Durante el funcionamiento de una celda electroqumica se tendrn dos
electrodos con carga de distintos signo. Lo anterior provocar el movimiento de iones en toda la solucin y en la interfaz electrodosolucin. Al cabo de un tiempo se genera un exceso de cargas positivas y negativas, respectivamente, en la solucin prxima a cada electrodo. Este desequilibrio provocar que las reacciones de oxidacin-reduccin ocurran a una velocidad cada vez menor. Para evitarlo se puede utilizar un puente salino conteniendo un electrolito fuerte, con iones que no interfieran en las reacciones de electrodos pero que aseguren el balance de cargas. Para construir una celda bastar entonces utilizar, por ejemplo, como material de los electrodos dos metales diferentes en contacto con sales solubles del mismo metal (cobre y sulfato de cobre, zinc y sulfato de zinc, etc.). Con eso tenemos organizada una celda pero qu suceder cuando se cierre el circuito?, ocurrir alguna reaccin qumica?...analicemos Podra suceder: Que los iones cobre se redujeran a cobre metlico y que el zinc se oxidara (y disolviera) a in zinc; o bien que el cobre se pasara a la solucin como in y el zinc oxidado se redujera a metal:
Cmo predecir cual reaccin se producir?, o de otra manera, si
colocamos un voltmetro en paralelo con la celda, qu valor se leer? Para poder contestar estas inquietudes necesitamos de mayor informacin, por ejemplo conocer cules son los potenciales redox estndar de las especies participantes. Potenciales redox Considerando los valores de los potenciales de reduccin estndar para la reduccin de Cu(II) y del Zn(II), 0,337V y -0,763V respectivamente.
Dependiendo cul par de reacciones qumicas consideremos, y teniendo
concentraciones de las especies inicas iguales a 1M obtendremos un valor de potencial global de 1,10V o -1,10V. Basado en la misma definicin de potencial de celda, un valor positivo significa que la reaccin planteada ocurre de manera espontnea. Es importante aclarar en este momento que en las tcnicas electroqumicas desarrolladas en este curso, se presentan consideraciones termodinmicas, es decir que no incluyen conceptos relacionados con la velocidad (cintica) a la cual las reacciones se producen. Nos encontramos entonces en presencia de una celda galvnica. Por otra parte, un valor negativo del potencial indica que para que la reaccin ocurra del modo en que se plantea, es necesario aplicar externamente esa diferencia de potencial y provocar una reaccin, que de otro modo no se dar de manera espontnea. En este caso tenemos una celda electroltica. Cabe reiterar que este procedimiento es vlido solo cuando las especies participantes en la celda electroqumica se encuentran en condiciones estndar