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EUILIBRIO HOMOGENEO FASE

LIQUIDA
2013-B

Usos de algunos cidos y bases comunes


18.1 Algunos cidos y bases comunes y sus usos en el hogar

Sustancia

Frmula

Uso

cidos
Acido actico (vinagre)
cido ctrico
cido fosfrico
cido brico
Sales de aluminio
cido clorhdrico
(cido muritico)

CH3COOH (o HC2H3O2)
H3C6H5O7
H3PO4
B(OH)3 o H3BO3)
NaAl(SO4)212H2O
HCl

Saborizante, conservador
Saborizante
Removedor de xido
Anticptico suave; insecticida
En polvos para hornear, con
carbonato cido de sodio
Limpiador de azulejos, de
cermica y ladrillos

Bases
Hidrxido de sodio (sosa) NaOH
Amoniaco
NH3
Carbonato de sodio
Na2CO3
Carbonato cido

NaHCO3

Fosfato de sodio

Na3PO4

Limpia hornos, destapa caos


Limpiador casero
Suavizante de agua,
removedor de grasa
Extintor de fuego, agente
esponjante en mezclas de
pastel (bicarbonato de
sodio), anticido suave
Limpiador para superficie
antes de pintar o tapizar

Despus de la
disociacin

Nmero relativo de moles

Extensin de
disociacin
para cidos
fuertes y
dbiles

Antes de la
disociacin

A cido fuerte: HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A(ac)

B cido dbil: HA(ac) + H2O(l)

H3O+(ac) + A(ac)

cidos monoprotnicos
HCl
HNO3

H+ + Cl-

Electrolito fuerte, cido fuerte

H+ + NO3-

H+ + CH3COO-

CH3COOH

Electrolito fuerte, cido fuerte

Electrolito dbil, cido dbil

cidos diprotnicos
H2SO4

H+ + HSO4-

Electrolito fuerte, cido fuerte

HSO4-

H+ + SO42-

Electrolito dbil, cido dbil

cidos triprotnicos
H3PO4
H2PO4HPO42-

H+ + H2PO4H+ + HPO42H+ + PO43-

Electrolito dbil, cido dbil


Electrolito dbil, cido dbil
Electrolito dbil, cido dbil
4.3

Un electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua, es


capaz de conducir corriente elctrica.
Un no electrolito es una sustancia que, al disolverse en agua,
no es capaz de conducir corriente elctrica.

No electrolito

Electrolito dbil

Electrolito fuerte

Se conduce la electricidad en solucin?


Cationes (+) y Aniones (-)

Electrolito fuerte 100% ionizado


NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolito dbil se ioniza parcialmente


CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Un no electrolito no conduce la electricidad?


Ni cationes (+) ni aniones (-) en solucin
C6H12O6 (s)

H2O

C6H12O6 (ac)

Electrolito fuerte se disocia al 100%


NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos dbiles no se disocian completamente


CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

Los cidos dbiles son electrolitos dbiles

HF (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l)

H3O+ (ac) + OH- (ac)

Las bases fuertes son electrolitos fuertes


NaOH (s)
KOH (s)

H2O

H2O

Ba(OH)2 (s)

Na+ (ac) + OH- (ac)


K+ (ac) + OH- (ac)

H2O

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Reaccin de
zinc con un
cido fuerte
y un cido
dbil

La hidratacin es el proceso por el cual un ion es rodeado


por molculas de agua orientadas en una manera especfica.

d-

d+

H2O

El cido de Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+) en agua

La base de Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

Un cido de Brnsted es una sustancia que puede donar un protn.


