Vous êtes sur la page 1sur 51

UNIDAD N3

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
Primera Ley para sistemas cerrados
La primera ley, para un sistema cerrado que sufre un cambio de estado
est dada por:
Q+W = dE = Ef - E i
Donde dE es la energa del sistema en el estado dado, esta energa
puede estar presente en una variedad de formas, tales como energa
cintica (dC), energa potencial (dP) y energa interna (dU) del sistema.

dE = (dEc + dEp + dU) f-i

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
3.1 Primera Ley para sistemas abiertos
Estos sistemas se dividen en dos procesos:
1.- Procesos de Flujo y Estado estable
E vci

E vcf

2.- Procesos de Flujo y Estado


no estable
E vci

E vcf

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
3.2 Primera Ley para sistemas abiertos
3.2.1 Proceso de flujo y estado estable
Las suposiciones para el proceso de estado estable y flujo estable son
las siguientes:
1.- El volumen de control no se mueve con respecto al marco de
coordenadas.
2.- El total de la rapidez de flujo dentro del volumen de control
es igual al total de la rapidez de flujo fuera del volumen de
control.
3.- La masa total del volumen de control permanece constante.
4.- La rapidez con la cual el calor y el trabajo atraviesa la
superficie de control permanece constante.

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
3.2.1 Proceso de flujo y estado estable
Para un sistema abierto, la primera ley queda representada por:

Q + W + (Ee - Es) + W flujo = E vc

Para un estado estable del sistema Evc = 0 , reemplazando se tiene:

Q + W + (Ee - Es) + W flujo = 0


Por lo tanto, el cambio de la energa del sistema ser exactamente
igual a la energa neta que cruza el lmite del sistema, como calor y
trabajo. Considerando un sistema que contiene una cantidad fija de
masa.

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
3.2.1 Proceso de flujo y estado estable
De lo anterior, se puede sealar que el trabajo efectuado por el ingreso y
salida de masa a travs del volumen de control se puede expresar como
sigue:
W(flujo) = P * dV
Por lo tanto al escribir la ecuacin de la primera ley para un volumen
de control:

Q + W + (dU+ dEc + dEp) + Pdv = 0


Al sumar la energa interna con el producto presin-volumen, se define
una nueva propiedad termodinmica de la masa que fluye a travs de
la superficie de control, a esta propiedad se le denomina ENTALPA.
H = U + PV

h = u + p

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
3.2.1 Proceso de flujo y estado estable
Si se considera una masa que fluye hacia dentro y hacia fuera del
volumen de control durante un intervalo de tiempo, entonces el principio
de conservacin de la masa se puede escribir como:

m(vc) = me - ms
Donde:
m(vc) = Es el cambio de la masa dentro del volumen de control durante el
tiempo t +dt
ms , me = Son la masa total que sale del volumen de control y la masa
total de entrada al volumen de control

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
3.2.1 Proceso de flujo y estado estable
De las suposiciones para el proceso mencionadas anteriormente , se
obtiene que:

m(vc) = 0
ms = me
Nuevamente escribimos la ecuacin de la primera ley para un volumen
de control:

Q + W = (dH+ dEc + dEp)s-e


Q + W = m (dh+ dec + dep)s-e
La ecuacin anterior define un proceso de flujo y estado
estable.

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
3.2.2 Proceso de flujo y estado no estable
Las suposiciones para el proceso de estado y flujo no estable son las
siguientes:
1.- El volumen de control no se mueve con respecto al marco de
coordenadas, pero pueden incluir fronteras mviles
2.- La masa total de volumen de control vara respecto al
tiempo.
3.- la rapidez con la cual el calor y el trabajo atraviesa la
superficie de control no permanece constante.

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
3.2.2 Proceso de flujo y estado no estable
De las suposiciones mencionadas anteriormente , se obtiene que:

m(vc) = me - ms
(m2-m1)vc = me ms
m2 = estado final del volumen de control
m1 = estado inicial del volumen de control
Nuevamente escribimos la ecuacin de la primera ley para un volumen
de control:

Q + W + (Ee - Es) + W flujo = E vc


Q + W + me (h+Ec+Ep)e - ms (h+Ec+Ep)s = dm (du+dec+dep)2-1
La ecuacin anterior define un proceso de flujo no estable

TERMODINMICA
UNIDAD 3 Leyes de la Termodinmica
Primera Ley
Ejercicio:
Aire a 100 kPa y 280 K se comprime permanentemente hasta 600 kPa y
400 K. La relacin de flujo de masa del aire es 0,02 kg/s y hay una
prdida de calor de 16 kJ/s durante el proceso. Si supone que los cambios
en la energa cintica y potencial son despreciables, determine la entrada
de potencia necesaria para el compresor.
h1=280,13 kJ/kg
h2=400,98 kJ/kg

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
La segunda ley involucra el hecho de que los procesos siguen una cierta
direccin, pero no la direccin opuesta.

