Estereoqumica - Estereoisomera

La estereoqumica es el estudio de los compuestos orgnicos en el espacio. Para comprender las

propiedades de los compuestos orgnicos es necesario considerar las tres dimensiones espaciales.

Molcula e imagen especular

Las bases de la estereoqumica fueron puestas por Jacobus vant Hoff y Le Bel, en el ao 1874. De
forma independiente propusieron que los cuatro sustituyentes de un carbono se dirigen hacia los
vrtices de un tetraedro, con el carbono en el centro del mismo.
La disposicin tetradrica de los sustituyentes de un carbono sp3 da lugar a la existencia de dos
posibles compuestos, que son imgenes especulares no superponibles, llamados enantimeros.
En general a las molculas que se diferencian por la disposicin espacial de sus tomos, se les
denomina estereoismeros.

Clasificacin de ismeros
Los ismeros son molculas que tienen la misma frmula molecular pero diferente estructura. Se
clasifican en ismeros estructurales y estereoismeros. Los ismeros estructurales difieren en la
forma de unin de sus tomos y se clasifican en ismeros de cadena, posicin y funcin. Como
ejemplo, dibujemos los ismeros estructurales de frmula C2H6O .

Solamente existen dos formas de unir los tomos que generan compuestos diferentes. En el
etanol, el oxgeno se enlaza a un carbono y a un hidrgeno. En el dimetil ter est unido a dos
carbonos. Se trata de ismeros estructurales puesto que los tomos estn unidos de forma
distinta en ambas molculas. Al pertenecer a diferentes grupos funcionales (alcohol y ter) se les
clasifica como ismeros de funcin.
Pentano y 2-Metilbutano son ismeros de cadena, ambos de frmula C5H12. El pentano es un
alcano con cadena lineal mientras que el 2-Metilbutano presenta una ramificacin.

De nuevo obsrvese como los tomos estn unidos de forma distinta en ambas molculas.
El 2-Pentanol y el 3-Pentanol son ismeros de posicin. El grupo hidroxilo ocupa distinta posicin
en cada molcula.

En los estereoismeros los tomos estn conectados de igual manera en ambas molculas. La
diferencia radica en la distinta orientacin espacial de los tomos o grupos de tomos. Los
estereoismeros se clasifican en ismeros geomtricos (cis-trans), enantimeros y
diastereoismeros.

Ismeros geomtricos o cis - trans

La isomera cis-trans o geomtrica es debida a la rotacin restringida entorno a un enlace
carbono-carbono.

Isomeros geomtricos

Esta restriccin puede ser debida a la presencia de dobles enlaces o ciclos. As, el 2-buteno puede
existir en forma de dos ismeros, llamados cis y trans. El ismero que tiene los hidrgenos al
mismo lado se llama cis, y el que los tiene a lados opuestos trans.
Los compuestos cclicos, debido a su rigidez, tambin presentan isomera geomtrica. As, el 1,2dimetilciclohexano puede existir en forma de dos ismeros. Se llama ismero cis el que tiene los
hidrgenos al mismo lado y trans el que los tiene a lados opuestos.

Quiralidad molecular y enantimeros

La palabra quiral fue introducida por William Thomson (Lord Kelvin) en 1894 para designar objetos
que no son superponibles con su imagen especular. Aplicado a la qumica orgnica, podemos decir
que una molcula es quiral cuando ella y su imagen en un espejo no son superponibles.
La quiralidad est a menudo asociada a la presencia de carbonos asimtricos. Un carbono
asimtrico es aquel que se une a cuatro sustituyentes diferentes. Un ejemplo de carbono
asimtrico lo tenemos en la molcula de Bromocloroyodometano. El carbono est unido a bromo,
cloro, yodo e hidrgeno, cuatro sustituyentes diferentes que lo convierten en quiral o asimtrico.
La molcula y su imagen en un espejo son diferentes, ningn giro permite superponerlas. La
relacin entre una molcula y su imagen especular no superponible es de enantimeros.

En estos dibujos podemos ver la molcula de Bromocloroyodometano y su enantimero reflejado

en el espejo.

Ismeros con un slo carbono asimtrico

Compuestos con un carbono asimtrico, como puede ser el 2-clorobutano, pueden

existir en forma de dos ismeros.