Una base de Brnsted es una sustancia que puede
aceptar un protn.

base

cido

cido
conjugado

base
conjugada

Constante cida:
Una constante de disociacin cida, Ka,
(tambin conocida como constante de
acidez, o constante de ionizacin cida)
es una medida cuantitativa de la fuerza
de un cido en solucin.
Es la constante de equilibrio de una
reaccin conocida como disociacin en
el contexto de las reacciones cido-base

Constante bsica:
Una constante de disociacin bsica, Kb,
(tambin conocida como constante de
ionizacin bsica) es una medida
cuantitativa de la fuerza de una base en
solucin.
Es la constante de equilibrio de una
reaccin conocida como disociacin en el
contexto de las reacciones cido-base

REACCION ACIDO DEBIL CON BASE DEBIL


CH3COOH + NH3
BASE

CH3COO- +

NH4+

BASE
CONJUGADA

ACIDO

ACIDO
CONJUGADO

DISOCIACION DEL ACIDO ACETICO

CH3COOH + H2O
ACIDO

BASE

CH3COO- + H3O+
BASE

ACIDO

CONJUGADA

CONJUGADO

La disociacin del cido fosfrico


El cido fosfrico es un cido dbil y normalmente slo cede un protn en
solucin, pero ceder los tres cuando reacciona con una base fuerte con
calor. La constante de ionizacin se obtiene por comparacin.

H3PO4 (ac) + H2O(l)


H2PO4(ac) + H2O(l)

H2PO4(ac) + H3O+(ac)
HPO42(ac) + H3O

HPO42(ac) + H2O(l)

PO43-(ac) + H3O

H3PO4 (ac) + 3 H2O(l)

PO43(ac) + 3 H3O

DISOCIACION DEL AMONIACO


NH3 + H2O
ACIDO

NH4+ + OHACIDO
BASE

BASE
CONJUGADO

CONJUGADA

Ejemplos de pares conjugados


Par conjugado
cido

Base

Base

+ cido

Par conjugado

HF

2 HCOOH

H2O

CN

F
HCOO

H3O+

+
+

HCN

NH4+

CO32

NH3

HCO3

H2PO4

OH

HPO42

H2SO4

N2H5+

HSO4

N2H62+

HPO42

SO32

PO43

HSO3

+
+

H2O

Identificacin de pares conjugados cido-base


Problema: Las siguientes reacciones qumicas son importantes en procesos
industriales. Identifique los pares conjugados cido-base.
a) HSO4(ac) + CN(ac)
SO42(ac) + HCN(ac)
b) ClO(ac) + H2O(l)
HClO(aqc) + OH(ac)
c) S2(ac) + H2O(ac)
HS(aqc) + OH(ac)

Plan: Para encontrar los pares conjugados, encontramos las especies que
donan un H+ y las especies que lo aceptan. El cido (o base) a la izquierda
se convierte en su base conjugada (o cido) a la derecha.
Solucin:

a) El protn es transferido del sulfato al cianuro, por tanto:


HSO4(ac)/SO42(ac) y CN(ac)/HCN(ac ) son los pares cido-base.
b) El agua cede un protn al anin hipoclorito, por tanto:
ClO(ac)/HClO(ac) y H2O(l) / OH(ac ) son los pares cido-base.
c) Uno de los protones de agua se transfiere al ion sulfuro, por tanto:
S2(ac)/HS(ac) y H2O(l)/OH(ac) son los pares cido-base.

Propiedades cido-base del agua


H+ (ac) + OH- (ac)

H2O (l)

Autoionizacin del agua


H

+ H

[H

+ H

base

H2 O + H2 O
cido

cido
conjugado
H3O+ + OH-

base
conjugada

El producto inico del agua


H2O (l)

H+ (ac) + OH- (ac)

Kc =

[H+][OH-]
[H2O]

[H2O] = constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la concentracin
molar de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular.
La solucin es
A 250C
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = [OH-]

neutral

[H+] > [OH-]

cida

[H+] < [OH-]

bsica

Cul es la concentracin de los iones OH- en una solucin de


HCl cuya concentracin del ion hidrgeno es de 0.13 M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] = 0.13 M

-14
K
1
x
10
w
-14 M
=
=
7.7
x
10
[OH-] =
[H+]
0.13

El significado de Ka, la constante de disociacin del cido


Para la ionizacin de un cido, HA:
HA(aqc) + H2O(l)

Kc =

[H3O+] [A]
[HA] [H2O]

Por tanto:
+] [A-]
[H
O
3
Ka =
[HA]
cido ms fuerte

H3O+(ac) + A(ac)

Como la concentracin de agua es alta y no


cambia significativamente durante la reaccin,
su valor es absorbido en la constante.

