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RECOMMANDATION

OIML R 68

INTERNATIONALE

Edition 1985 (F)

Mthodes dtalonnage des cellules de conductivit

OIML R 68 Edition 1985 (F)

Calibration method for conductivity cells

ORGANISATION INTERNATIONALE
DE MTROLOGIE LGALE
INTERNATIONAL ORGANIZATION
OF LEGAL METROLOGY

Avant-propos

Des accords de coopration ont t conclus entre


l'OIML et certaines institutions, comme l'ISO et la CEI,
pour viter des prescriptions contradictoires; en
consquence les fabricants et utilisateurs d'instruments
de mesure, les laboratoires d'essais, etc. peuvent
appliquer simultanment les publications OIML et
celles d'autres institutions.

L'Organisation Internationale de Mtrologie Lgale


(OIML) est une organisation intergouvernementale
mondiale dont l'objectif premier est d'harmoniser les
rglementations et les contrles mtrologiques
appliqus par les services nationaux de mtrologie, ou
organismes apparents, de ses tats Membres.
Les deux principales catgories de publications OIML
sont:

Les Recommandations Internationales et Documents


Internationaux sont publis en franais (F) et en anglais
(E) et sont priodiquement soumis rvision.

les Recommandations Internationales (OIML R),


qui sont des modles de rglementations fixant les
caractristiques mtrologiques d'instruments de
mesure et les mthodes et moyens de contrle de
leur conformit ; les tats Membres de l'OIML
doivent mettre ces Recommandations en application
dans toute la mesure du possible;

La prsente publication rfrence OIML R 68 (F),


dition 1985 place sous la responsabilit du
TC 17/SC 4 Conductomtrie, a t sanctionne par la
Confrence Internationale de Mtrologie Lgale en
1984.

les Documents Internationaux (OIML D), qui sont


de nature informative et destins amliorer
l'activit des services de mtrologie.

Les publications de l'OIML peuvent tre obtenues au


sige de l'Organisation:
Bureau International de Mtrologie Lgale
11, rue Turgot - 75009 Paris - France
Tlphone: 33 (0)1 48 78 12 82 et 42 85 27 11
Fax:
33 (0)1 42 82 17 27
E-mail:
biml@oiml.org
Internet:
www.oiml.org

Les projets de Recommandations et Documents OIML


sont labors par des comits techniques ou souscomits composs d'tats Membres. Certaines
institutions internationales et rgionales y participent
aussi sur une base consultative.

METHODE d'TALONNAGE
des CELLULES de CONDUCTIVIT

1. Introduction
La conductivit d'un lectrolyte est dfinie par la formule :
x=

(S / m )

(1)

o :
j est la densit du courant lectrique (A/m2) et
E est l'intensit du champ lectrique (V/m),
entre les lectrodes d'une cellule de conductivit remplie de l'lectrolyte.
Etant donn que les valeurs des grandeurs j et E sont difficiles dterminer, le mesurage de la
conductivit d'un lectrolyte est le plus souvent effectu par comparaison avec un lectrolyte-talon
dont la conductivit est connue.
A partir de la conductivit xo (S/m) de l'lectrolyte-talon et de la rsistance Ro () mesure entre
les lectrodes d'une cellule de conductivit, on dtermine la constante K de la cellule suivant la
formule :
K = xo Ro

(m1 )

Par suite, la conductivit d'un autre lectrolyte peut tre dtermine suivant la formule :
1
(S / m )
x = K
R

(2)

(3)

o R () est la rsistance mesure entre les lectrodes de la mme cellule, remplie de l'lectrolyte
soumis l'essai.
Le processus de dtermination de la constante K s'appelle talonnage de la cellule de conductivit.

2. Domaine d'application
2.1. La prsente Recommandation s'applique l'talonnage des cellules de conductivit par rfrence,
directe ou indirecte, aux solutions-talons objets de la Recommandation Internationale n 56
Solutions-talons reproduisant la conductivit des lectrolytes .
La Recommandation formule les exigences fondamentales relatives la mthode d'talonnage
base sur la formule (2) ci-dessus.
D'autres mthodes d'talonnage sont acceptes pourvu qu'elles donnent des rsultats similaires.
2.2. Les cellules de conductivit talonnes suivant la prsente Recommandation peuvent tre utilises
pour mesurer la conductivit des solutions, aqueuses et non aqueuses, dans l'tendue
0,1 S/m x 100 S/m.

3.

Conditions gnrales
3.1. La conductivit d'un lectrolyte peut tre dtermine partir de la mesure de la rsistance de la
cellule contenant la solution et de la constante K de la cellule.
3.2. La valeur de la constante K dpend de la construction de la cellule, de la temprature et de la
concentration de la solution, de la frquence de la tension de mesure, de la propret des lectrodes,
etc.
Pour obtenir la plus grande exactitude possible, il est ncessaire de dterminer l'influence de ces
facteurs.
3.3. Les solutions talons, l'appareil mesureur de rsistance et les conditions d'talonnage doivent tre
tels que l'inexactitude sur la dtermination de la constante K ne dpasse pas l'erreur maximale
tolre donne dans le certificat ou dans la documentation technique.