MQUINAS TRMICAS:
Todo proceso que forma un ciclo puede suponer un flujo de calor hacia el
sistema o procedente del sistema y la realizacin de trabajo por o sobre
el sistema. Para el ciclo completo se tiene la siguiente notacin:
Q1 = Calor absorbido por el sistema
Q2 = Calor cedida por el sistema, siendo este calor menor que Q1
W = Trabajo neto realizado por el sistema.
El dispositivo mecnico mediante cuyo funcionamiento el sistema es
obligado a recorrer el ciclo se denomina Mquina o Motor Trmico.

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
El objetivo de un motor trmico es proporcionar continuamente trabajo
al exterior, realizando una y otra ves el mismo ciclo termodinmico.
La ecuacin de la energa para este ciclo termodinmico es la siguiente:
Q + W = U (kJ)
Como el cambio de la energa interna de un sistema cclico es igual a cero se
tiene:
Q = W (kJ)
Q1 Q2 = Wnet,sal (kJ)
Q1 = Calor suministrado al vapor
Q2 = Calor liberado del vapor
Wnet,sal = Trabajo neto realizado por el sistema

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
El trabajo neto de un ciclo es la energa suministrada al exterior, y el calor
adquirido por la sustancia que trabaja es la energa absorbida. La fraccin
de la entrada de calor que se convierte en la salida de trabajo neto es la
medida del rendimiento de una mquina trmica y recibe el nombre de
EFICIENCIA TRMICA.

Salida deseada
Rendimiento =
Entrada requerida

Trabajo Neto de salida


Eficiencia Trmica =
Calor Neto adquirido

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
La transformacin de calor en trabajo se realiza en la prctica por dos
tipos de motores, el motor de combustin interna y la mquina de vapor.
En ambos casos , un gas o una mezcla de gases contenidos en un cilindro
experimenta un ciclo, obligando a un pistn a comunicar a un eje un
movimiento de rotacin.
En ambos motores es necesario que el gas experimente en determinado
instante del ciclo elevaciones de temperatura y de presin.

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones

Ejercicio:
Se transfiere calor a una mquina trmica desde un horno
a una relacin de 100MW. Si la relacin de liberacin de
calor de desecho a un rio cercano es de 50MW, determine
la salida de potencia neta y la eficiencia trmica.

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones

MOTOR TRMICO ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK


Las caractersticas ms importantes de los ciclos
realizados en los motores trmicos son:
1.

Hay un proceso
durante el cual se produce
absorcin de calor de un foco de temperaturas
elevadas, denominado FOCO CALIENTE

2.

Durante algn proceso el calor es expulsado a un


foco externo de temperatura ms baja, denominado
FOCO FRIO

No se ha construido ningn motor que convierta


en trabajo el calor tomado de un foco sin ceder
algo de calor a un foco de temperatura
inferior
Esto constituye lo que se denomina segundo principio
de la termodinmica.

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones

MOTOR TRMICO ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK


Segn Kelvin Es imposible obtener un
efecto mecnico de una porcin de
materia, enfrindola por debajo de la
temperatura de los objetos ms fro
que la rodean.
Segn Plank Es imposible construir
un motor que trabajando en un ciclo
completo, no produzca otro efecto que
elevar un peso y enfriar un foco
calorfico

Enunciado de Kelvin - Plank del segundo principio Es imposible


construir un motor que funcionando en un ciclo, no produzca otro efecto
que extraer calor de un foco y realizar una cantidad equivalente de
trabajo