El carbono 2 es asimtrico, se une a cuatro sustituyentes

diferentes, que son: cloro, metilo, etilo e hidrgeno. La presencia del carbono asimtrico (centro
quiral) permite la existencia de dos estereoismeros (enantimeros) que se diferencian por la
diferente disposicin espacial de los sustituyentes entorno al carbono asimtrico.
La molcula que resulta de poner el cloro hacia nosotros no es igual a la molcula que tiene el
cloro al fondo. Estas molculas no se pueden superponer mediante giros, son diferentes.
Colocadas de forma adecuada puede verse que son imgenes especulares.

Imagen especular del 2-clorobutano

Nomenclatura de enantimeros

Es necesaria una nomenclatura que distinga los estereoismeros de una molcula. As, en el caso
del 2-Clorobutano la notacin debe distinguir un enantimero del otro. Cahn, Ingold y Prelog
desarrollaron unas reglas que permiten distinguir unos estereoismeros de otros, y que a
continuacin describo.
Regla 1.- Dar prioridades a cada uno de los cuatro tomos o grupos de tomos enlazados
directamente al carbono asimtrico. Esta prioridad se da por nmero atmico. En la molcula de
Bromocloroyodometano, el yodo es el grupo de mayor prioridad, que representamos por a y el
hidrgeno el de menor prioridad, que respresentamos por d.

Asignar prioridades

Regla 2.- Orientar la molcula con el grupo de menor prioridad hacia el fondo del papel. En el
ejemplo anterior el grupo de menor prioridad es el hidrgeno (grupo d) y est como puede verse
en la figura al fondo del papel (lnea discontinua). Ahora dibujamos una flecha que recorre los
grupos en orden a b c. Si el recorrido es en el sentido de las agujas del reloj, el carbono
asimtrico tiene notacin R. Si el recorrido es en sentido contrario la configuracin del carbono es
S.

Configuracin absoluta: pareja de enantimeros

Notacin R/S de molcula e imagen

Obsrvese que si un enantimero tiene notacin R su imagen especular ser S.

Configuracin absoluta de la molcula y de su imagen

Notacin R/S con grupo "d" en cua

En los ejemplos anteriores el grupo d siempre queda por detrs del plano formado por los tres
sustituyentes de ms prioridad. Si el grupo d est hacia nosotros (cua) la configuracin del
carbono es contraria al giro. Veamos un ejemplo:

En este caso el grupo de menor prioridad est orientado hacia nosotros. Se dan prioridades,
pero la notacin del centro quiral es contraria al giro. As, giramos en el sentido de las agujas
del reloj, pero la notacin es S.
Notacin R/S con grupo de en el plano
Cmo damos la configuracin absoluta de un centro quiral que tiene el grupo de menos prioridad
en el plano? Una solucin es girar la molcula para dejar d al fondo. Pero tambin podemos usar
un truco que permite conocer de forma sencilla la configuracin absoluta de un centro quiral.
Esta idea se basa en cambiar el grupo d por el grupo que va al fondo. Un cambio de dos grupos
supone cambiar la notacin del centro quiral.

El cambio del hidrgeno por el yodo cambia la notacin de la molcula. Despus de hacer el
cambio el centro quiral tiene notacin S. Por tanto, la molcula de partida ser R.

Simetra en molculas quirales: Formas meso

Las molculas que tienen plano de simetra o centro de inversin son superponibles con su
imagen especular. Se dice que son molculas aquirales.
Un plano de simetra divide a la molcula en dos mitades, que son imgenes especulares una de
la otra.

Molculas aquirales por tener plano de simetra

El centro de inversin es un punto respecto al cual todo elemento de la molcula tiene un

simtrico.

Molculas aquirales: centro de inversin

La presencia de elementos de simetra (planos, centros de inversin, ejes impropios) hacen que
las molculas sean aquirales.

Actividad ptica
La actividad ptica es la capacidad de una sustancia quiral para rotar el plano de la luz
polarizada. Se mide usando un aparato llamado polarmetro.
Qu es luz polarizada?
La luz normal consiste en ondas electromagnticas que vibran en todas las direcciones. Cuando la
luz pasa a travs de un polarizador (prisma de Nicol) las ondas electromagnticas vibran en un
plano. Este plano de oscilacin coincide con el plano de propagacin de la onda.
Enantimeros y la luz polarizada
Cuando la luz polarizada pasa a travs de una cubeta que contiene una sustancia quiral, se
produce una rotacin en el plano de polarizacin.
Las sustancias quirales rotan la luz polarizada y se dice de ellas que son pticamente activas
(presentan actividad ptica). Aquellas sustancias que no producen rotacin en la luz polarizada
son pticamente inactivas.
Dextrgiro y levgiro
Cuando un compuesto pticamente activo, rota la luz polarizada en el sentido de las agujas del
reloj, se dice que es dextrgiro y se representa por (+). Las sustancias que rotan la luz en
sentido contrario a las agujas del reloj, son levgiras levgiras y se representa por (-).
Los enantimeros rotan la luz polarizada el mismo ngulo pero en sentidos opuestos. Mediante
un polarmetro puede medirse dicho ngulo.

