NORME EUROPENNE

EN 15490

EUROPISCHE NORM
EUROPEAN STANDARD

Aot 2007

ICS 71.080.60

Version Franaise

Ethanol comme base de mlange l'essence - Dtermination

du pHe
Ethanol zur Verwendung als Blendkomponente in
Ottokraftstoff - Bestimmung des pHe-Wertes

Ethanol as a blending component for petrol - Determination

of pHe

La prsente Norme europenne a t adopte par le CEN le 30 juin 2007.

Les membres du CEN sont tenus de se soumettre au Rglement Intrieur du CEN/CENELEC, qui dfinit les conditions dans lesquelles
doit tre attribu, sans modification, le statut de norme nationale la Norme europenne. Les listes mises jour et les rfrences
bibliographiques relatives ces normes nationales peuvent tre obtenues auprs du Centre de Gestion du CEN ou auprs des membres
du CEN.
La prsente Norme europenne existe en trois versions officielles (allemand, anglais, franais). Une version dans une autre langue faite
par traduction sous la responsabilit d'un membre du CEN dans sa langue nationale et notifie au Centre de Gestion du CEN, a le mme
statut que les versions officielles.
Les membres du CEN sont les organismes nationaux de normalisation des pays suivants: Allemagne, Autriche, Belgique, Bulgarie,
Chypre, Danemark, Espagne, Estonie, Finlande, France, Grce, Hongrie, Irlande, Islande, Italie, Lettonie, Lituanie, Luxembourg, Malte,
Norvge, Pays-Bas, Pologne, Portugal, Rpublique Tchque, Roumanie, Royaume-Uni, Slovaquie, Slovnie, Sude et Suisse.

COMIT EUROPEN DE NORMALISATION

EUROPISCHES KOMITEE FR NORMUNG
EUROPEAN COMMITTEE FOR STANDARDIZATION

Centre de Gestion: rue de Stassart, 36

2007 CEN

B-1050 Bruxelles

Tous droits d'exploitation sous quelque forme et de quelque manire que

ce soit rservs dans le monde entier aux membres nationaux du CEN.

Rf. n EN 15490:2007 F

prEN 15490:2006 (F)

Sommaire

Page

Avant-propos.......................................................................................................................................................3
1

Domaine d'application...........................................................................................................................4

Rfrences normatives .........................................................................................................................4

Termes et dfinitions.............................................................................................................................4

Principe...................................................................................................................................................4

Ractifs et matriaux.............................................................................................................................4

Appareillage ...........................................................................................................................................5

chantillonnage et manipulation des chantillons ............................................................................5

Prparation de l'appareillage................................................................................................................5

Etalonnage du pH-mtre et de llectrode...........................................................................................6

10

Vrification de l'appareillage ................................................................................................................6

11

Mode opratoire .....................................................................................................................................7

12

Expression des rsultats ......................................................................................................................7

13
13.1
13.2
13.3

Fidlit ....................................................................................................................................................7
Gnralits .............................................................................................................................................7
Rptabilit, r .........................................................................................................................................7
Reproductibilit, R .................................................................................................................................7

14

Rapport d'essai ......................................................................................................................................8

Annexe A (informative) Gnralits concernant les besoins actuels des spcifications pour
carburants ..............................................................................................................................................9
Bibliographie .................................................................................................................................................... 10

prEN 15490:2006 (F)

Avant-propos
Le prsent document (EN 15490:2007) a t labor par le Comit Technique CEN/TC 19 carburants et
combustibles gazeux et liquides, lubrifiants et produits connexes, d'origine ptrolire, synthtique et
biologique, dont le secrtariat est tenu par NEN.
Cette Norme europenne devra recevoir le statut de norme nationale, soit par publication d'un texte identique,
soit par entrinement, au plus tard en fvrier 2008, et toutes les normes nationales en contradiction devront
tre retires au plus tard en fvrier 2008.
Ce document a t mis au point par la Task Force Ethanol du CEN/TC 19 et est bas sur un extrait des
rglementations viticoles franaises [1]. Cette mthode a t dveloppe pour les spcifications de l'thanol
dans les carburants europens. Les tudes interlaboratoires ont prouv que la mthode n'tait pas assez
fiable. Par consquent, il est prfrable de ne pas l'employer pour dterminer la prsence d'acide fort ou
d'alcalins qui peuvent tre peuvent tre prsents dans l'thanol du carburant. Les valeurs de fidlit de cette
norme sont insuffisantes pour satisfaire aux besoins actuels des spcifications pour les carburants
(voir Annexe A). Une tude pour dterminer l'acidit forte et la prsence des substances alcalines sera
dveloppe par le CEN/TC 19 pour remplacer la mthode d'essai du pHe.
Selon le Rglement Intrieur du CEN/CENELEC, les instituts de normalisation nationaux des pays suivants
sont tenus de mettre cette Norme europenne en application : Allemagne, Autriche, Belgique, Bulgarie,
Chypre, Danemark, Espagne, Estonie, Finlande, France, Grce, Hongrie, Irlande, Islande, Italie, Lettonie,
Lituanie, Luxembourg, Malte, Norvge, Pays-Bas, Pologne, Portugal, Rpublique tchque, Roumanie,
Royaume-Uni, Slovaquie, Slovnie, Sude et Suisse.

