Difusin de KMnO4 en agua

Bianchi Micaela, Gonzlez de Urreta Emiliano, Romina Ruscica

Laboratorio 5-UBA. Diciembre 2006

Resumen
En esta experiencia estudiamos la difusin del permanganato de potasio, en el
agua, para el caso bidimensional. Modelando la concentracin, mediante una funcin
gaussiana se logr determinar la dependencia del radio de la difusin con el tiempo,
resultando r t, para temperatura constante. A partir de la aproximacin gaussiana es
posible obtener el valor del coeficiente de difusin. Por otra parte, se analizaron las
modificaciones del proceso difusivo, debido a la variacin de la temperatura.
Observndose que el valor del coeficiente de difusin aumenta con el incremento de la
temperatura.

Introduccin terica
Ley de Fick
La experiencia nos demuestra que cuando abrimos un frasco de perfume o de
cualquier otro lquido voltil, podemos olerlo rpidamente en un recinto cerrado.
Decimos que las molculas del lquido despus de evaporarse se difunden por el aire,
distribuyndose en todo el espacio circundante. Lo mismo ocurre si colocamos un terrn
de azcar en un vaso de agua, las molculas de sacarosa se difunden por todo el agua.
Estos y otros ejemplos nos muestran que para que tenga lugar el fenmeno de la
difusin, la distribucin espacial de molculas no debe ser homognea, debe existir una
diferencia, o gradiente de concentracin entre dos puntos del medio.

Figur 1: Flujo de materia a travs de un elemento de volumen.

Supongamos que su concentracin vara con la posicin al lo largo del eje X.

Llamemos J a la densidad de corriente de partculas, es decir, al nmero efectivo de
partculas que atraviesan en la unidad de tiempo un rea unitaria perpendicular a la
direccin en la que tiene lugar la difusin. La ley de Fick afirma que la densidad de
corriente de partculas es proporcional al gradiente de concentracin
r
r
J = D n
Difusin de KMnO4 en agua-M.Bianchi, E.Gonzlez de Urreta, R. Ruscica

(1)
Que en una dimensin se escribe:

(2)
La constante de proporcionalidad se denomina coeficiente de difusin D y es
caracterstico tanto del soluto como del medio en el que se disuelve.
La acumulacin de partculas en la unidad de tiempo que se produce en el
elemento de volumen Sdx es igual a la diferencia entre el flujo entrante JS, menos el
flujo saliente JS, es decir
JS J ' S =

J
Sdx
x

(3)

La acumulacin de partculas en la unidad de tiempo es

(4)
Igualando ambas expresiones y utilizando la Ley de Fick se obtiene

n n
(D ) =
x t
x

(5)

Ecuacin diferencial en derivadas parciales que describe el fenmeno de la difusin. Si

el coeficiente de difusin D no depende de la concentracin

1 n 2 n
=
D t x 2

(6)

Difusin unidimensional
Vamos a considerar el problema de la difusin unidimensional de una masa M
de soluto, situada en el origen de un medio unidimesional representado por el eje X.

Figura 2: Representacin de difusin unidimensional.

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La solucin de la ecuacin diferencial nos da la concentracin en los puntos x

del medio en cada instante de tiempo t.

M
x2
n ( x, t ) =
exp
4 Dt
2 Dt
La cual se puede comprobarse por simple sustitucin en la ecuacin diferencial.

(7)

Figura 3: Concentracin en funcin del radio para un t fijo.

Difusin bidimensional. Gota de tinta

Una gota de tinta de radio a se pone en un recipiente de agua de radio R, siendo
a<<R. La profundidad del agua es pequea, del orden de 1 cm, de modo que la gota de
tinta alcanza el fondo del recipiente rpidamente y el movimiento de la tinta est
determinado por el proceso de difusin nicamente.
El proceso de difusin bidimensional de la tinta en el agua se describe mediante
la siguiente ecuacin.

2 n 1 n 1 n
+
=
r 2 r r D t

(8)

donde D es el coeficiente de difusin de la tinta en agua y n es la concentracin de tinta.