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
MQUINAS FRIGORFICAS. ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Si imaginamos un ciclo realizado en sentido opuesto al de un motor trmico, el
resultado final sera la absorcin de calor a temperatura baja, la expulsin de
una cantidad mayor a temperatura ms elevada y la realizacin de trabajo neto
sobre el sistema.
A l dispositivo que funciona en este sentido se le denomina mquina
frigorfica.
Como el cambio de la energa interna de un sistema cclico es igual a cero se tiene:
Q = W (kJ)
Q2 Q1 = - Wnet,entrada (kJ)
Q1 - Q2 = Wnet,entrada
Q1 = Calor suministrado al vapor
Q2 = Calor liberado del vapor
Wnet,sal = Trabajo neto realizado por el sistema

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
MQUINAS FRIGORFICAS. ENUNCIADO DE CLAUSIUS
Objetivo :
Extraer tanto calor Q2 como sea
posible del foco fro, con el gasto
de mnimo de trabajo W

Eficiencia =

Calor Neto absorbido


Trabajo Neto de entrada

Se debe destacar por tanto, que siempre es necesario un ingreso de trabajo


al sistema para hacer pasar calor de un foco frio a otro foco de mayor
temperatura.

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
MQUINAS FRIGORFICAS. ENUNCIADO DE CLAUSIUS

Lo
anterior
nos
conduce
al
enunciado
de
Clausius
del
segundo principio.
Es imposible construir un
dispositivo que funcione segn un
ciclo y no produzca otro efecto que
el paso de calor de un cuerpo a
otro de mayor temperatura

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
CICLO Y PRINCIPIO DE CARNOT
Un ciclo de Carnot es una serie de procesos realizados por cualquier
sistema termodinmico, sea qumico, elctrico, magntico u otra clase que
realiza cuatro procesos en el siguiente orden :
1 Un proceso isotrmico reversible en sentido y extensin tal que
absorba una cantidad de calor de ese foco.
2 Un proceso adiabtico reversible en sentido tal que la
temperatura se eleve hasta la temperatura del foco caliente.
3 Un proceso isotrmico reversible en sentido opuesto a 1, hasta que
el sistema vuelve a su estado inicial.
4 Un proceso adiabtico reversible en sentido opuesto a 2, hasta
que la temperatura descienda a la temperatura del foco fro.
Un motor que funcione segn este ciclo se denomina MOTOR DE
CARNOT.

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
Procesos del ciclo de Carnot

Expansin isotrmica reversible


Expansin adiabtica reversible
Compresin isotrmica reversible
Compresin adiabtica reversible

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
CICLO Y PRINCIPIO DE CARNOT
Principio de Carnot:
Ningn motor que funcione entre dos focos calorficos dados puede
tener un rendimiento superior al de un motor de Carnot que
funcione entre los dos mismos focos
Por lo tanto:
La eficiencia de una mquina trmica irreversible siempre es
menor que la eficiencia de una reversible que opera entre los
mismos dos depsitos.
Las eficiencias de todas las mquinas trmicas reversibles que
operan entre los mismos dos depsitos son iguales.

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
MAQUINA TRMICA REVERSIBLE
Como los depsitos de energa se caracterizan por sus temperaturas, la
eficiencia trmica de las maquinas trmicas reversibles es una
funcin exclusiva de las temperatura de los depsitos (TH-TL).
Eficiencia trmica de Carnot
t,rev = 1-

T2
T1

sta es la eficiencia ms alta que puede tener una Mquina


Trmica que opere entre los dos depsitos de energa
trmica a temperaturas T2 y T1.

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
Eficiencia trmica de
Carnot
<t,rev

Mquina trmica irreversible

=t,rev

Mquina trmica reversible

>t,rev

Mquina trmica imposible

Q2
Eficiencia Term. = 1Q1

t,rev = 1-

T2
T1

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
Entropa
Es una propiedad termodinmica de carcter extensivo y describe la
irreversibilidad o imperfeccin del sistema durante un ciclo, esta
depende slo del estado del sistema y no del proceso que se ha seguido
para llegar a dicho estado.
Recordar que un proceso reversible es aquel en que el sistema vuelve
a su estado original sin variacin neta del sistema ni del media
exterior.
Si se aade un poco de calor Q a una temperatura T durante un
proceso reversible, el cambio de entropa del sistema se define por:

S = Qneto/ T
S2-S1 = Qneto/ T

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
Entropa
La entropa total del sistema ms la entropa total del medio exterior
nunca puede ser negativa.
S (total) 0
Qneto/ T 0
El cambio de la entropa total es una cantidad positiva en ciclos
internamente irreversibles y cero para los internamente reversible
esta desigualdad recibe el nombre de Desigualdad de Clausius .
La generacin de entropa en un ciclo de mquina trmica, durante el
cual se suministra calor Qh al sistema a una temperatura Th en la
frontera, en tanto que una cantidad de calor Ql se libera desde el
sistema a una temperatura constante Tl en la frontera es la siguiente:

Sgen,ciclo = Qh/ Th Ql/Tl

TERMODINMICA
Captulo 4 segunda Ley de la termodinmica y sus aplicaciones
Ejercicios
1.- Una mquina trmica recibe 600kJ de calor de una fuente de alta
temperatura a 1000K durante un ciclo. Convierte 150kJ de ese calor
en trabajo neto y desecha el calor remanente 450kJ en un sumidero a
300K . Determine si la mquina trmica viola la segunda ley de la
termodinmica con base: a) la desigualdad de Clausius, b) el principio
de Carnot.
2.-Si de 1 kg de agua lquida a 0C se extrae 333 kJ/kg de calor, el agua
lquida se convertir en hielo. Suponga que se extrae reversiblemente
calor de 0,01kg de agua lquida a 0C hasta que se ha convertido
enteramente en hielo a la misma temperatura.
a)Cul es el cambio de entropa en el agua?
b)Cul es el cambio neto de entropa del sistema y del medio exterior?

UNIDAD N5

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras
Recordando como se identifica una Substancia Pura:
Es aquella que tiene una composicin qumica homognea e
invariable. Puede existir en ms de una fase, pero su composicin
qumica es la misma en todas las fases.
Los cambios de fases que experimenta una substancia pura estn dadas por
Tres fases: Lquida, slida y gaseosa.
Solo se estudiar las fase liquido, Vapor y mezcla lquido
vapor:
lquido comprimido: no est apunto de evaporar
lquido saturado: a punto de evaporar
vapor saturado: a punto de condensar
vapor sobrecalentado: no est apunto de condensar

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras
Temperatura de saturacin se designa a la temperatura a la cual se
efecta la vaporizacin a una presin dada, y esta presin se llama la
presin de saturacin para la temperatura dada.

Entonces..
Para el agua a 100C , la presin de
saturacin es de 1 atm, por lo tanto
para una presin de 1 atm. la
temperatura de saturacin es de
100C.

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras
En una grfica de Psat vs Tsat, se tiene la siguiente curva caracterstica ,
esta curva se conoce como curva de saturacin.

De la grfica se puede observar que la temperatura de


saturacin aumenta con el incremento de la presin.

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras
Diagrama de estado: Permite representar los distintos cambios de
estados que experimentan las sustancias. Estos son P-v y T-v

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras
Si una substancia se encuentra de forma lquida a la temperatura y
presin de saturacin , se llama liquido saturado.
Si la temperatura es mas baja que la de saturacin se llama lquido
comprimido ( lo que implica que la presin es mayor que la de
saturacin para la temperatura dada).
Cuando existe una substancia , una parte en forma lquida y otra como
vapor a la temperatura de saturacin, se llama mezcla saturada y
su calidad se define como la proporcin de la masa de vapor a la
masa total. Esta se considera como una propiedad intensiva y se
denota por x
Si la substancia solo existe como vapor a la temperatura de saturacin,
se llama vapor saturado.
Cuando el vapor est a una temperatura superior a la saturacin, se
dice que se encuentra sobrecalentado.

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras
Diagrama de Fase: Representa las tres fases para cualquier sustancia ,
este es el diagrama P-T

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras
De la proyeccin de los diagramas de estados T-v y P-v se obtiene la
superficie P-v-T

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras

El Punto Crtico es un Punto Lmite en el cual las densidades del lquido y


del vapor son iguales.

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras
Punto Triple , este punto solo queda representado sobre un diagrama P-T.
En este punto pueden coexistir las tres faces de una substancia. El punto
triple es el punto de interseccin de las curvas de sublimacin y de
vaporizacin.

