Os
princpios gerais da dissociao so encontrados na literatura de cintica qumica e sua
aplicao especfica em combusto necessria quando a combusto uma parte de um

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processo e determina sua eficincia, tais como nos processos de incinerao trmica, na
gaseificao de carvo e lenha, ou na fabricao de combustveis sintticos.

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