Figura 4: n/n0 y r/a son la concentracin y el radio relativo respectivamente

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En el instante inicial t=0, la tinta est distribuida homogneamente en el agua

dentro de un crculo de radio a. La distribucin de la concentracin es n=n0 para ra y
n=0 para r>a.
La solucin de la ecuacin diferencial es
a

n
r2
z2
rz
exp
n(r , t ) = 0 exp
I0
z dz
(9)

2 Dt
4 Dt 0
4 Dt
2 Dt
donde I0(x) es la funcin modificada de Bessel de orden cero. Reescribiendo la ecuacin
(9) en variables adimensionales, mediante la sustituciones
r
z
Dt
=
= 2
(10)
x=
a
a
a
obtenemos la ecuacin

n( x, ) 1
x2
= exp
n0
2
4

) (

) exp( 4 ) I ( x2 ) d
a

(11)

Figura 5: n(x,)/n0 vs x=r/a para un valor de =0.02.

En la figura 5, se representa la concentracin relativa n(x,)/n0 en funcin de

x=r/a y se compara con la situacin inicial (color rojo) para el instante =0.02 (en color
azul).
Conocido el valor del coeficiente de difusin D y el radio inicial de la gota a,
podemos determinar la concentracin n(r, t) de tinta a una distancia r=xa del centro de
la gota en el instante t=a2/D
Como comprobacin se puede verificar que la cantidad total de tinta permanece
constante, de modo que la integral

n ( x, )
2 x dx = 12 1
n0

(12)

que es proporcional a la cantidad inicial de tinta contenida en un crculo de radio

unidad.

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Figura 6: Elemento de volumen bajo la superficie que determina n(x,)/n0 a t fijo.

En nuestro experimento, las condiciones iniciales sern algo distintas, pues

tenemos un grano de permanganato de potasio en el origen y no una mancha
homognea.
Por otro lado, la relacin de Nernst Einstein para el coeficiente de difusin,
con la ley de Stokes para la fuerza sobre una esfera movindose en un fluido viscoso,
nos da una relacin entre la viscosidad, el coeficiente de difusin y la temperatura

D(T ) =

kT
r

(13)

donde r es el radio de las partculas en difusin (consideradas como esferas), k es la

constante de Boltzmann, la viscosidad dinmica del medio y T la temperatura en
grados Kelvin.

Experiencia
Aproximaciones
En la ecuacin (9) tomamos el trmino bajo el signo integral aproximadamente
1, y nos quedamos con el trmino gaussiano de la concentracin. De esta forma se
simplific el ajuste de las mediciones mediante funciones del tipo gaussiano. Aplicando
la aproximacin y definiendo 2 = D t nos queda:

n( r, t ) =

n0
r2
exp
2 2
4 2

(14)

Dispositivo experimental
Los elementos empleados en la prctica
fueron fciles de adquirir. Se cont con una fuente
de pirex circular en donde se coloc agua destilada
de forma tal que cubriera el fondo del recipiente
para simular el problema en dos dimensiones. El
soluto utilizado en sta experiencia fue

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Figura 7: Dispositivo experimental

permanganato de potasio (KMnO4), un compuesto qumico formado por iones potasio

(K+) y permanganato (MnO4-). Es un fuerte agente oxidante y presenta un color violeta
intenso. Adems se dispuso de una webcam, una PC y un cronmetro. En la Figura 7 se
muestra el dispositivo experimental utilizado.
Para lograr una buena medicin fue necesario considerar que el recipiente con
agua estuviera nivelado, ya que el soluto deba difundirse en la forma ms simtrica
posible. Otra consideracin importante fue calibrar la webcam, para que las fotos
tomadas tuvieran el color correcto y as poder analizar la intensidad de la imagen de la
mejor manera.
La toma de datos consisti en introducir una muestra de KMnO4 en el centro de
la fuente cubierta con agua, y a partir de all medir el tiempo (t = 0). Cada tres minutos
aproximadamente se sacaron fotos logrando una serie de imgenes que mostraban la
difusin del soluto. Se realizaron tres mediciones a temperatura ambiente.
El experimento consiste en dos partes. La primera parte tiene como objetivo
determinar el coeficiente de difusin del permanganato a temperatura ambiente. En la
segunda, interesa estudiar la dependencia del coeficiente difusivo con la temperatura.