prEN 15490:2006 (F)

Domaine d'application

La prsente Norme europenne prescrit une procdure pour la dtermination de lacidit, sous forme de pHe,
de lthanol utilis comme base de mlange l'essence pour automobiles.
Pour des informations supplmentaires concernant l'applicabilit de ce document, le lecteur peut se rfrer
l'Annexe A.
NOTE
Pour les besoins de la prsente Norme europenne, le terme % (V/V) est utilis pour reprsenter la
fraction volumique.

Rfrences normatives

Les documents de rfrence suivants sont indispensables pour l'application du prsent document. Pour les
rfrences dates, seule l'dition cite s'applique. Pour les rfrences non dates, la dernire dition du
document de rfrence s'applique (y compris les ventuels amendements).
EN ISO 3170, Produits ptroliers liquides chantillonnage manuel (ISO 3170:2004).
EN ISO 3696, Eau pour laboratoire usage analytique Spcification et mthodes dessai (ISO 3696:1987).

Termes et dfinitions

Pour les besoins du prsent document, les termes et dfinitions suivants s'appliquent.
3.1
pHe
mesure de lacidit

Principe

Le pHe dun chantillon dthanol maintenu 22 C 2 C est mesur laide dune lectrode contenant du
chlorure de lithium (LiCl) dans de lthanol et connecte un pH-mtre.
NOTE
Dans les milieux non aqueux, il nest pas possible deffectuer des mesures de pH absolu ; par ailleurs une
valeur de pHe nest pas directement comparable aux valeurs de pH de solutions aqueuses.

Ractifs et matriaux

Nutiliser que les ractifs de qualit analytique.

5.1 Solutions tampon, de pH (4,00 0,02), pH (7,00 0,02) et pH (10,00 0,02), dont la date de
premption nest pas dpasse.
ATTENTION Les solutions tampon peuvent se dtriorer avec le temps ; il est donc important de
les utiliser avant leur date de premption.
NOTE
Les solutions tampon peuvent tre prpares soit partir de comprims disponibles dans le commerce et
dissous dans leau, soit partir de solutions aqueuses disponibles dans le commerce.

5.2

Ethanol, 99 % (V/V) contenant 1 % (V/V) deau.

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5.3

Eau, de qualit 3 selon la norme EN ISO 3696.

5.4

Solution de chlorure de lithium, 1 mol/l dans de lthanol 99 % (V/V) (voir 5.2).

5.5

Solution aqueuse dhydroxyde de sodium, environ 1 mol/l.

5.6

Solution aqueuse dacide chlorhydrique, environ 1 mol/l.

Appareillage

6.1 pH-mtre, susceptible de mesurer 0,01 pH avec une incertitude de 0,01 pH ou 1 mV et muni de
prfrence dun compensateur de temprature.
6.2 Electrode pH combine, remplie dune solution de chlorure de lithium (LiCl) de 1 mol/l dans de
lthanol 99 % (V/V).
6.3

Agitateur magntique

6.4

Barreau aimant revtu de PTFE

6.5 Bchers en verre, dune capacit de 100 ml environ, munis dun couvercle pour minimiser lentre de
dioxyde de carbone atmosphrique.
NOTE
Il est recommand que le couvercle soit en plastique rigide avec un trou pour permettre le passage de
llectrode ou bien quil consiste en un film de plastique jetable positionn sur le haut du bcher aprs insertion de
llectrode.

6.6

Chronomtre, pour mesurer les secondes.

chantillonnage et manipulation des chantillons

7.1

Les chantillons doivent tre prlevs selon la norme EN ISO 3170.

7.2

Minimiser la prise dhumidit lors de lchantillonnage et de la manipulation des chantillons.

NOTE
Un flacon en verre pouvant tre bouch par un septum peut tre utilis pour lchantillonnage et la
manipulation des chantillons. Lchantillon dessai peut tre prlev travers le septum grce une seringue munie
dune aiguille.