Proyeccin de Fischer
Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molcula. En la proyeccin de
Fischer la molcula se dibuja en forma de cruz con los sustituyentes que van al fondo del
plano en la vertical y los grupos que salen hacia nosotros en la horizontal, el punto
interseccin de ambas lneas representa el carbono proyectado.

Aunque se acostumbra a dejar la cadena carbonada en la vertical, puede girarse la

molcula de diferentes formas dando lugar a proyecciones de Fischer aparentemente
diferentes, pero que en realidad representan la misma molcula.
Para comprobar que la proyeccin est bien hecha, vamos a dar notacin R/S a la
molcula y a su proyeccin.

Ahora haremos la proyeccin de una molcula con dos centros quirales

Para proyectar una molcula en Fischer es necesario dibujarla en la conformacin eclipasada. Los sustituyentes qu
en el plano van colocados arriba y abajo en la proyeccin. Los grupos que salen hacia nosotros (cuas) se dispone
en la proyeccin, y los que van al fondo (lineas a trazos) se disponen a la izquierda.

Notacin R-S en Proyeccin de Fischer

Para dar notacin R/S en proyecciones de Fischer se siguen las mismas reglas que para
una molcula dibujada en el espacio.
1. Se dan prioridades por nmeros atmicos a los sustituyentes que parten del carbono
asimtrico.
2. Se gira comenzando por el grupo de prioridad (a) hacia (b) y (c). Si el grupo (d)
se encuentra en la vertical, el giro en el sentido de las agujas da notacin R y en
sentido contrario a las agujas S.
Cuando el grupo (d) se encuentra en la horizontal es lo contrario.

Notacin R/S a una proyeccin de Fischer con dos centros quirales.

La notacin R/S puede utilizarse para dibujar una molcula en proyeccin de Fischer, o bien,
para pasar de la proyeccin de Fischer a la forma espacial de la molcula.

Paso de Newman a Fischer

Para convertir proyecciones de Newman en proyecciones de Fischer se dibuja la forma espacial
de la molcula, disponindola en conformacin eclipsada para hacer la proyeccin de Fischer.

Etapas a seguir:

[1] Paso de Newman a forma espacial de la molcula.

[2] Giro para disponer la molcula en conformacin eclipsada
[3] Giro que dispone los grupos que estn en el plano al fondo y los que van con cuas y lneas a
trazos hacia nosotros.
[4] Proyeccin de la molcula

Diastereoismero

Los diastereoismeros o diasteremeros son una clase de estereoismeros tales, que

no son superponibles pero tampoco son imagen especular uno del otro, es decir, no son
enantimeros.
Caractersticas

Los diastereoismeros difieren en sus propiedades fsicas y qumicas.

Dentro del grupo de los diastermeros se encuentran los ismeros cis-trans (antes
conocido como Ismeros Geomtricos), los confrmeros o ismeros conformacionales
y, en las molculas con varios centros quirales, los ismeros que pertenecen a distintas
parejas de enantimeros.
Si una molcula tiene varios centros quirales obtendremos diasteremeros cambiando la
configuracin absoluta de uno de los centros quirales y manteniendo la del resto;
vemoslo en el cido tartrico:

(R)
(S)

COOH
|
H-C-OH
|
H-C-OH
|
COOH

COOH
|
HO-C-H
|
H-C-OH
|
COOH

(S)
(S)

Un ejemplo de los diastermeros cis-trans es el cido 2-butenodioco, el cul, tiene 2

dif. estereoismeros:

cido Z-2-butenodioco (cido maleico).

cido E-2-butenodioco (cido fumrico.

Al poseer los diasteroismeros propiedades fsicas diferentes, estos pueden separarse

mediante procedimientos de destilacin, cristalizacin o cromatografa.