1. Estudio del coeficiente de difusin

Parte A: Dependencia temporal del radio difusivo.
Mediante una hoja cuadriculada colocada debajo de la fuente pudo estudiarse
como variaba el radio del crculo de soluto diluido con el tiempo. Mediante la medida
de los dimetros en varias direcciones, se determin un radio medio para cada foto y en
cada una de las mediciones. Las 3 mediciones hechas se realizaron tres das distintos, y
a temperatura ambiente, siendo stas de (251)C , (271)C y de (281)C. A
continuacin, se muestran tres fotos donde puede observarse la evolucin, para la
medicin a la temperatura de (271)C.

Figura 8: t=71.24 seg.

Figura 9: t=719.12 seg.

Figura 10: t =1854.27 seg.

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En el figura 11 se observa la dependencia del radio en funcin del tiempo para la

medicin a (271)C. Se realizaron dos ajustes para determinar el comportamiento. Por
un lado se ajust con una funcin R = A t n+B y luego se realiz un ajuste con escala
log-log determinando en ella la pendiente a de la recta. En la tabla 1 se muestran los
valores obtenidos del exponente n del primer ajuste, comparados con los hallados de la
otra manera. Puede verse que los resultados obtenidos de la segunda forma dan mejor.

n
0.510.03
0.520.03
0.460.03

a
0.500.01
0.520.03
0.500.04

R (cm)

Medicin
1
2
3

Tabla 1

y = A x +B

(0.11 0.03)
(0.51 0.03)
(0.13 0.09)
2
R = 0.9961

A
n
B

0
-200

200

400

600

800

1000

1200

1400

Tiempo (seg)

Figura 11: Ajuste R = A t n + B

Parte B: Ajuste Gaussiano

Mediante el programa de PC Pxel Profile, fue posible obtener el perfil de la
intensidad total de la mancha difusiva en cada foto. Usando el Excel se ajust dicha
curva con una funcin Gaussiana, obteniendo el valor de la desviacin estndar . Por
lo tanto en cada medicin y para cada foto se determin el valor de , con el tiempo
correspondiente. En las figuras siguientes se muestra una imagen a la temperatura de
27C, con su correspondiente ajuste.

245

t(s)=512.26 Sigma(cm)=1.98

Intensidad

195
145
95
45
15 17

19 21

23 25

27 29

31 33

X (cm )

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Figura 12:medicin a los 512.26seg. a 27C

Figura 13: datos medidos

Ajuste Gaussiano

Por lo tanto, mediante la obtencin de y de su tiempo asociado se grafic

= Dt (ec. 14), obteniendo del ajuste lineal el valor del coeficiente de difusin a una
temperatura de (271)C (Figura 14).
2

16
14
12

Y=A+B*X
A 0.00469 0.05897
B 0.00738 4.64687E-4
R 0.99935

(cm )

10

Figura 14: Valores de

=Dt

y t. Ajuste 2

2
0

dicha
temperatura
-2
se
obtuvo:
0
500
1000
1500
2000
3cm2/s.
Tiempo (seg)
A
D=(7,40,5)10continuacin se realiz el mismo anlisis para las otras dos mediciones a temperatura
ambiente.
T= (251)C D=(5,50,5)10-3 cm2/s.
T= (281)C D=(7,80,5)10-3 cm2/s