Prparation de l'appareillage

8.1 Nettoyer/rhydrater les lectrodes neuves avant toute utilisation dans les solutions dalcool et aprs la
dtermination du pHe de 10 chantillons dalcool par trempage alternatif dans la solution dhydroxyde de
sodium 1 mol/l (5.5) pendant 30 s environ et ensuite dans la solution dacide chlorhydrique 1 mol/l (5.6)
pendant 30 s environ. Rpter cette procdure 3 fois.
8.2 Laver llectrode leau (5.3) pour enlever toute trace dacide et dalcali et laisser sgoutter. Si
llectrode nest pas utilise tout de suite, la stocker dans une solution de chlorure de lithium dans lthanol
(5.4).

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Etalonnage du pH-mtre et de llectrode

9.1 Mettre en place le pH-mtre selon les instructions du fabricant et rgler le compensateur de
temprature, si lappareil en est muni, (22 2) C.
9.2 Sortir llectrode combine de la solution de chlorure de lithium (5.4), la laver avec de leau (5.3) et
laisser sgoutter.
9.3

Rincer llectrode combine (6.2) avec la solution-tampon de pH 4,00 (5.1).

9.4 Dans un bcher de 100 ml (6.5), mettre un volume suffisant de solution-tampon de pH 4,00 (5.1)
(22 2) C de faon pouvoir immerger llectrode. Insrer le barreau aimant (6.6).
9.5
NOTE

Placer le bcher et son contenu sur lagitateur magntique (6.3).

Les pH-mtres automatiques peuvent ncessiter la saisie par loprateur du pH de la solution tampon.

9.6 Placer llectrode combine (6.2) dans la solution-tampon de pH 4,00 (5.1). Couvrir le bcher (voir la
NOTE de larticle 6.5).
9.7

Mettre en route lagitateur magntique (6.3) et laisser la valeur indique par le pH-mtre se stabiliser.

9.8

Si ncessaire, ajuster la valeur 4,00.

9.9

Enlever llectrode combine (6.2) et la rincer leau (5.3).

9.10 Rpter les tapes 9.3 9.9 en utilisant la solution-tampon de pH 10,00 (5.1) (voir la NOTE de larticle
9.5). Si ncessaire, ajuster la valeur indique par le pH mtre 10,00 en utilisant le rglage de pente.

10 Vrification de l'appareillage
10.1 Avant une utilisation quotidienne du systme dlectrode/pH-mtre et aprs le nettoyage/la
rhydratation de llectrode, voir lArticle 8, vrifier au pralable le bon fonctionnement du systme
dlectrode/pH-mtre en utilisant la solution-tampon de pH 7,00 (5.1) selon les Articles 10.2 10.7.
10.2 Rincer llectrode combine leau (5.3) et ensuite avec la solution-tampon de pH 7,00 (5.1).
10.3 Dans un bcher de 100 ml (6.5), mettre un volume suffisant de la solution tampon de pH 7,00 (5.1)
(22 2) C de faon pouvoir immerger llectrode. Insrer le barreau aimant (6.4).
10.4 Placer le bcher et son contenu sur lagitateur magntique (6.3).
10.5 Placer llectrode combine (6.2) dans la solution tampon de pH 7,00 (5.1), et couvrir le bcher (voir la
NOTE de 6.5).
10.6 Mettre en route lagitateur magntique (6.3) et laisser la valeur indique par le pH-mtre se stabiliser
(voir la NOTE sous 9.5).
10.7 Le pH-mtre doit afficher un pH de 7,00 0,04.
10.8 Si la valeur affiche nentre pas dans les limites de tolrance indiques en 10.7, enlever llectrode
combine, la nettoyer selon larticle 8.1 et rpter les tapes 10.1 10.6.
10.9 Si la valeur affiche nentre toujours pas dans les limites de tolrance indiques en 10.7, talonner de
nouveau llectrode et le pH-mtre selon lArticle 9.

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11 Mode opratoire
11.1 Si le pH-mtre est muni dun compensateur de temprature, vrifier et, si ncessaire, ajuster la
temprature (22 2) C.
11.2 Amener la temprature de lthanol (5.2) tester (22 2) C et mettre un volume suffisant dans un
bcher de 100 ml (6.5) pour immerger llectrode.
11.3 Placer le bcher contenant lchantillon dthanol sur un agitateur magntique (6.3). Insrer le barreau
aimant (6.4) et llectrode. Couvrir le bcher afin de minimiser lentre de dioxyde de carbone atmosphrique.
11.4 Agiter la solution dessai, laisser la valeur de pHe se stabiliser et noter la valeur affiche 0,01 prs.
NOTE
Pour certains chantillons, le temps ncessaire pour qu'une valeur se stabilise peut excder 4 min. Dans de
tels cas, il convient de prendre un soin particulier pour limiter lentre du dioxyde de carbone atmosphrique pendant la
mesure.

12 Expression des rsultats

Indiquer le pHe de lchantillon 0,01 prs.