A mayor fuerza del cido, mayor es la [H3O+]


en el equilibrio, y mayor es la Ka:

alta [H3O+]

mayor Ka

Para un cido dbil con una Ka relativamente alta (~10-2 ), una


solucin 1 M tiene ~10% de las molculas de HA disociadas.
Para un cido dbil con una Ka moderada (~10-5 ), una solucin
1 M tiene ~ 0.3% de las molculas de HA disociadas.
Para un cido dbil con una Ka relativamente baja (~10-10 ), una
solucin 1 M tiene ~ 0.001% de las molculas de HA disociadas.

monoprticos

Tabla 18.2 Valores de Ka para algunos cidos monoprticos a 25oC.


Nombre (frmula)
Estructura de Lewis*
Ka

cido ydico (HIO3)


cido cloroso (HClO2)
cido nitroso (HNO2)
cido fluorhdrico (HF)
cido frmico (HCOOH)
cido benzoico (C6H5COOH)

cido actico (CH3 COOH)


cido propanoico
(CH3CH2COOH)

FUERZA CIDA

Valores de
Ka para
algunos
cidos

cido hipocloroso (HClO)


cido hipobromoso (HBrO)
cido cianhdrico (HCN)
Fenol (C6H5OH)
cido hipoyodoso (HIO)
* El tipo rojo indica el protn ionizable; las estructuras tienen carga formal cero.

Carcter cido-base y la escala pH


En soluciones cidas, los protones que son liberados en la solucin
no quedarn solos debido a su gran densidad de carga positiva y
tamao pequeo. stos sern atrados a los electrones cargados
negativamente en los tomos de oxgeno en agua, para formar
iones hidronio.

H+(ac) + H2O(l) = H3O+(l)

[H+] = [H3O+]

Para manejar variaciones muy grandes en las concentraciones del ion


H en soluciones acuosas se usa la escala de pH, que consiste en:
pH =-log[H3O+]
pH de una solucin neutra = 7.00
pH de una solucin cida < 7.00
pH de una solucin bsica > 7.00

NaOH 1 M (14)

MS BSICO

Leja (13.0)
Amoniaco casero (11.9)
Leche de magnesia
(10.5)
Solucin detergente (10)

Los valores de
pH de algunas
soluciones acuosas
familiares

Agua de mar (7.0-8.3)


Sangre (7.4)

[H3O+]

NEUTRO

MS CIDO

Leche (6.4)
Orina (4.8-7.5)
Agua de lluvia sin contaminar (5.6)

[OH]

Jugo de limn (2.2-2.4)

cido estomacal (1.0-3.0)


HCl 1 M (0.0)

[H3O+]

[OH]

Cerveza (4.0-4.5)
Vinagre (2.4-3.4)

KW

[H3O+]>
[OH]

[H3O+]<
[OH]

solucin
cida

solucin
neutra

solucin
bsica

[H3O+] =
[OH]

La relacin entre Ka y pKa


Nombre del cido (Frmula)
Ion sulfato cido (HSO4)

Ka a 25oC

pKa

1.02 x 102

1.991

cido nitroso (HNO2)

7.1 x 104

3.15

cido actico (CH3COOH)

1.8 x 105

4.74

cido hipobromoso (HBrO)

2.3 x 109

8.64

Fenol (C6H5OH)

1.0 x 10-10

10.00

MS BSICO

BSICO

NEUTRO

MS CIDO

Relaciones
entre
[H3O+],
pH, [OH]
y pOH

CIDO

pOH = -log [OH-]


[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14
-log [H+] log [OH-] = 14.00

pH + pOH = 14.00

El pH del agua de lluvia recolectada en la Sierra del Per en un


da normal era de 4.82.Cul es la concentracin del ion H+ del
agua de lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M
La concentracin del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5
x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-]

= -log (2.5 x 10-7)

= 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

Cul es el pH de una solucin 2 x 10-3 M de HNO3 ?


HNO3 es un cido fuerte Se disocia al100%
Inicial 0.002 M
HNO3 (ac) + H2O (l)
Final 0.0 M

0.0 M
0.0 M
H3O+ (ac) + NO3- (ac)
0.002 M
0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Cul es el pH de una solucin 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?