2. Dependencia de D con la temperatura.

Esta segunda parte consisti en analizar como variaba D con T. Para ello, se
dispuso de otro recipiente metlico, nitrgeno lquido y una termocupla. En la Figura 13
se observa la disposicin. La experiencia consisti en
enfriar el recipiente depositando nitrgeno en l; luego,
instantneamente depositar agua destilada y esperar su
enfriamiento. Con la termocupla, previamente calibrada,
se meda la temperatura del agua, como puede verse en la
Figura 13. Una vez que descendi la temperatura hasta
mantenerse en un valor constante, se incorpor la muestra
de soluto y se realiz nuevamente la medicin. Dentro del
intervalo de tiempo en el que duraba la toma de imgenes

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era posible mantener la temperatura del solvente en un rango de 4 grados

aproximadamente. Por lo tanto se realiz un promedio para cada una de las 5
mediciones que se efectuaron. Las temperaturas promediadas variaron
Figura 15:
Dispositivo empleado

entre los 10C y los 19C. Para cada medicin se realizaron los ajustes Gaussianos,
obtenindose nuevamente los valores de , y con ello los coeficientes de difusin para
cada temperatura. En la Tabla 2 se muestran los valores de temperatura promediados
junto con los valores de D asociados.
T (C)
D (10-3 cm2/s)

103
1.50.3

123
2.60.9

173
2.80.3

183
41

193
41

Tabla 2: Temperaturas del solvente. Coeficientes de difusin correspondientes.

Con dichos valores y los obtenidos a temperatura ambiente en la primera parte

de la experiencia, se realiz el siguiente grfico.
-3

8,0x10

-3

7,0x10

-3

-3

5,0x10

D (cm /s)

6,0x10

-3

4,0x10

-3

3,0x10

-3

2,0x10

-3

1,0x10

10

15

20

25

30

35

Temperatura (C)

Figura 16: Dependencia de D con T

En ste grfico, puede verse claramente el aumento de la constante difusiva con

la temperatura.

Conclusiones
En la experiencia no pudimos determinar si la intensidad medida por el
programa era realmente la concentracin de soluto en solvente, debido a problemas de
saturacin de color en las imgenes obtenidas.
Se comprob que el radio de la expansin difusiva, vara con la raz del tiempo,
estando en acuerdo con la dependencia Gaussiana que supusimos sobre la
concentracin. Esto sugiere que la aproximacin empleada para la concentracin en
funcin el tiempo y la posicin alcanza para describir ste fenmeno. En cambio, los

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valores hallados del coeficiente D del KMnO4 a cualquiera de las temperaturas, fueron
del orden de 10-3 cm2/s, siendo el valor tabulado a 15C de 1,4.10-5 cm2/s. Por lo tanto,
el mtodo empleado de aproximacin no permiti encontrar un valor satisfactorio de
dicha constante.
Otro inconveniente, fueron las condiciones de contorno del problema, ya que la
solucin propuesta para la concentracin, fue adquirida con contornos diferentes a las
nuestros.
Si, en cambio, pudimos evidenciar que el valor de la constante de difusin
aumenta con la temperatura, pero debido a que no encontramos valores de D aceptables
consideramos que no tiene sentido analizar la dependencia con la viscosidad y el radio
medio r de las partculas que difunden ( ec. (13)).
Para mejorar las condiciones del experimento, podemos establecer una mejor
aislacin lumnica, para que las sombras y reflejos no influyan sobre la toma de las
fotos. Adems, al estudiar la dependencia D(T), fue difcil establecer una temperatura
constante en el lapso de la medicin, por lo tanto sugerimos montar un dispositivo que
permita medir a una temperatura ms estable.
Creemos que fue una experiencia sencilla de realizar y que con un mejor modelo
terico se pueden obtener mejores resultados.

Referencias
1. Permanganato de potasio - Wikipedia, la enciclopedia libre.htm
2. S. Nedev and V. Ch. Ivanova. Web camera as a measuring tool in the
undergraduate physics laboratory. Eur. J. of Phys. 27 (2006) pp 1213-1219.
3. An Introduccion to Fluids Dynamics by G. K. Batchelor. Pp 595
4. http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/transporte/difusion/difusion.htm

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