4. Prparation l'talonnage
Avant de commencer l'talonnage, il est ncessaire d'effectuer les oprations suivantes.
4.1. Electrodes
Contrler la rigidit de fixation des lectrodes et l'tat de leur surface. Au cas o le revtement
des lectrodes est dfectueux (surface blanchtre, tches, rayures, etc.), il doit tre enlev et un
nouveau revtement doit tre appliqu.
4.2. Dgraissage et rinage de la cellule
La cellule doit tout d'abord tre dgraisse avec un produit choisi en fonction des matriaux dont
sont construits la cellule et les lectrodes ; puis un rinage minutieux est effectu avec de l'eau
distille.
4.3. Solutions-talons
Les solutions-talons doivent tre prpares en une quantit correspondant aux besoins de
l'talonnage.
Peuvent tre utilises pour l'talonnage des cellules de conductivit :
soit des solutions-talons dfinies dans la Recommandation n 56,
soit des solutions-talons de travail dont la conductivit a t dtermine par mesurage dans une
cellule de conductivit talonne au moyen de solutions-talons dfinies dans la
Recommandation n 56.

5. Etalonnage
5.1. La cellule doit tre rince au moins 5 fois avec la solution-talon dont la dernire portion doit tre
laisse dans la cellule pendant 10 minutes.
Aprs le rinage, la cellule doit tre remplie d'une nouvelle portion de la solution, qui sera
utilise pour le mesurage.
5.2. La cellule remplie doit tre thermostate de faon assurer l'quilibre thermique la
temprature de 25 C.

Au cas o la cellule est destine fonctionner avec des solutions une temprature diffrente de
25 C, l'talonnage doit tre effectu la temprature de fonctionnement spcifie.
5.3. Le liquide du thermostat doit tre le mme lors de l'talonnage et lors des mesurages de la
conductivit.
5.4. La frquence de la tension de mesure sur la cellule doit tre la mme lors de l'talonnage et lors
des mesurages de la conductivit et des corrections appropries doivent tre apportes pour toute
diffrence dans l'effet de la frquence sur les solutions-talons et d'essai.
5.5. Lors de l'talonnage, la rsistance de l'lectrolyte, mesure entre les lectrodes de la cellule, doit
de prfrence tre comprise entre 100 et 10 k.
5.6. La constante K de la cellule doit tre dtermine partir d'au moins 3 solutions-talons, dont les
conductivits doivent correspondre approximativement au dbut, au milieu et la fin de l'tendue de
mesurage de la cellule.
5.7. Si la variation de la constante K en fonction de la conductivit de l'lectrolyte est infrieure
l'erreur maximale tolre pour la cellule, telle qu'elle est donne dans le certificat ou dans la
documentation technique, la constante de la cellule doit tre calcule comme moyenne arithmtique
des valeurs K1, K2, K3... obtenues pour les diverses solutions-talons.
5.8. Si la variation de la constante K en fonction de la conductivit de l'lectrolyte est suprieure
l'erreur maximale tolre pour la cellule, on construit des courbes de dpendance constante de la
cellule rsistance (conductance) mesure et on dtermine selon ce graphique la constante de la
cellule en fonction de la rsistance mesure de la solution.
Le graphique constante de la cellule rsistance (conductance) doit tre construit partir
d'au moins cinq solutions-talons.

6.

Incertitude sur la dtermination de la constante K


Lors de l'estimation de l'incertitude sur la dtermination de la constante, les points suivants
doivent tre pris en considration :
incertitude sur la conductivit des solutions utilises, par rapport aux valeurs conventionnelles que
l'on trouve dans les tables (en raison de diffrences de puret, etc.),
erreurs dans la prparation des solutions (erreurs de pese et, le cas chant, erreurs
volumtriques),
erreur dans le maintien de la temprature prescrite (erreur de contrle thermosta-tique de la cellule
contenant la solution),
Note : la variation, en fonction de la temprature, de la conductivit d'une solution de KCl peut tre
estime partir des donnes de la RI 56. Elle s'lve environ 1,8 % pour une variation de
1C.
erreur de mobilit (zone d'indcision) dans le mesurage des rsistances,
Note : des erreurs systmatiques peuvent galement se produire si l'appareil de mesure
rsistance ou les fils de connexion sont diffrents entre l'talonnage et l'utilisation de la
cellule.

7. Certificat d'talonnage
A l'issue de l'talonnage, un certificat est tabli, comprenant les informations suivantes :
identification de la cellule,
spcification des solutions-talons utilises pour l'talonnage,
conditions de l'talonnage, temprature de l'lectrolyte, liquide du thermostat, frquence de
la tension de mesurage, etc.,
rsultat de l'talonnage : valeur de la constante K ou courbe d'talonnage K = f (R),
estimation de l'incertitude avec laquelle la constante K a t dtermine.

Rfrences
[1]

Recommandation Internationale OIML n 56 Solutions-talons reproduisant la conductivit des


lectrolytes .

[2]

KOHLRAUSCH F., HOLBORN J., DIESSELHORST H., Wiedemanns Annalen, 64. 417
(1898).

[3]

IUPAC Recommended Calibration and Test Materials for Realization of Physico-chemical


Properties. Section XIV ; Electric Conductivity of Aqueous Electrolytes, by E. Juhasz.

Sommaire

Avant-propos................................................................................................................................................. 2
1. Introduction............................................................................................................................................. 3
2. Domaine dapplication............................................................................................................................ 3
3. Conditions gnrales............................................................................................................................... 4
4. Prparation ltalonnage....................................................................................................................... 4
5. Etalonnage .............................................................................................................................................. 4
6. Incertitude sur la dtermination de la constante K.................................................................................. 5
7. Certificat dtalonnage............................................................................................................................ 6
Rfrences..................................................................................................................................................... 6