Ba(OH)2 es una base fuerte Se disocia al 100%
Inicial 0.018 M
Ba(OH)2 (s)
Final 0.0 M

0.0 M
0.0 M
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6

Cul es el pH de una solucin 0.5 M de HF (a 250C)?


+][F-]
[H
= 7.1 x 10-4
Ka =
HF (ac)
H+ (ac) + F- (ac)
[HF]
HF (ac)

H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M)

0.50

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

Equilibrio (M)

0.50 - x

Ka =

x2
= 7.1 x 10-4
0.50 - x

Ka

x2
0.50

= 7.1 x 10-4

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 x = 0.48 M

Ka << 1

0.50 x 0.50

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

pH = -log [H+] = 1.72

Cundo se puede utilizar la aproximacin siguiente?


Ka << 1

0.50 x 0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substrado.


x = 0.019

0.019 M
x 100% = 3.8%
0.50 M

Menor que 5%
La aproximacin
estara correcta.

Cul es el pH de una solucin 0.05 M de HF (a 250C)?


x2
= 7.1 x 10-4
x = 0.006 M
Ka
0.05
Mayor que 5%
0.006 M
x 100% = 12%
0.05 M
La aproximacin no
estara correcta.
Se debe resolver para x exactamente usando la ecuacin cuadrada
o el mtodo de aproximacin.

Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M si su Ka es de


5.7 x 10-4?
HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio (M)

Ka =

x2
= 5.7 x 10-4
0.122 - x

Ka

x2
= 5.7 x 10-4
0.122

0.0083 M
x 100% = 6.8%
0.122 M

Ka << 1

0.122 x 0.122

x2 = 6.95 x 10-5

x = 0.0083 M

Mas del 5%
No estara bien por este
mtodo

Ka =

x2
= 5.7 x 10-4
0.122 - x
ax2 + bx + c =0

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0


x=

-b

b2 4ac
2a

x = 0.0081

x = - 0.0081

HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

Inicial (M)

0.122

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio (M)

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

Porcentaje de =
ionizacin

Concentracin del cido ionizado en equilibrio

Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA


Porcentaje de =
ionizacin

[H+]

[HA]0

x 100%

[HA]0 = concentracin inicial

Bases dbiles y constantes de ionizacin de bases


NH3 (ac) + H2O (l)

NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]
Kb es la constante de ionizacin de las bases
Kb

Fuerza de
Bases
Dbiles

Resuelve problemas de bases dbiles como


cidos dbiles, pero resuelve para [OH-] en vez
de [H+].

Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-base


HA (ac)
A- (ac) + H2O (l)
H2O (l)

H+ (ac) + A- (ac)
OH- (ac) + HA (ac)
H+ (ac) + OH- (ac)
KaKb = Kw

cidos dbiles y su base conjugada


Kw
Ka =
Kb

Kw
Kb =
Ka

Ka
Kb
Kw

La Qumica en accin: anticidos y el balance del pH en el estmago


NaHCO3 (ac) + HCl (ac)
NaCl (ac) + H2O (l) + CO2 (g)

Mg(OH)2 (s) + 2HCl (ac)


MgCl2 (ac) + 2H2O (l)

El efecto del ion comn es el cambio en el equilibrio causado por la


suma de un compuesto teniendo un ion en comn con la sustancia
disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la


ionizacin de un cido dbil o de una base dbil.

Considere la mezcla de CH3COONa (electrolito fuerte) y CH3COOH


(cido dbil).
CH3COONa (s)

Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COOH (ac)

H+ (ac) + CH3COO- (ac)

Ion
comn

Considere la mezcla de sal NaA y un cido dbil HA.