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras

Estados de lquido saturado y de vapor saturado tablas A-4 y


A-5
Estado de vapor sobre calentado Tablas A-6
Presiones ms bajas (P<Psat a una T dada)
Temperaturas ms altas (T>Tsat a una P dada)
Volmenes especficos ms altos (v>vg a una P o T dadas)
Energa interna ms altas (u>ug a una P o T dadas)
Entalpas ms altas (h>hg a una P o T dadas)

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras
Estado de Lquido Comprimido Tablas A 7
Presiones ms altas (P>Psat a una T dada)
Temperaturas ms bajas (T<Tsat a una P dada)
Volmenes especficos ms bajos (v<vf a una P o T dadas)
Energa interna ms bajos (u<uf a una P o T dadas)
Entalpas ms bajas (h<hf a una P o T dadas)
Estado de mezcla saturada Tablas A-4 y A-5
Calidad x - Es la razn entre la masa de vapor y la masa total de
x = mvapor /mtotal
mtotal = mf + mg
Los resultados de las propiedades en funcin de la calidad de la mezcla se
define como:
y = yf + x*ygf
yf < y < yg

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras

Ejercicio:
1.- Un tanque rgido contiene 50 kg de agua lquida saturada a
90C. Determine la presin en el estanque y el volumen de ste.
2.- Un tanque rgido contiene 10kg de agua a 90C. Si 8kg del agua
est en la forma lquida y el resto en vapor, determinar
a)

la presin en el tanque

b)

el volumen del tanque

3.- Determine el volumen especfico de vapor de agua


sobrecalentado a 1,6 Mpa y 225C.

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras

TERMODINMICA
Transformaciones de fases de sustancias puras

TERMODINMICA
Potenciales Termodinmicos para sistemas no aislados
Se denominan potenciales termodinmicos a las funciones U (E. Interna), H
(Entalpa), G (E. Libre de Gibbs)
potenciales

A (E. Libre de Helmholtz). Estos

son funciones de estados y marcan la posible evolucin de un

sistema cuando se conoce las condiciones externas impuestas.


U (E. Interna) = Funcin termodinmica que es necesaria para especificar el
estado de un sistema.
H (Entalpa) = Propiedad termodinmica que relaciona la energa interna, la
presin y el volumen.
G (E. Libre de Gibbs) = Puede utilizar como criterio de espontaneidad en
sistemas a presin y temperatura constantes. A presin y temperatura
constantes son espontneos los procesos para los que G< 0.
A (E. Libre de Helmholtz) = Puede ser utilizada como criterio de
espontaneidad en sistemas a volumen y temperatura constantes. A volumen y
temperatura constantes son espontneos los procesos para los que A < 0.

TERMODINMICA
Potenciales Termodinmicos

-TS
+PV

U = E. Interna

A = U-TS

H = U+PV

G = U+PV-TS
G = H - TS

TERMODINMICA
Potenciales Termodinmicos
La siguiente tabla resume los criterios de espontaneidad:

TERMODINMICA
Ejercicios

1. Las tablas de entropa dan para el agua liquida saturada a 100C el valor
de 0.31(cal/g*K) y para el vapor saturado a la misma temperatura 1.76
(cal/gr*K). Cul es el calor de vaporizacin a dicha temperatura?
2. Las tablas de entalpa indica para el vapor de agua saturada a 100C, un
valor de 640 cal/gr. Calcule la entalpa del agua lquida saturada a esta
temperatura utilizando el calor de vaporizacin del ejercicio 1.
3. Calcule la funcin de Gibbs para el agua liquida saturada y su vapor
saturado a 100C e indique si la reaccin es espontnea o no.
4. Determina si existe energa disponible para realizar trabajo y cuanto es la
mxima cantidad de trabajo que se puede extraer del vapor de agua
saturado a 75 (kPa).

TERMODINMICA
Ejercicios
5. Un tanque rgido con volumen de 2.5 m^3 contiene 5 kg de agua saturada
de lquido-vapor a 75C. El agua se calienta lentamente. Determine la
temperatura a la cual el lquido en el tanque se evapora por completo.
Muestre tambin el proceso en un diagrama T-v respecto a las lneas de
saturacin.
6. En un lugar donde la presin de saturacin del agua es de 100 (KPa), se
instala un estanque rgido el cual contiene 10kg de agua a 0,05(MPa) y a
150C, determine:
a) La fase del agua y la tabla utilizada
b) El volumen del tanque en m3
7. Se deja que el vapor de agua sobrecalentado a 1MPa y 300C se enfre a
volumen constante hasta que la temperatura descienda a 150C. En el
estado final determine: a) presin, b) calidad, c) entalpa, d) Muestre el
proceso en un diagrama T-v respecto a las lneas de saturacin, e)
Determina si existe energa disponible para realizar trabajo y cuanto es la
mxima cantidad de trabajo que se puede extraer.