13 Fidlit
13.1 Gnralits
Les valeurs de fidlit prsentes ici sont issues dune analyse statistique, selon la norme EN ISO 4259 [2],
des rsultats dun essai interlaboratoire sur une population dchantillons dthanol produit en Europe partir
de matires premires biologiques telles que le vin (issu de la fermentation), la mlasse, la pulpe et les
crales. Des valeurs type sont donnes dans le Tableau 1.
NOTE
Lessai interlaboratoire et lvaluation statistique sont prsents en dtail dans le rapport de lUNGDA de
septembre 2006 (UNGDA, 174 bvd Camlinat, 92247 MALAKOFF cedex, www.ungda.org).

13.2 Rptabilit, r
La diffrence entre deux rsultats dessais, obtenus par le mme oprateur utilisant le mme appareillage,
dans des conditions opratoires identiques et sur un mme produit, ne doit, au cours dune longue srie
dessais effectus en appliquant normalement et correctement la mthode dessai, dpasser la valeur
suivante quune fois sur vingt :
r = 0,033 X

(1)

o
X

est la moyenne des rsultats comparer.

13.3 Reproductibilit, R
La diffrence entre deux rsultats dessais uniques et indpendants, obtenus par diffrents oprateurs
travaillant dans des laboratoires diffrents sur un mme produit, ne doit, au cours dune longue srie dessais
effectus en appliquant normalement et correctement la mthode dessai, dpasser la valeur suivante quune
fois sur vingt :
R = 0,096 X

(2)

prEN 15490:2006 (F)

o
X

est la moyenne des rsultats comparer.

Tableau 1 Valeurs calcules pour la rptabilit et la reproductibilit
Rptabilit

Reproductibilit

0,165

0,48

5,5

0,181 5

0,528

0,198

0,576

6,5

0,214 5

0,624

0,231

0,672

7,5

0,247 5

0,72

0,264

0,768

8,5

0,280 5

0,816

0,297

0,864

pHe

14 Rapport d'essai
Le rapport dessai doit contenir au moins les informations suivantes :
a) la rfrence la prsente Norme europenne, cest--dire EN 15490 ;
b) le type et lidentification complte du produit test ;
c) le rsultat de lessai (voir 12) ;
d) tout cart par rapport au mode opratoire prescrit, rsultant dun accord ou dautres circonstances ;
e) la date de lessai.

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Annexe A
(informative)
Gnralits concernant les besoins actuels des spcifications pour
carburants

La mthode d'essai dcrite dans ce document permet de vrifier la prsence (ou plutt l'absence) d'acides
forts et d'alcalins dans l'thanol utilis comme base de mlange l'essence. Il est gnralement exig en
Europe que le pHe de l'thanol pour cette utilisation soit compris entre 6,5 et 9,0. Cela a t tudi sur la
base de la reproductibilit de la mthode et il a t trouv impropre pour le test de conformit aux limites des
spcifications de l'thanol.
La raison en est que le rsultat est fortement influenc par la quantit d'eau prsente dans l'chantillon
d'essai. Les spcifications europennes prescrivent gnralement une teneur maximale en eau dans les
carburants plus faible que celle spcifie dans les autres rgions du monde.
Les lectures au pH-mtre ne sont pas trs stables et il peut y avoir beaucoup de variations causes par
l'chantillon d'essai sur l'lectrode de verre et ventuellement par l'absorbtion du dioxyde de carbone
atmosphrique. Bien que des suggestions puissent tre faites sur le temps que doit attendre l'oprateur avant
de relever la valeur indique par l'appareil, les laboratoires ont rapport que le temps ncessaire pour que
leur instrument se stabilise variait et certains d'entre eux ont prcis que jusqu' 4 minutes pouvaient tre
ncessaires. L'exposition de l'chantillon d'essai au dioxyde de carbone atmosphrique pendant ce temps
affecterait certainement le rsultat de l'essai.
La teneur en eau de l'thanol utilis pour prparer l'lectrolyte de chlorure de lithium est cruciale et des
rsultats diffrents peuvent tre obtenus si de l'thanol 95 % est utilis la place de l'thanol 99 %.
Gnralement, la reproductibilit augmente avec la teneur en eau. Il convient que l'utilisateur le note quand il
applique ce document.

prEN 15490:2006 (F)

Bibliographie

[1]

Recueil des mthodes internationales danalyse des boissons spiritueuses, des alcools, et de la
fraction aromatique des boissons, pages 113 118, Office International de la Vigne et du Vin (O.I.V.),
1994.

[2]

EN ISO 4259, Produits ptroliers Dtermination et application des valeurs de fidlit relatives aux
mthodes dessai (ISO 4259:2006).

10