NaA (s)

Na+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)

H+

[H+]
-log

-log

[H+]

[H+]

(ac) + A- (ac)

Ka =

Ka [HA]
=
[A-]

= -log Ka - log

= -log Ka + log

pH = pKa + log

[H+][A-]
[HA]

Ecuacin de
[HA]
[A-]
[A-]

Henderson-Hasselbalch
pH = pKa + log

[HA]
[A-]
[HA]

pKa = -log Ka

[base conjugada]
[cido]

Cul es el pH de una solucin que contiene 0.30 M HCOOH y


0.52 M HCOOK?
Mezcla de cido dbil y base conjugada!
H+ (ac) + HCOO- (ac)

HCOOH (ac)

Inicial (M)

0.30

0.00

0.52

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.52 + x

Equilibrio (M)
Efecto del ion comn

0.30 - x
pH = pKa + log

[HCOO-]
[HCOOH]

pH = 3.77 + log

[0.52]
= 4.01
[0.30]

0.30 x 0.30
0.52 + x 0.52

HCOOH pKa = 3.77

Una solucin Buffer es una solucin de:


a)Un cido dbil con una sal que contiene el anin del
cido dbil (buffer cido)

b)Una base dbil con una sal que contiene el catin de


la base dbil (buffer bsico)

Una solucin Buffer tiene la propiedad de


resistir cambios bruscos en el pH al agregar
pequeas cantidades ya sea de un cido o una
base.

Cules de los siguientes son sistemas Buffer? (a) KF/HF


(b) KBr/HBr, (c) Na2CO3/NaHCO3

(a) KF es un cido dbil y F- es su base conjugada


solucin Buffer
(b) HBr es un cido fuerte
No es una solucin Buffer
(c) CO32- es una base dbil y HCO3- es su cido conjugado
solucin Buffer

Titulaciones
En una titulacin una solucin con una concentracin conocida es
agregada gradualmente a otra solucin con concentracin
desconocida, hasta que la reaccin qumica entre las dos soluciones
se completa.
Punto de equivalencia el punto en el que una reaccin es completa
Indicador sustancia que cambia de color en (cerca de) el
punto de equivalencia

Agregar lentamente una base


a un cido desconocido
HASTA
que cambie de color a

(rosa)

Titulaciones de un cido fuerte con una base fuerte


NaOH (ac) + HCl (ac)
OH- (ac) + H+ (ac)

H2O (l) + NaCl (ac)


H2O (l)

Titulacin de un cido dbil con una base fuerte


CH3COOH (ac) + NaOH (ac)

CH3COONa (ac) + H2O (l)

CH3COOH (ac) + OH- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l)

En el punto de equivalencia (pH > 7):


CH3COO- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + CH3COOH (ac)

Titulacin de un cido fuerte con una base dbil


HCl (ac) + NH3 (ac)

NH4Cl (ac)

H+ (ac) + NH3 (ac)

NH4Cl (ac)

En el punto de equivalencia (pH < 7):


NH4+ (ac) + H2O (l)

NH3 (ac) + H+ (ac)

Indicadores cido-base
HIn (ac)

H+ (ac) + In- (ac)

[HIn]
10 Color del cido (HIn) predomina
[In-]
[HIn]
-) predomina
Color
de
la
base
conjugada
(In

10
[In-]

Curva de titulacin de un cido fuerte con una base fuerte

Qu indicador se usara para una titulacin de HNO2 con KOH ?


cido dbil titulado con una base fuerte.
En el punto de equivalencia, tendr una base conjugada del cido
dbil.
En el punto de equivalencia, pH > 7
Se usara rojo crisol o fenoftaleina

pH y solubilidad

Mg(OH)2 (s)

Mg2+ (ac) + 2OH- (ac)

Kps = [Mg2+][OH-]2 = 1.2 x 10-11


Kps = (s)(2s)2 = 4s3
4s3 = 1.2 x 10-11
s = 1.4 x 10-4 M
[OH-] = 2s = 2.8 x 10-4 M
pOH = 3.55 pH = 10.45

Equilibrio inico complejo y solubilidad


Un ion complejo, es un ion que contiene un catin metlico central
enlazado a uno o ms iones.
CoCl42-(ac)

Co2+ (ac) + 4Cl- (ac)

La constante de formacin o la constante de estabilidad (Kf), es


el equilibrio constante para la formacin compleja del ion.

Co(H2O)6 2+

CoCl24

Kf =

[CoCl42-]
[Co2+][Cl-]4

Kf

Estabilidad
de la
complejidad

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