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POTENCIAL DE CELDA

Elaborado por : Mario Vazquez


Docente Instituto de Qumica U de A

Durante el funcionamiento de una celda electroqumica se tendrn dos


electrodos con carga de distintos signo. Lo anterior provocar el
movimiento de iones en toda la solucin y en la interfaz electrodosolucin. Al cabo de un tiempo se genera un exceso de cargas positivas
y negativas, respectivamente, en la solucin prxima a cada electrodo.
Este desequilibrio provocar que las reacciones de oxidacin-reduccin
ocurran a una velocidad cada vez menor. Para evitarlo se puede utilizar
un puente salino conteniendo un electrolito fuerte, con iones que no
interfieran en las reacciones de electrodos pero que aseguren el balance
de cargas.
Para construir una celda bastar entonces utilizar, por ejemplo, como
material de los electrodos dos metales diferentes en contacto con sales
solubles del mismo metal (cobre y sulfato de cobre, zinc y sulfato de
zinc, etc.). Con eso tenemos organizada una celda pero qu suceder
cuando se cierre el circuito?, ocurrir alguna reaccin
qumica?...analicemos
Podra suceder:
Que los iones cobre se redujeran a cobre metlico y que el zinc se
oxidara (y disolviera) a in zinc; o bien que el cobre se pasara a la
solucin como in y el zinc oxidado se redujera a metal:

Cmo predecir cual reaccin se producir?, o de otra manera, si


colocamos un voltmetro en paralelo con la celda, qu valor se
leer?
Para poder contestar estas inquietudes necesitamos de mayor
informacin, por ejemplo conocer cules son los potenciales redox
estndar de las especies participantes.
Potenciales redox
Considerando los valores de los potenciales de reduccin estndar para
la reduccin de Cu(II) y del Zn(II), 0,337V y -0,763V respectivamente.

Dependiendo cul par de reacciones qumicas consideremos, y teniendo


concentraciones de las especies inicas iguales a 1M obtendremos un
valor de potencial global de 1,10V o -1,10V.
Basado en la misma definicin de potencial de celda, un valor positivo
significa que la reaccin planteada ocurre de manera espontnea. Es
importante aclarar en este momento que en las tcnicas electroqumicas
desarrolladas en este curso, se presentan consideraciones
termodinmicas, es decir que no incluyen conceptos relacionados con la
velocidad (cintica) a la cual las reacciones se producen.
Nos encontramos entonces en presencia de una celda galvnica. Por
otra parte, un valor negativo del potencial indica que para que la
reaccin ocurra del modo en que se plantea, es necesario aplicar
externamente esa diferencia de potencial y provocar una reaccin, que
de otro modo no se dar de manera espontnea. En este caso tenemos
una celda electroltica.
Cabe reiterar que este procedimiento es vlido solo cuando las especies
participantes en la celda electroqumica se encuentran en condiciones
estndar

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